有機人名反應

1、有機人名反應1、 Beckmann 重排反應2、 Meerwein-Ponndorf 反應 04110801班 陳靖 200815511Beckmann 重排 含有羰基的醛、酮類化合物與羥胺作用而生成的化合物，通式都具有C=NOH基團。由醛形成的肟稱醛肟，由酮形成的肟稱酮肟。肟經水解都能得到原來的醛或酮。 肟w2 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應的取代酰胺。 如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內酰胺： Beckmann 重排 3反應機理在酸作用下，肟首先發(fā)生質子化，然后脫去一分子水，同時與羥基處于反位的基團遷移到缺電子的氮原子

2、上，所形成的碳正離子與水反應得到酰胺。 4反應機理肟的質子化H+钅羊(yng)鹽反應中酸的作用？5反應機理脫去1分子水，得到氮正離子-H2O位于羥基反位的R基團帶著一對電子轉移至氮原子上，形成碳正離子水分子的離去和R基團的遷移是同步進行的酸的作用是幫助羥基離去6反應機理H2O碳正離子很快與水結合為钅羊鹽钅羊 鹽失去質子酰胺的烯醇式衍生物異構化酰胺7反應機理遷移基團如果是手性碳原子，則在遷移前后其構型不變，例如：如果遷移基團不是手性碳原子，遷移前后構型是否變化？不變8反應實例9反應實例由于酰胺水解可以得到羧酸和胺，所以貝克曼重排反應也提供了一條由酮來制備羧酸和胺的途徑。由于只有與羥基處于反位的基

3、團才能遷移，所以總是處于羥基反位的基團最后生成胺，處于羥基順位的基團生成羧酸。10反應實例通過貝克曼重排反應，可以從環(huán)己酮肟得到己內酰胺，經過聚合，可以得到尼龍-6(錦綸)NH2OHH+H+尼龍-6己內酰胺11貝克曼重排反應的特點離去基團與遷移基團處于反式基團的離去與基團的遷移是同步的，如果不是同步，羥基一水的形式先離開，形成氮正離子，這時相鄰碳上的兩個基團均可遷移，得到混合物，但實驗結果只有一種產物，因此反應是同步的遷移基團在遷移前后構型不變12Meerwein-Ponndorf 反應 異丙醇鋁是一種選擇性很高的醛、酮還原劑。Meerwein-Ponndorf反應一般要在苯或甲苯溶液中進行。

4、異丙醇鋁把氫負離子轉移給醛或酮，而自身氧化成丙酮，隨著反應的進行，將丙酮蒸發(fā)出來，使反應朝產物方面進行。該反應相當于Oppenauer氧化的逆向反應。 13反應機理通過六元環(huán)過渡態(tài)，把-H轉移到羰基碳上，同時生成丙酮14Meerwein-Ponndorf 反應 如果在反應中加入過量的異丙醇，新生的醇鋁可以和異丙醇交換，再生成異丙醇鋁，進行還原。因此，只要使用催化量的異丙醇鋁就可以完成反應。15某些其他的醇鋁也可以進行同樣的反應，但是用異丙醇鋁有一個優(yōu)點，就是產生出來的丙酮容易蒸發(fā)，也比較穩(wěn)定，不容易發(fā)生其他反應。在還原不飽和羰基化合物時，特別順利。例如用此法還原巴豆醛，可得到60%產量的巴豆醇。另一個優(yōu)點是易被還原的硝基可以在反應中不發(fā)生變化