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文檔簡介

1、磺化概述(i sh)芳環(huán)上的取代(qdi)磺化(重點)脂肪(zhfng)烴的磺化醇和烯烴的硫酸化 磺化反應(yīng)在反應(yīng)初期芳香族化合物與硫酸不能很好互溶形成均相體系,反應(yīng)后期反應(yīng)混合物的粘度又變得很大,為避免(bmin)磺化劑濃度局部過高和可能發(fā)生局部過熱現(xiàn)象而導(dǎo)致副反應(yīng),必須充分?jǐn)嚢?,使反?yīng)物混合均勻,有利于熱量傳出。 液態(tài)反應(yīng)物(如苯)磺化時,可用推進(jìn)(tujn)式攪拌器;中等粘度的反應(yīng)物(如-萘磺酸)生產(chǎn)(shngchn)時,可用錨式或推進(jìn)式攪拌器;粘稠反應(yīng)物(如-萘磺酸)生產(chǎn)時,只益使用錨式攪拌器;先將熔融(rngrng)萘加入磺化反應(yīng)釜中,在140下慢慢(mn mn)滴加9698%的硫酸。

2、由于(yuy)反應(yīng)放熱,能自動升溫至160左右,保溫兩小時。當(dāng)磺化反應(yīng)的總酸度(用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定反應(yīng)液,生成的萘磺酸和未反應(yīng)的硫酸按硫酸的當(dāng)量來計算,分析所得出的酸度),達(dá)到2527%時,即認(rèn)為到達(dá)磺化反應(yīng)終點.將磺化液送到水解鍋中加入適量水稀釋,通入水蒸汽進(jìn)行水解,并將末轉(zhuǎn)化的萘和-萘磺酸水解時生成的萘,隨水蒸汽吹出回收.水解吹萘后的-萘磺酸送至中和鍋,慢慢加入熱的亞硫酸鈉水溶液,在90左右中和-萘磺酸和過量的硫酸.生成的二氧化硫氣體,可以在生產(chǎn)-萘酚過程中,用于-萘酚鈉鹽的酸化.中和后的中和液,放入結(jié)晶槽中慢慢冷卻至32左右,使-萘磺酸的鈉鹽結(jié)晶析出,再進(jìn)行抽濾,并用含量15%左右的

3、亞硫酸鈉水溶液洗去濾餅中的硫酸鈉,得到含一定濕存水的-萘磺酸鈉濾餅,供堿熔制取-萘酚之 用。 般而言,對于較易磺化的過程,低溫(dwn)磺化是不可逆的,屬動力學(xué)控制?;腔饕M(jìn)入電子云密度較高、活化能較低的位置,盡管這個位置空間障礙較大,使磺基容易水解。而高溫磺化是熱力學(xué)控制,磺基可以通過水解再磺化或異構(gòu)化而轉(zhuǎn)移到空間(kngjin)障礙較小或不易水解的位置,盡管這個位置的活化能較高。芳烴的磺化主要(zhyo)是用硫酸、發(fā)煙硫酸或SO3來進(jìn)行(jnxng)。用這些磺化劑進(jìn)行(jnxng)的磺化反應(yīng)是典型的親電取代反應(yīng)。它們的進(jìn)攻質(zhì)點都是親電試劑,其來源可以認(rèn)為是磺化劑自身的不同離解方式。硫酸是一種按幾種方式離解的液體。不同濃度的硫酸有不同的離解方式。內(nèi)容總結(jié)(1)磺化概述芳環(huán)上的取代磺化(重點)脂肪烴的磺化醇和烯烴的硫酸化 磺化反應(yīng)在反應(yīng)初期芳香族化合物與硫酸不能很好互溶形成均相體系,反應(yīng)后期反應(yīng)混合物的粘度又變得很大,為避免磺化劑濃度局部過高和可能發(fā)生局部過熱現(xiàn)象而導(dǎo)致副反應(yīng),必須充分?jǐn)嚢?,使反?yīng)物混合均勻,有利

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