金屬鋰提取冶金學(xué)-

1、鋰生產(chǎn)工藝性質(zhì)鋰在元素周期表中屬 A 族，其相對(duì)原子質(zhì)量為 6.941，天然同位素質(zhì)量數(shù)為 6、7，密 度 0.531g/cm3(20)，熔點(diǎn) 179186，沸點(diǎn) 1372，因此還原法生產(chǎn)工藝中易出現(xiàn)液狀， 真空條件下便于雜質(zhì)元素分離， 有利于產(chǎn)品純度的提高； 金屬鋰呈銀白色， 它與濕空氣相遇， 能與其中的 O2、N2迅速化合，表面生成 Li 2O、LiOH及 Li 3N的覆蓋層，覆蓋層呈淡黃色以至 黑色，所以必須在石蠟或汽油中保存。鋰的化學(xué)活性很強(qiáng)，能與HCl、HNO3、稀 H2SO4 起劇烈的反應(yīng)，特別是在濃 HNO3中強(qiáng)烈氧化，以至熔融和燃燒。在濃H2SO4 中溶解緩慢。鋰在高溫下與碳作

2、用生成 LiC；與 F、Cl 、Br、I 作用并發(fā)生燃燒，與水反應(yīng)生成LiOH；在加熱至熔點(diǎn)溫度下能與 S 反應(yīng)生成 LiS，與 Si 一起熔融生成 Li 6Si 2。此外，鋰與有機(jī)化合物幾鹵 素衍生物反應(yīng)，生成相應(yīng)的鋰有機(jī)化合物。碳酸鋰常壓下熔點(diǎn) 730，分解溫度 1270，先熔融成槳狀，再分解脫除 CO2，阻礙分 解反應(yīng)的進(jìn)行，但當(dāng)有石灰或鋁氧土參與時(shí)，可使物料變成疏松狀，有利于CO2 分解，如碳酸鋰與石灰按 2/3 進(jìn)行配料，在真空中進(jìn)行焙燒， 800下可完成作業(yè)。用途由于鋰的優(yōu)異性能日益被人們發(fā)現(xiàn)和利用，目前已在國民經(jīng)濟(jì)各部門以及近代尖端技 術(shù)原子能、 熱核反應(yīng)、洲際火箭、人造衛(wèi)星等方

3、面都起著非常重要的作用。金屬鋰極其 化合物可作為優(yōu)質(zhì)高能燃料， 已經(jīng)用于宇宙火箭、 人造衛(wèi)星、 超聲速飛機(jī)和潛水艇等燃料系 統(tǒng)方面。在冶金工業(yè)上，鋰作為輕合金、超輕合金、耐磨合金極其它合金的組分。鋰與鎂、 鋁、鈹組成的合金，質(zhì)地輕，加工性能好，強(qiáng)度大，已被用作飛機(jī)的結(jié)構(gòu)材料。鋁電解質(zhì)中 加入鋰鹽， 可降低電耗。 在玻璃工業(yè)中， 將鋰化合物作為加成劑， 可提高玻璃的強(qiáng)度和韌性， 降低熔點(diǎn)， 增加電阻和延遲透明消失的作用。 玻璃中含鋰較多時(shí)， 能提高紫外線透射率，降 低熱膨脹系數(shù)， 目前鋰玻璃已用于制造大型電視顯象管等。 在化學(xué)工業(yè)上， 鋰由于有機(jī)合成 和人造橡膠方面，作為接觸劑和穩(wěn)定劑，也可作為

4、石油裂化過程的熱載體。氯化鋰適于作鋁的焊接熔劑，并用在蓄電池中。鋰蓄電池的陽極，陰極是鋰碲合金 (lithium-tellurium alloy )電解質(zhì)是 800( 427 )熔池中的鋰鹽。 富特礦產(chǎn)公司 (Foote Mineral Co.)的鋰帶( lithium ribbon )用于高能電池，為純度99.96 的連續(xù)金屬帶材，厚度為0.02in(0.05cm), 在氬氣中成卷干包裝。粉末狀的無水六氟砷化鋰 (lithium hexafluoroaresnate) 用作干電池的陽極。鋰電池用鋰鋰是理想的電池材料，這主要是基于：鋰原子具有最小的電化學(xué)當(dāng)量， 1g 鋰可以放出3.83A.H

5、的電；具有最低的電負(fù)性，起標(biāo)準(zhǔn)電極電位為3.045V ；鋰電阻低，有利于電極集 流；鋰的比重輕，有利于獲得較高的比能量；鋰的活性大，活性物質(zhì)的利用率高；總之，鋰 電池重量輕、體積小、貯電能力大、充電速度快、適用范圍廣。鋰的冶金簡史鋰是 1817 年瑞典化學(xué)家阿弗維得松（ A ?Arfvedson ）在斯德哥爾摩 Berzelius 實(shí)驗(yàn)室研 究透長石時(shí)發(fā)現(xiàn)的，命名為 Lithium（ 鋰 ），源于希臘詞 Lithos ，意為石頭。 A ?Arfvedson 當(dāng)時(shí) 曾試圖提取這種金屬元素，但沒有成功。1818 年，英國人戴維（ H.Davy ）在成功地制取了 K、Ca、Mg 后，首先電解碳酸鋰制

6、 得少量金屬鋰。之后， 1855 年，德國人本生（ J?Bansen）電解熔融氯化鋰制取了較多的金屬鋰，并開 始研究金屬鋰的性質(zhì)。1893 年，崗次（Guntz ）提出電解含有等量氯化鋰和氯化鉀熔體制取金屬鋰，可在 450左右下進(jìn)行電解， 使電解溫度大幅度降低， 使電解效率明顯提高， 奠定了現(xiàn)代電解法生產(chǎn)金 屬鋰的基礎(chǔ)。從 1817 年發(fā)現(xiàn)元素鋰到有一定金屬鋰的生產(chǎn)規(guī)模，歷史 76 年。自 1893 年研究成功融 鹽電解法制取金屬鋰， 至今已有 111年時(shí)間， 融鹽電解法提取金屬鋰已成為一種傳統(tǒng)的提取 工藝。熱還原法提鋰的研究簡史金屬鋰的生產(chǎn)（方法）1、 熔鹽電解法：氯化鉀為支持電解質(zhì)，電解溫

7、度450500，氯化鋰 4560%，初晶溫度360450之間；電解法生產(chǎn)金屬鋰的某些技術(shù)參數(shù)資料來源參數(shù)12345原料氯化鋰氯化鋰氯化鋰氯化鋰氯化鋰電解質(zhì)組成 wt%KClLiCl48%KClLiClKClLiCl 4450%KClLiCl 50%KClLiCl 60%槽電壓（伏）89674.98.281046電流強(qiáng)度（安培）800900860035008001020陰極電流密度 A/cm 20.5120.53.0陽極電流密度 A/cm 20.81.0陽極材料石墨石墨石墨石墨石墨陰極材料鋼鋼鋼鋼鋼電解溫度 400420405415450460400420420450電流效率85908090電耗

8、率 kwh/Kg4034.33139產(chǎn)品質(zhì)量 wt%W（Li ）97W（Li ）99%W（Li ）99%2、 熱還原法：a）、碳熱還原法 Li 2O+C=2Li+CO ，1937 年美國礦物局提出，反應(yīng)溫度1680，但反應(yīng)產(chǎn)物易被 CO污染，發(fā)生二次反應(yīng)，難于實(shí)施；b）、氫還原法 Li 2O+H2=2Li+H 2O，試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)易產(chǎn)生中間化合物，可能是LiH ；c）、硅還原法方法 1：2Li 2O+2CaO+Si=4Li+SiO2 ?2CaO，采用 79#硅鐵，硅過量 10%，采用 40份 Li2CO 使其在真空中分解，然后與 60份 CaO混合，在 13001.3 10-6大氣的真空下，鋰的回收

9、率 可達(dá) 92.7%；方法 2：碳酸鋰：石灰 2： 3（質(zhì)量比）配料，焙燒，加過量1015的 75硅鐵，制球，1000及殘壓 43 1.3Pa的真空條件進(jìn)行還原， 每次裝料 2.5kg,產(chǎn)鋰 175g，回收率 80， 鋰的純度 99。焙燒作業(yè)：CaOLi2CO3CO 2+Li 2O還原反應(yīng)的主體反應(yīng)為：2 Li2O Si=4Li+SiO 2當(dāng) 75硅鐵過量 10 15、鋰回收率 80時(shí)，全工藝過程：投入： 40g碳酸鋰 60g石灰 11.098g硅鐵產(chǎn)出： 6.054g鋰+23.784g CO 2+81.26g 渣可計(jì)算出有關(guān)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo) :產(chǎn)品率 6.9% ，渣率 93.1%，碳酸鋰消耗：

10、 6.607t/t-Li ；石灰消耗： 9.911噸；硅鐵消耗： 1.833 噸；副產(chǎn)渣： 13.42噸；硅鐵利用率 72.75%。 硅熱法生產(chǎn)金屬鋰技術(shù)經(jīng)濟(jì)與成本表項(xiàng)目單耗單價(jià)成本原材料157492.3 元其中 :碳酸鋰6.6072.2 萬元14.5354 萬元硅鐵1.8335000 元9165 元石灰9.911300 元2973.3能源人工制造費(fèi)制造成本d）、鋁熱還原法 由于鋁比硅具有更高的活性，可大規(guī)模生產(chǎn)，價(jià)格也不太高，所以 采用鋁作還原劑，更為適宜。3Li 2O+2Al=Al 2O3+6Li但試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在采用鋁還原劑時(shí)會(huì)生成鋁酸鹽，因此，必須向混合物中添加 CaO 這樣 的強(qiáng)堿，才能

11、使反應(yīng)順利進(jìn)行。因此，總反應(yīng)是：3Li 2O+CaO+2Al=CaO ?Al 2O3+6Li-6當(dāng)采用 Li2O ?CaO 和鋁壓團(tuán)，在 900下，真空度小于 1.3 10-6大氣壓時(shí)，經(jīng)過十 五個(gè)小時(shí)的反應(yīng)，鋰的回收率可達(dá)80.6%。也有人采用鋰輝石礦為原料，添加CaO，用鋁直接還原，在真空條件下，于 1150時(shí)，鋰的提取率為 92.2%，對(duì)此，曾成功地進(jìn)行過半工業(yè) 試驗(yàn)，每次裝 10kg 左右的料，鋰的提取率達(dá)到 95%，由此申請(qǐng)了兩個(gè)鋁熱還原法的專利。鋁熱法生產(chǎn)金屬鋰工藝參數(shù)資料來源工藝參數(shù)1234原料Li2OLi 2O?Al 2O?2SiO2Li 2CO3Li2O還原劑AlAl 或 S

12、iAlAl添加劑CaOCaOCaOSiO2還原溫度900120012001200真空度（ mmHg ）1.3*10 -62*10 -21*10 -21*10 -2還原率 %80.6959591金屬鋰質(zhì)量9998.599.599.9某工藝：碳酸鋰與鋁氧土按分子比1：1 進(jìn)行配料，焙燒后制得鋁酸鋰燒成料，鋁粉作還原劑，在 13 68Pa真空及 1150 1200下進(jìn)行還原作業(yè)，鋰的回收率為 90。焙燒作業(yè)表示為：Li2CO3+Al 2O3=CO2+Li2O?Al2O3還原作業(yè)可表示為：Li2O?Al2O3+2/3Al=2Li+4/3 Al 2O3當(dāng)鋰回收率 90%時(shí) ,可以計(jì)算出有關(guān)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)

13、：產(chǎn)品率：8.4%；渣率 91.65；渣組成： Li2O?Al2O39.61%；Al1.31% ； Al 2O389.08%。這是一種優(yōu)質(zhì)的鋁氧土，可以作為碳酸 鋰的焙燒助劑。在用渣作為焙燒助劑時(shí)，計(jì)算結(jié)果表明可以取得用鋁氧土作助劑相同的技術(shù)效果外，還 可以提高鋁的利用率及鋰的回收率（由90提到 97.5），減少了碳酸鋰用量，每噸金屬鋰的原材料成本可以降低 20以上。鋁熱法生產(chǎn)金屬鋰技術(shù)經(jīng)濟(jì)與成本表項(xiàng)目單耗碳酸鋰鋁粉鋁氧土金屬鋰的生產(chǎn) （電解 ）當(dāng)前金屬鋰唯一的工業(yè)生產(chǎn)方法是氯化鋰氯化鉀融鹽電解法。電解質(zhì)中氯化鋰為 55%，氯化鉀為 45% ，電解在 460左右進(jìn)行。電流效率約 80%。金屬鋰

14、純度 99.8%。生產(chǎn) 1 公斤金屬鋰需要電解 6 公斤氯化鋰，電解時(shí)，氯化鋰中的鈉全部富集到金屬鋰 中，因此， 氯化鋰中的鈉量對(duì)金屬鋰的產(chǎn)品純度影響很大。用高純氯化鋰電解，則可直接制 得用于鋰電池的高純金屬鋰。純度在 99.9% 以內(nèi)的金屬鋰， 主要從改進(jìn)現(xiàn)有融鹽電解工藝可直接制取。制取純度高于99.9%的金屬鋰，則需要采取提純措施。國外提純金屬鋰的方法有：真空蒸餾法、過濾法、 區(qū)熔法、吸收法、氫還原法以及精餾法等。目前工業(yè)上用的鋰電解槽有：德國式、法國式、和美國式三種類型。 美國式鋰電解槽， 槽體由鋼板焊成， 外壁和底部用氣體火焰加熱， 由頂部插入 5 根直徑毫米，長 1.52 米的石墨陽

15、極，垂直安放。陰極固定在槽底，由低碳鋼制作。正常作業(yè) 條件是：槽溫 450475，直流電壓 66.5 伏。電解槽總?cè)萘考s為 3立方米，每公斤金屬鋰 耗電 46 度（不包括加熱熔鹽用能耗） 。電解： 當(dāng)今金屬鋰的工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要是電解氯化鋰和氯化鉀熔融混合物， 有時(shí)也在此電解 中加入一些 LiBr ，或者利用 Li 2CO3、LiOH 在低共熔混合物中直接轉(zhuǎn)化成金屬鋰。超純鋰也 可從含 85 90%的 LiBr 和 1015%LiCl 的熔鹽混合物中制得。金屬鋰的精煉：金屬鋰性質(zhì)活潑，電解得金屬鋰后要經(jīng)過12 次真空精煉以除去鈉、鉀和鎂等雜質(zhì)，爾后加工成棒材、帶材、或顆粒產(chǎn)品銷售。精煉后的金屬

16、鋰含Li 99.9%，其余小于（ %）：K 0.001 、Na 0.003 、Ca 0.008 、Al 0.003 、Fe 0.002 、 Ni 0.003 、Cl 0.006 、Si 0.004 。金屬鋰的生產(chǎn)工藝（還原）熔鹽電解法制取金屬鋰的主要缺點(diǎn)是鋰必不可免地被鈉和鉀所污損， 而且陽極析出的氯 氣也需處理和利用。真空熱還原法則可避免這些缺點(diǎn)。它可以從Li2O、Li2O?Al2O3 甚至直接從鋰輝石得到金屬鋰。從而省卻了制取對(duì)設(shè)備有腐蝕作用的無水氯化鋰的過程。當(dāng)以 Li2O為原料時(shí)，Li2O 是由 Li 2CO 3分解而得到的。 Li 2CO3上 CO 2的平衡壓力在 810、 890

17、和 1270時(shí)分別為 2、4.3 及 101kPa。為了使熔點(diǎn)為 735的 Li2CO3 在熱分解時(shí)不致熔 化而使 CO 2難于析出， 是將 Li2CO3和 CaO按質(zhì)量比為 1：1.5 制團(tuán)， 再將團(tuán)塊在真空下熱分 解的。產(chǎn)物則是 Li2O和 CaO 的混合物。它對(duì)于下一步的真空熱還原過程也是有利的。還原劑用硅粉， 2Li 2O+Si=4Li+SiO 2在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的吉布斯自由能變化為正值， 并且是 吸熱反應(yīng)； G0278= +298Kj ， H0278= +320Kj 。因而這一反應(yīng)只能在高溫、真空下進(jìn)行，而將 析出的鋰蒸氣不斷抽出。但此時(shí)有一部分Li2O 會(huì)和 SiO2D 生成原硅酸鋰。

18、反應(yīng)式+Si4CaO+2Li 2O?SiO2 +Si=4Li （汽） +2（2Ca?SiO2）的 G01000k = -351Kj 。將磨細(xì)后的 Li2O、 CaO 和理論量 110%的硅粉壓團(tuán)，然后在真空爐內(nèi)于 10001300 下還原。析出的鋰收集于 冷凝器內(nèi)。在 1000 下鋰的回收率為 75%，而在 1300為 93%。在所得鋰中的主要雜質(zhì)為 Ca0.04%、Si0.01%。以鋁粉為原料時(shí)可以用 Li2O?Al2O3為原料。燒結(jié)由 Li 2CO3和 Al 2O3組成的爐料便可得 到鋁酸鋰。 還原反應(yīng) 3（ Li 2O?Al 2O3）+2Al=6Li （汽）+4 Al 2O3在 1100

19、下，鋰的平衡蒸汽壓 為 33.3Pa。在 11501200和 13.3Pa 的剩余壓力下進(jìn)行真空熱還原可以得到純度很高的鋰。 鋰的回收率可達(dá) 9598%。為此要配入過量的鋁粉。采用這一方法無須往爐料中加入CaO。這樣也保證了產(chǎn)品的純度。還原過程得到的氧化鋁渣又可用以制備下一批鋁酸鋰。鋰冶金存在的問題及展望1、熔鹽電解法存在的問題及解決方向降低鋰電解的電耗率 鋰電解的電耗可由下式表示：W=K ?V/r =3862V/rV 為平均槽電壓， r 為電流效率。以 4#資料顯示的數(shù)據(jù)為例，則噸電耗為38620（ Kwh/t-Li ）為降低電流效率可從降低槽電壓和提高電流效率入手?？紤]改進(jìn)槽結(jié)構(gòu)。增加單槽

20、的電流效率。為提高電流效率， 則可優(yōu)先考慮向電解質(zhì)中加入電解質(zhì)改良劑， 降低電解質(zhì)的初晶 溫度和增加表面張力。提高電解鋰質(zhì)量金屬鋰中的雜質(zhì)主要來源于四個(gè)方面，一是原料 LiCl ，二是電解質(zhì) KCl ，三是電解槽砌筑材料，四是機(jī)械夾雜。因此，可采取如下措施，改進(jìn)電解過程。凈化 LiCl 和 KCl ，提高原料純度。設(shè)計(jì)新型電解槽，可節(jié)能又減少污染。 采用新型抗腐蝕耐火材料。治理環(huán)境污染電解是以 LiCl 為原料，每生產(chǎn) 1 噸鋰，將生成 5 噸氯氣(理論量為 5.14)，因此必 須加強(qiáng)回收和治理，治理后的氯氣可返回生產(chǎn)氯化鋰，但關(guān)鍵是電解槽密封。設(shè)計(jì)新型的密封電解槽。 回收氯氣經(jīng)凈化后返回使用

21、。2、熱還原法存在的主要問題及解決方向：碳酸鋰的分解碳酸鋰的熔點(diǎn)很低，只有 715，而分解溫度卻很高，在 960時(shí)，只有 63mmHg分解 壓，所以在分解前先熔化，而一旦熔化則揮發(fā)和分解同時(shí)進(jìn)行，很難控制。尋找合理的分解工藝。 分解后不可帶入有害雜質(zhì)。碳酸鋰的還原降低還原溫度。 提高還原率。延長還原罐的壽命 尋找合理的耐高溫抗氧化、價(jià)格適宜的還原罐仍是努力的方向。鋰合金( LITHIUM ALLOYS )鋰只能微量溶解與大多數(shù)金屬中，鋰對(duì)于鋼是有效的除氧劑和除硫劑，但并沒有鋰殘 留在鋰處理鋼 ( lithium-treated steel )中，對(duì)于不銹鋼鋰可以提高流動(dòng)性， 以得到致密的鑄件。

22、 鑄鐵用鋰處理后，具有細(xì)晶粒結(jié)構(gòu)和較高的密度， 因而撞擊值較高。當(dāng)用鋰銅處理時(shí)， 殘留 在鑄件中的鋰不超過 0.01%。在鎂合金中加入 0.05 鋰，可使抗拉強(qiáng)度大為提高。鋰在鉛中 的固溶度不超過 0.09%，但鋰能改善鉛的晶粒結(jié)構(gòu)，提高強(qiáng)度，并形成Pb3Li 2，使鉛硬化。鋰處理鉛( lithium-treat lead )成為鉛堿( alkai lead)用作機(jī)械軸承。鎂中可以加鋰到 15% 配 成合金。鋰銅母合金包括包括一組鑄造合金，通常含有90.95 或 98%銅， 余量為鋰， 用作有色合金的除氧劑和除氣劑。鋰在熔池中容易與氧、氫、氮、硫和鹵素化合，所形成的使最穩(wěn)定的 非金屬化合物，熔

23、點(diǎn)低，在金屬澆注溫度下容易變成蒸汽揮發(fā)掉。鋰銅( lituium copper )是 高導(dǎo)電、高密度的銅，只含微量殘鋰( 0.0050.008% )，是用 50-50 鋰鈣母合金處理的。鋰 銅的導(dǎo)電率為 101.5%IACS ，抗拉強(qiáng)度為 3150036500lb/in(2 216251MP )，延伸率為 6072%。 鍛壓鋰銅的韌性優(yōu)于磷銅 ,并有優(yōu)良的深沖性能。上述合金的密度為8.92g/cm2。.鋰是鎳合金的優(yōu)良除硫劑。在鋰銅母合金中還可以含17%鈣。鋰鈣合金 (lithium-calcium alloys) 通常含30-50%鋰,余量為鈣 ,為銀白色 ,具有金屬光澤 ,但硬脆 ,熔點(diǎn)為

24、 230-260, 必須在煤油中保存在 密閉容器內(nèi) , 用于處理、鑄鐵或鎳 , 不會(huì)有銅殘留。銅鎂鋰 (copper-mangnaese-lithium) 含 60-70%銅、27-30%錳、0.5-5%鋰,有時(shí)含 5-7%鈣。銅硅鋰 (copper-silicon-lithium)含80-84%銅、 10-11%硅、 2.5-10%鋰, 有時(shí)含 2.5%鈣。PATENTSJP 05,279,886 93,237,886 Electrochemical formation of lithiumAsahi tec. Corp. Sato,Yuzuru; Yamamura, Tsutomu（ci.

25、c25c3/34）,26 Oct 1993, Appl. 92/82,223,03 Apr 1992;5ppThe process involves the electrolysis of a Li salt-Cong. Molten salt bath in which C and Li 2CO3 in the anodic chamber are oxidized to CO2 and Li ions, the Li ions are moved to the cathodic chamber, and Li ions are reduced there. No generation of

26、 Cl 2 occurs such as in conventional和鋰有關(guān)的反應(yīng)方程式Li：2s1 Li=6.9412Li （熔化） +H 2=2LiH （ 700800）2Li+Cl 2=2LiCl （燃燒）4Li+O 2=2Li 2O （燃燒）4Li+O 2+CO2=2Li 2CO 3（鋰在空氣中的變化 ）2Li+S=LiS 2Li2O：2Li 2O+Si=4Li+SiO 2-76.3 千卡（高溫）3Li 2O+2Al=6Li+Al 2O3-33.6 千卡（高溫）Li 2O+2CaO+Si=4Li+SiO 2?2CaO（高溫）Li 2O+2CaO+2Al=6Li+2CaO ?Al 2

27、O3（加熱）Li 2O+H 2O=2LiOH （反應(yīng)較慢）Li 2O+2H +=2Li +H2OLiOH ：2LiOH=Li 2O+ H 2O（隔絕空氣，加熱至 600）LiOH+ H 2O= LiOH ?H2O（冷卻）2LiOH+2 H 2O2+ H2O= Li 2O2?H2O2?3H2O （把過氧化氫和乙醇加至氫氧化鋰溶液中）LiOH+HCN=LiCN+ H 2O （無水乙醚中，冷處，劇振）LiOH（ 過量 ）+HClO 4=LiClO 4+H2OLiOH+HIO 3=LiIO 3.H2O（ 針狀結(jié)晶 ）LiOH+H 3PO4=LiH 2PO3+H2O（ 加至甲基橙變色 ）LiOH+H 3

28、PO3=LiH2 2PO4+H2O2LiOH（ 濃）+H 3PO4=Li2 2HPO 4+2H 2O3LiOH（ 過量 ）+H3PO4=Li 3PO4?H2O+2H2O（在時(shí)干燥）6LiOH（ 過量）+2H 3PO4=（Li 3PO4）2?H2O+5H2O（在時(shí)干燥）2LiOH+H 4SiO3（干）=Li 2SiO3.H2O+2H2O（80）LiOH（ 過飽和 ）+HBO 2+7H 2O=LiBO 2.8H2O（結(jié)晶）4LiOH+H 4Fe（CN）6（濃）=Li 4Fe（CN）6+4H 2OLiOH+C 6H5OH+H 2O=C6H5OLi.2H 2O（固體）（）LiCl:2 LiCl+2Na

29、+2CH 3CH2OH（無水）= 2CH 3CH 2OLi+2NaCl +H22 LiCl+H 2SO4=Li 2SO4+2HCl （共蒸發(fā)）2 LiCl+H 2C2O4= Li 2C2O4+2HClLiCl+NH 4F=LiF +NH 4Cl （在氨性溶液中）LiCl （細(xì)粉） +CaCl 2（細(xì)粉） = LiCl ?CaCl2（復(fù)鹽）（加熱） 2LiCl+ZnCl 2 +2H 2O=（ LiCl） 2?ZnCl 2 ?2 H2O （鑄形晶體）LiCl+2CdCl 2+7 H2O =（CdCl 2）2?LiCl ?7 H2O （白色針狀結(jié)晶）LiCl+2PbCl 2= LiCl ?2PbCl

30、 2LiCl+CuCl 2+2 H2O =CuCl 2?LiCl ?2 H2O （暗紅色結(jié)晶） （加熱）LiCl+AgNO 2=LiNO 2+AgCl （Ca2+ 、Sr2+ 、Ba2+ 的氯化物亦有類似的 反應(yīng)） 4 LiCl+2Na 2PO 3+7H 2O=（Li 2PO3）?7H2O+4NaCl3LiCl+Na 2HPO4（蒸發(fā)至干燥） =Li 3PO4+2NaCl +HCl3 LiCl+ Na 2HPO4 +NaOH = Li 3PO4+3NaCl + H 2OLiCl+Na 4P2O7+2 H2O = Li 4P2O7?2 H2O +4NaCl2 LiCl （濃） +Na 2CO 3

31、=Li 2CO 3 +2NaCl （ （NH 4） 2CO3也可以發(fā)生類似的反應(yīng)）3 LiCl+Ag 3Fe（CN） 6= Li 3Fe（CN） 6（橙色） +3AgCl （產(chǎn)物在水溶液上濃縮） Li 2 SO4Li 2SO4+ H2O=Li 2SO4? H2O （濃縮）Li 2SO4+ 7H2O=Li 2SO4? 7H2OLi 2SO4+Ba（OH） 2=2LiOH+BaSO 4Li 2SO4+HCl=LiHSO 4+LiClLi2SO4+2HCl （過量） =2LiCl+H 2SO4Li2SO4+H2SO4=2 LiHSO 4 （結(jié)晶）（蒸發(fā)）Li 2SO4+ H2SO4=LiSO 4+H

32、2 （-20電解）Li 2SO4+BaCl2=2LiCl+ BaSO 4Li2SO4（飽和） +Ba（ClO 2）2 =2Li+ BaSO 4（真空蒸發(fā)）Li 2SO4+ Ba（BrO 3） 2=2LiBrO 3+ BaSO 4Li 2SO4+K 2SO4+5H 2O=K 2Li8（SO4）5 ? 5H2OLi 2SO4+ K2SO4= Li 2SO4? K2SO4 （復(fù)鹽）（98或 20、60） 4Li 2SO4+ Na2SO4+5H 2O=（ Li 2SO4） 4?Na2SO4 ? 5H2O （28） Li2SO4+（NH4）2SO4= Li 2SO4? （NH 4） 2SO4 （97或

33、20、 57） 3Li 2SO4+（NH 4）2SO4+4H2SO4=（NH 4）2SO4?（ Li 2SO4）3?4H 2SO4 Li 2SO4+ Ba（NO 2）2=2LiNO 2+BaSO4 （加熱） 2Li 2SO4+ Na4P2O7? 10H2O= Li 4P2O7? 8H2O+2 Na 2SO4 +2H2O Li 2SO4+ K2CO 3 = Li 2CO 3+K2SO4 （煮沸）Li 2SO4+Ba（MnO 4） 2=2LiMnO 4+ BaSO 4LiNO 32LiNO 3=Li 2O+NO 2+NO +O2 （600）4LiNO 3=2Li 2O+2N 2O4+O 2 （70

34、0 ）3LiNO 3 +Na2HPO4= Li 3PO4 + 2 NaNO 3+HNO 32LiNO 3 +（NH 4）2 CO 3（熱、濃） = Li2CO 3+ 2N H4NO3Li2CO 3Li2CO3 +4C=Li 2C2+3CO （高溫）Li2CO3 +H 2O+CO 2=2LiHCO 3Li 2CO3 +Ca（OH） 2=2LiOH+CaCO 3Li 2CO3 +H 2S（氣） =Li 2S+CO2+H2OLi 2CO3（紅、熱） +2 H 2S（氣） =2LiHS+CO 2+H 2OLi2CO3 +2HClO 4+5 H 2O =2LiClO 4? 3H2O+CO2Li2CO3 +2HIO 3=2LiIO 3+ CO2