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1、第五章 多電子原子-泡利原理習(xí)題課本章知識(shí)要點(diǎn):電子組態(tài): n1l1n2l2原子態(tài)(n1l1n2l2)2s+1Lj電子組態(tài)的耦合方式:L-S耦合, j-j耦合核外電子排布規(guī)則:泡利原理和能量最低原理能級(jí)躍遷選擇定則:泡利不相容原理:在一個(gè)原子中不可能有兩個(gè)或者兩個(gè)以上的電子具有完全相同的四個(gè)量子數(shù)(n,l,ml,ms)。換言之,原子中的每一個(gè)狀態(tài)只能容納一個(gè)電子.1同科電子:n和l二量子數(shù)相同的電子元素周期律:每個(gè)殼層可容納的最多電子數(shù):2n2每個(gè)支殼層可容納的最多電子數(shù):2(2l+1)洪特定則:對(duì)于一個(gè)給定的電子組態(tài)形成的一組原子態(tài),當(dāng)某原子態(tài)具有的S最大時(shí),它所處的能及位置最低;對(duì)于同一個(gè)
2、S,又以L值大的為最低。附則:對(duì)于同科電子,當(dāng)同科電子數(shù)小于或等于閉殼層占有數(shù)一半時(shí),具有最小J值的能級(jí)位置最低,為正常次序。當(dāng)同科電子數(shù)大于閉殼層占有數(shù)的一半時(shí),則具有最大J值的能級(jí)為最低,為倒轉(zhuǎn)次序。能級(jí)次序:1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f2一、選擇題 1.泡利不相容原理說(shuō) : A.自旋為整數(shù)的粒子不能處于同一量子態(tài)中B.自旋為整數(shù)的粒子能處于同一量子態(tài)中C.自旋為半整數(shù)的粒子能處于同一量子態(tài)中D.自旋為半整數(shù)的粒子不能處于同一量子態(tài)中D2.下列粒子中不服從泡利不相容原理的是: A. 質(zhì)子; B. 光子; C. 中子; D. 電子。B提示:費(fèi)米子是自旋
3、量子數(shù)為半整數(shù)的粒子(如電子,質(zhì)子,中子等),滿足泡利原理;而玻色子為自旋量子數(shù)為整數(shù)的粒子(如光子,介子等),不滿足泡利原理。3 3. 兩個(gè)價(jià)電子的組態(tài)pd,利用LS耦合和jj耦合分別求出的原子態(tài)中, A. 狀態(tài)數(shù)和能級(jí)間隔相同 B.量子數(shù)J和能級(jí)間隔相同. C . 狀態(tài)數(shù)和量子數(shù)S相同 D. 狀態(tài)數(shù)和量子數(shù)J相同4單個(gè)d電子的總角動(dòng)量數(shù)可能值為: A. 2, 3 B. 3, 4 C. 5/2 ,7/2 D. 3/2, 5/2 DD提示:對(duì)于d電子,l=2,s=1/2,則 j=ls=2 1/2=5/2,3/245試判斷原子態(tài):1s1s3S1,1s2p3P2,1s2p1D1, 2s2p3P2中
4、下列哪組是完全存在的? A. 1s1s3S1 1s2p3P2 2s2p3P2 B .1s2p3P2 1s2p1D1C. 1s2p3P2 2s2p3P2 D.1s1s3S1 2s2p3P2 1s2p1D16.在LS耦合下,兩個(gè)等價(jià)p電子能形成的原子態(tài)是: A. 1D,3D; B. 1P,1D,3P,3D; C. 1D,3P,1S; D. 1D,3D,1P,3P,1S,3S。CC提示:根據(jù)同科電子耦合的偶數(shù)規(guī)則:即L+S=偶數(shù).對(duì)于p電子,l1=l2=1,s1=s2=1/2,于是L=2,1,0,S=1,0當(dāng)S=0時(shí),L=0,2,對(duì)應(yīng)原子態(tài)為1S0,1D2當(dāng)S=1時(shí),L=1,對(duì)應(yīng)的原子態(tài)為3P2,1
5、,057.處于L=3, S=2原子態(tài)的原子,其總角動(dòng)量量子數(shù)J的可能取值 為: A. 3, 2,1; B. 5, 4, 3, 2, 1; C. 6, 5, 4, 3; D. 5/2, 4/2, 3/2, 2/2, 1/2。 8.使窄的原子束按照施特恩蓋拉赫的方法通過(guò)極不均勻的 磁 場(chǎng) ,若原子處于5F1態(tài),試問(wèn)原子束分裂成 A. 不分裂 B.3條 C.5條 D.7條B A提示:J=L+S,L+S-1,|L-S|,提示:mj=j,j-1,-j共有2j+1個(gè)值69.由狀態(tài)2p3p 3P到2s2p 3P的輻射躍遷: A. 可產(chǎn)生9條譜線; B. 可產(chǎn)生7條譜線; C. 可產(chǎn)生6條譜線; D. 不能發(fā)
6、生。10設(shè)原子的兩個(gè)價(jià)電子是p電子和d電子,在耦合下可能的原子態(tài)有: A.4個(gè) ; B.9個(gè) ; C.12個(gè) ; D.15個(gè)。 CC提示:3P態(tài)對(duì)應(yīng)的原子態(tài)有3P2,1,0,能級(jí)之間躍遷滿足躍遷選擇定則:提示:對(duì)于p電子,l1=1,s1=1/2,對(duì)于d電子,l2=2,s2=1/2,于是L=3,2,1,S=1,0.當(dāng)S=0時(shí),L=3,2,1對(duì)應(yīng)的原子態(tài)分別為1F,1D,1P;當(dāng)S=1時(shí),L=3,2,1對(duì)應(yīng)的原子態(tài)分別為3F,3D,3P;712.鎂原子(Z=12)處于基態(tài)時(shí)價(jià)電子的電子組態(tài)及基態(tài)原子態(tài)應(yīng)是: A. 2s2s 1S0;B. 2s2p 3P0; C. 3s3s 1S0; D. 3s3p
7、 3P0。 11.滿殼層或滿次殼層電子組態(tài)相應(yīng)的原子態(tài)是: A.3S0 B. 1S0 C. 3P0 D.1P1 BC813氬(18)原子基態(tài)的電子組態(tài)及原子態(tài)是: .1s22s22p63s23p6 1S0 .1s22s22p6p63d8 3P0.1s22s22p63p8 1S0 . 1s22s22p63p43d2 2D1/214.由殼層結(jié)構(gòu)理論和洪德定則可知,氯原子(Z=17)基態(tài)時(shí)的原子態(tài)應(yīng)是: A. 2P1/2; B. 2P3/2; C. 4P1/2; D. 4P3/2。AB提示:氯原子的外層電子組態(tài)為3s23p5,3p5與3p1互補(bǔ),即得到的原子態(tài)相同,于是可得其原子態(tài)2P3/2,1/2
8、,再由洪特規(guī)則2,可得基態(tài)為2P3/2915.碳原子(C,Z6)的基態(tài)譜項(xiàng)為 A.3P0;B.3P2;C.3S1;D.1S0.A提示:碳原子的電子組態(tài)為1s22s22p2,排除滿殼層后,剩下2p2組態(tài),兩個(gè)2p電子屬于同科電子,故滿足L-S耦合的偶數(shù)定則,即L+S=偶數(shù)。對(duì)于2p電子,l1=l2=1,s1=s2=1/2;所以L=2,1,0,S=1,0;當(dāng)S=1時(shí),L=1,對(duì)應(yīng)的原子態(tài)為3P2,1,0,根據(jù)洪特規(guī)則1知,此時(shí)能量最低,再根據(jù)洪特規(guī)則2,其中3P0能量最低。10二.填空題1電子填充殼層的原則_。 泡利不相容原理、能量最低原理。 2.某原子基態(tài)時(shí)其電子填滿了K,L殼層和3s支殼層,并
9、在3p支殼層上填了3個(gè)電子,則其原子序數(shù)Z= ,基態(tài)的原子態(tài)為 _。這種原子束在斯特恩 蓋拉赫實(shí)驗(yàn)中將分裂成 束,在均勻磁場(chǎng)B中將分裂成 個(gè)子能級(jí),各相鄰子能級(jí)的間隔 ( 為玻爾磁子)。154S3/244BB113.二次電離的碳離子(C+)按其能級(jí)和光譜的特點(diǎn),應(yīng)屬于類 _離子;其基態(tài)原子態(tài)是_;由2s3p3P2,1,0態(tài)向2s3s3S1 態(tài)躍遷可產(chǎn)生 _條光譜線。34.按照電子的殼層結(jié)構(gòu), 原子中 相同的電子構(gòu)成一個(gè)殼層; 同一殼層中 _相同的電子構(gòu)成一個(gè)支殼層。第一、三、五殼層分別用字母表示應(yīng)依次是 、 、 。主量子數(shù) 角量子數(shù)(或軌道量子數(shù))K;M; O 氦2s2s1S0125.泡利不相
10、容原理可表述為:,它只對(duì)_適用,而對(duì)_不適用。在同一原子中不能有兩個(gè)或兩個(gè)以上的電子處于同一狀態(tài)(或:在同一原子中不能有兩個(gè)或兩個(gè)以上的電子具有完全相同的四個(gè)量子數(shù)n,l,ml,ms)玻色子費(fèi)米子136.某原子的兩個(gè)價(jià)電子處于2s2p組態(tài),按LS耦合可構(gòu)成的原子態(tài)個(gè)數(shù)為 _個(gè),總角動(dòng)量量子數(shù) J的值分別為_(kāi);按jj耦合可形成的原子態(tài)個(gè)數(shù)為 _個(gè),J的值分別為_(kāi) 。7.按照角動(dòng)量LS耦合模型,如L=1,S=1,則J的可能取值為_(kāi).相應(yīng)的原子態(tài)符號(hào)為_(kāi)1,0;2,13P2,1,041;0,1,2;42,1,014三、計(jì)算題1.給出電子態(tài)1s22s22p53p1在L-S耦合下形成的所有的原子態(tài),并用
11、相應(yīng)的原子態(tài)符號(hào)表示之。解:由于2p5與2p1互補(bǔ),故1s22s22p5形成的譜項(xiàng)與1s22s22p1是相同的, 所以題中的電子組態(tài)轉(zhuǎn)化為1s22s22p13p1。原子態(tài)由2p13p1決定,l1=l2=1, s1=s2=1/2, 在L-S耦合下有:L2,1,0; S1,0; 可形成的原子態(tài)為3S1, 3P2, 1, 0, 3D3, 2, 1,1S0,1P1,1D2 152、對(duì)于電子組態(tài)3p4d,在LS耦合時(shí),(1)寫出所有可能的光譜項(xiàng)符號(hào);(2)若置于磁場(chǎng)中,這一電子組態(tài)一共分裂出多少個(gè)能級(jí)?(3)這些能級(jí)之間有多少可能的偶極輻射躍遷?解答:(1)可能的原子態(tài)為1P1, 1D2, 1F3;3P
12、2,1,0,3D3,2,1,3F4,3,2。 (2)一共條60條能級(jí); (說(shuō)明對(duì)于每個(gè)J,有2J+1個(gè)MJ,每個(gè)MJ對(duì)應(yīng)一個(gè)能級(jí)).(3)同一電子組態(tài)形成的原子態(tài)之間沒(méi)有電偶極輻射躍遷.163.鈣原子(Z=20)基態(tài)的電子組態(tài)是4s4s,若其中一個(gè)電子被激發(fā)到5s態(tài)(中間有3d和4p態(tài)),當(dāng)它由4s5s組態(tài)向低能態(tài)直至基態(tài)躍遷時(shí),可產(chǎn)生哪些光譜躍遷?畫出能級(jí)躍遷圖(鈣原子能級(jí)屬L-S耦合,三重態(tài)為正常次序)。解::可能的原子態(tài): (4分)4s4s: 1S0 ;4s3d:1D2 、3D3,2,1 ;4s4p:1P1 、 3P2,1,0; 4s5s: 1S0 、 3S1 。能級(jí)躍遷圖: (6分)1
13、74.氦原子中的電子結(jié)合能為24.6eV,試問(wèn):欲使這個(gè)原子的兩個(gè)電子逐一電離,外界必須提供多少能量.解:氦原子中的電子的結(jié)合能為24.6eV,則將氦原子中的一個(gè)電子電離需能量為24.6eV.再將另一個(gè)電離,即將類氫離子He+中的電子電離,需能量為 故將氦原子的兩個(gè)電子逐一電離需要的總能量為185.對(duì)于S=1/2和L=2,試計(jì)算 的可能值。解:考慮L-S耦合,總角動(dòng)量量子數(shù)為對(duì)于S=1/2,L=2,則J的可能值為5/2或3/2196.依照L-S耦合法則,下列電子組態(tài)可形成哪些原子態(tài)?其中哪個(gè)能態(tài)最低?(1) np4; (2) np5; (3) nd(nd)解: (1)np4與np2具有相同的原
14、子態(tài)。對(duì)np2,l1=l2=1,L=2,1,0;s1 =s2 =1/2,S=0,1根據(jù)偶數(shù)定則(即對(duì)于2個(gè)同科電子,由于泡利原理的限制,只有L+S為偶數(shù)的原子態(tài)才可能存在)。當(dāng)S=0時(shí),L=0,2,對(duì)應(yīng)的原子態(tài)為1S0,1D2;當(dāng)S=1時(shí),L=1,對(duì)應(yīng)的原子態(tài)為3P2,1,0利用洪特定則,np4形成的原子態(tài)中能量最低的是S=1,L=1,由于p電子數(shù)超過(guò)半滿,J 反常序,J=L+S=2,能量最低的原子態(tài)為3P220(2) np5與np1具有相同的原子態(tài)。對(duì)于np1, l=1,s=1/2,對(duì)應(yīng)的原子態(tài)為2P1/2, 2P3/2 利用洪特定則,由于np5,有5個(gè)p電子數(shù)超過(guò)半滿,J反常序,J=l+s
15、=1+0.5=3/2,能量最低的原子態(tài)為2P3/2(3) 對(duì)nd(nd),l1=l2=2,L=4,3,2,1,0;s1=s2=1/2,S=0,1;形成的原子態(tài)有:1S0,1P1,1D2,1F3,1G4,3S1,3P2,1,0,3D3,2,1,3F4,3,2,3G5,4,3利用洪特定則,在這些態(tài)中能量最低的是S=1,L=4,由于p電子數(shù)未達(dá)到半滿,J正常序,J=L-S=3,能量最低的原子態(tài)為3G3 21*7.假設(shè)兩個(gè)等效的d電子具有很強(qiáng)的自旋軌道作用,從而導(dǎo)致j-j耦合,試求它們總角動(dòng)量的可能值。當(dāng)它們發(fā)生L-S耦合,則它們的總角動(dòng)量的可能值又如何?在兩種情況下,可能的狀態(tài)數(shù)目及相同J值出現(xiàn)的次
16、數(shù)是否相同?解:對(duì)于兩個(gè)等效的d電子,若發(fā)生L-S耦合,則有根據(jù)偶數(shù)定則,有當(dāng)S=0時(shí),L=0,2,4,對(duì)應(yīng)的原子態(tài)為1S0,1D2,1G4;當(dāng)S=1時(shí),L=1,3,對(duì)應(yīng)的原子態(tài)為3P2,1,0,3F4,3,2;22若發(fā)生j-j耦合,則有根據(jù)泡利原理,同一狀態(tài)(n, l, j,mj)的電子只有1個(gè),則23j1=j2=3/2時(shí)有3/21/2-1/2-3/23/2-1/22-1/210-3/20-1-2-MJ的可能值為0;0,1,2,J的可能值為0,2,則形成的原子態(tài)為(3/2,3/2)2,024同理,j1=j2=5/2時(shí)形成的原子態(tài)為(5/2,5/2)4,2,0在兩種情況下,可能的狀態(tài)的數(shù)目都為9個(gè),其中J=4出現(xiàn)2次,J=3出現(xiàn)一次,J=2出現(xiàn)3次,J=1出現(xiàn)1次,J=0出現(xiàn)2次,相同J值出現(xiàn)的次數(shù)是相同的。5/23/21/2-1/2-3/2
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