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1、第十九章含硫、磷和硅的化合物1一. 含硫化合物二. 含磷化合物第十九章含硫、磷和硅的化合物2一. 含硫化合物含硫化合物是一類非常重要的化合物,好多藥物中都含有硫。例磺胺類藥物。青霉素磺胺吡啶31. 常見有機硫化合物的分類及命名醇酚醚過氧化物硫醇苯硫酚甲硫醚二硫化物甲硫醇環(huán)硫乙烷巰基烷硫基硫酚硫醚4硫酸磺酸亞磺酸亞砜苯磺酰氯苯磺酰胺苯磺酸二甲亞砜(DMSO)52. 硫醇和硫酚醇的沸點大于相應(yīng)硫醇。硫醇和硫酚都有討厭的氣味。性質(zhì):反應(yīng):1). 酸性硫醇和硫酚的酸性較相應(yīng)的醇、酚酸性強。62). 與醛酮的反應(yīng)制備:73. 硫醚反應(yīng):1). 锍鹽的重排反應(yīng)斯提文(Stevens)重排: 在堿性條件下,
2、含有活潑亞甲基的锍鹽及銨鹽進行的重排,結(jié)果S+、N+上的基團重排到鄰位亞甲基。82). 锍堿的熱分解反應(yīng)同季銨堿熱分解9制備:用Willimanson合成法4. 二甲亞砜溶解能力很強,許多化合物都可被二甲亞砜溶解,是一種很好的非質(zhì)子性溶劑。105. 硫酸酯硫酸二甲酯硫酸二乙酯1112二. 含磷化合物伯膦仲膦季叔膦維悌希(Wittig)反應(yīng):維悌希試劑葉立德(Ylid)維悌希試劑可和醛酮反應(yīng)。13反應(yīng)的總結(jié)果:羰基中的氧被維悌希試劑中負(fù)性部分取代。例:14例:制備立體化學(xué):E型為主注意:Wittig反應(yīng)是一個在精細(xì)合成中非常有用的反應(yīng), Wittig因此而獲得諾貝爾化學(xué)獎。但Wittig反應(yīng)在 今天卻不符合綠色化學(xué)的要求。 15解:1).練習(xí):從合適原料合成例: +原子利用率96/ (96+278)26% 此反應(yīng)為了利用原料276份質(zhì)量中的14份質(zhì)量,產(chǎn)生了278份質(zhì)量的“廢物”,反應(yīng)的原子利用率僅為26%。162).3). 或與Ph3P發(fā)生分
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