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文檔簡介
1、-. z摘 要 本文針對工業(yè)含鋁廢水的處理與利用進展了大量的實驗研究。實驗中檢測了工廠所排廢水的根本性質(zhì),包括廢水處理前后的鋁離子含量和PH值等,主要運用化學(xué)沉淀法,經(jīng)過中和、沉淀、過濾等操作使廢水中的鋁離子以氫氧化鋁沉淀的方式脫離,然后將沉淀進展處理得到高純度硫酸鋁,使廢水PH在69到達國家排放標準。該方法的實驗原理主要是利用鋁為兩性金屬,在不同的PH值的環(huán)境中得到的物質(zhì)的存在方式不同,通過調(diào)節(jié)PH值,對其進展沉降、過濾而從濾液中別離。濾液經(jīng)過測定各項指標,確定符合國家標準直接排放。別離后的固體經(jīng)過酸處理制成硫酸鋁。本實驗通過平行實驗測出沉淀時的最正確PH值和反響時間等條件,同時對于不同種類
2、的堿性試劑與廢水反響所得到的實驗結(jié)果進展分析,討論其優(yōu)缺點和得到沉淀的最好方式。本實驗中采用的化學(xué)沉淀法具有操作簡便,本錢低廉,所得產(chǎn)品純度高的特點。關(guān)鍵字:鋁離子,化學(xué)沉淀,PH值,兩性AbstractIn this thesis, a lot of e*periments were carried out to solve the problem of industrial aluminized wastewater treatment and utilization.At present,a lot of the catalyst used in industry is precious
3、 metal catalyst which aluminum o*ide is as its carrier. Therefore, waste water discharge contains a lot of aluminum ion. If the alumina contained wastewater discharges directly,it can cause certain environmental pollution as well as a serious waste of the aluminum resources. So, the treatments of in
4、dustrial aluminum-containing waste water are of great significance in improving our environment pollution as well as promoting sustainable industrial development.Basic properties of the plant effluentwere testedin this e*periment, including aluminum ion content and PH value before and after the wast
5、e water treatment, and chemical precipitationwas mainly used, through sedimentation, filtration and other operations to make aluminum hydro*ide in the wastewater precipitated out in this way, and then precipitationwas processed to high-purity aluminum sulfate, and the PH of wastewater was 6-9 which
6、reached the national emission standards.In this method, attention should be paid to that in the environment different PH value, the material e*ist in different ways because aluminum is amphotericmetal.By adjusting the PH, using parallel e*periment to measure the best PH value, the reaction time and
7、some other conditions whenprecipitationappeared, thus high purity alumina was obtained. At the same time, the e*perimental results which obtained from the reactions of different kinds of alkaline reagents and wastewater were analyzed, and its advantages and disadvantages as well as the best way to g
8、et precipitation were discussed. This chemical precipitation in the e*periment is easy to operate and costs low. Moreover, its products are of high purity.Key word: aluminum ion, chemical precipitation, PH value, amphoteric目錄TOC o 1-3 h u HYPERLINK l _Toc27331 1. 文獻綜述 PAGEREF _Toc27331 7 HYPERLINK l
9、 _Toc21220 1.1 工業(yè)廢水的種類 PAGEREF _Toc21220 7 HYPERLINK l _Toc18649 1.2 工業(yè)廢水的處理方法 PAGEREF _Toc18649 8 HYPERLINK l _Toc22048 1.2.1 國外污水處理流程 PAGEREF _Toc22048 8 HYPERLINK l _Toc12875 1.2.2 工業(yè)廢水的處理方法 PAGEREF _Toc12875 8 HYPERLINK l _Toc23932 1.3 含鋁廢水的處理方案 PAGEREF _Toc23932 14 HYPERLINK l _Toc31168 1.3.1 含
10、鋁廢水合成銨明礬 PAGEREF _Toc31168 14 HYPERLINK l _Toc29851 1.3.2 含鋁廢水制備超細氧化鋁 PAGEREF _Toc29851 15 HYPERLINK l _Toc22918 1.3.3 水處理劑聚合氯化鋁的制備新研究 PAGEREF _Toc22918 16 HYPERLINK l _Toc7424 1.3.5利用鋁制品漂洗廢水制備堿式氯化鋁 PAGEREF _Toc7424 19 HYPERLINK l _Toc25558 2. 實驗局部 PAGEREF _Toc25558 21 HYPERLINK l _Toc25527 2.1 實驗試劑
11、 PAGEREF _Toc25527 21 HYPERLINK l _Toc3675 2.2 實驗儀器 PAGEREF _Toc3675 22 HYPERLINK l _Toc22857 2.2 廢水水樣的測定 PAGEREF _Toc22857 23 HYPERLINK l _Toc31451 2.2.1 水樣PH的測定 PAGEREF _Toc31451 23 HYPERLINK l _Toc9793 2.2.3 廢水主要指標 PAGEREF _Toc9793 29 HYPERLINK l _Toc28206 2.3 實驗過程 PAGEREF _Toc28206 29 HYPERLINK
12、l _Toc2241 2.3.1 化學(xué)沉淀法 PAGEREF _Toc2241 29 HYPERLINK l _Toc12262 2.3.2 硫酸鋁的制備 PAGEREF _Toc12262 31 HYPERLINK l _Toc112732.4 其他方法制得硫酸鋁 PAGEREF _Toc11273 33 HYPERLINK l _Toc8286 2.4.1 用碳酸鈉代替氫氧化鈉 PAGEREF _Toc8286 33 HYPERLINK l _Toc4307 2.4.2 用氨水代替氫氧化鈉 PAGEREF _Toc4307 34 HYPERLINK l _Toc4 2.4.3 用磷酸鈉代替
13、氫氧化鈉 PAGEREF _Toc4 35 HYPERLINK l _Toc13811 3 結(jié)果與討論 PAGEREF _Toc13811 37 HYPERLINK l _Toc31250 3.1 鋁標準曲線的繪制 PAGEREF _Toc31250 37 HYPERLINK l _Toc27296 3.2 試劑量的控制 PAGEREF _Toc27296 38 HYPERLINK l _Toc22050 3.3 廢水初濃度的控制影響 PAGEREF _Toc22050 39 HYPERLINK l _Toc16459 4 結(jié)論 PAGEREF _Toc16459 40 HYPERLINK l
14、 _Toc3894 參考文獻 PAGEREF _Toc3894 42 HYPERLINK l _Toc32756 致 PAGEREF _Toc32756 44 工業(yè)含鋁廢水的處理和利用前言 目前,我國化工產(chǎn)業(yè)的開展勢頭十分迅猛,隨之帶來的不僅僅是國家經(jīng)濟的進一步開展,化工廠排放的工業(yè)三廢所造成的嚴重污染,也成為國民政府重點關(guān)注的問題所在。 隨著改革開放步伐的日益加速,我國的城市化也進入了快速開展的時期,城鎮(zhèn)人口數(shù)持續(xù)增長,但我國卻是個水資源短缺,水災(zāi)頻繁的國家,人均占水量在世界排名第110位,是聯(lián)合國認定的十三個貧水國家之一。但就是這樣的狀況,我國仍舊在每年約有1/3 的工業(yè)廢水未經(jīng)處理就直接
15、排入水域,符合國家一級和二級水質(zhì)標準的河流僅占32.2%。由此可見,廢水的處理與再利用是經(jīng)濟開展和水資源保護的主要組成局部?,F(xiàn)如今,英國、德國、芬蘭、荷蘭等歐洲國家均已投資對因工業(yè)革命和經(jīng)濟開展帶來的水污染進展治理。 目前,我國工業(yè)采用的催化劑都是以氧化鋁作為載體的重金屬催化劑,在溶解催化劑中貴金屬的同時,也將鋁溶解在酸液中,以至殘液具有很強的酸性,并含有大量的鋁離子。同時,隨著近代工業(yè)高速開展,鋁型材在工業(yè)生產(chǎn)、建筑及民用材料中應(yīng)用愈來愈廣泛,由于鋁型材加工業(yè)是近年開展起來的新興工業(yè),產(chǎn)生的酸洗廢水多數(shù)工廠都未經(jīng)處理而排放。雖然廢水排放標準中對鋁濃度沒有限制,但在很多工業(yè)廢水中,鋁仍以污染物
16、的形式存在,如果不加處理,會導(dǎo)致環(huán)境的污染,鋁資源的浪費甚至對人類的安康造成危害。近代醫(yī)學(xué)說明過量的攝取鋁會引起老年癡呆,腎衰竭,骨質(zhì)疏松癥,尿毒癥等疾病。因此,含鋁廢水資源化的研究是十分緊迫的任務(wù)。 國外的學(xué)者對于含鋁廢水的處理做了大量的研究。目前主要使用的方法分為三類:第一類是化學(xué)法,包括中和沉淀法、硫化物沉淀法、鐵氧體公沉淀法、化學(xué)復(fù)原法、電化學(xué)復(fù)原法等,它的缺點是可能會造成二次污染;第二類是物理化學(xué)法,它是在不改變廢水中物質(zhì)的化學(xué)形態(tài)下進展吸附、濃縮、別離等操作,包括混凝、氣浮、吸附、膜別離等;第三類是借助微生物或植物的絮凝、吸收、積累、富集等作用去除廢水中重金屬的方法,其中包括生物絮
17、凝、生物化學(xué)法和植物生態(tài)修復(fù)等,它具有效果好,投資少,不產(chǎn)生二次污染的特點。 本文主要研究化學(xué)法中的化學(xué)沉淀法,經(jīng)過中和、沉淀、過濾等操作使廢水中的鋁離子以氫氧化鋁沉淀的方式脫離,然后將沉淀進展處理得到高純度硫酸鋁,使廢水PH在69到達國家排放標準。該方法中應(yīng)注意由于鋁為兩性金屬,在不同的PH值的環(huán)境中得到的物質(zhì)的存在方式不同,通過調(diào)節(jié)PH值,用平行實驗測出沉淀時的最正確PH值和反響時間等條件,從而得到高純度的硫酸鋁。 隨著我國石油、化工、環(huán)保等工業(yè)的開展.,金屬催化劑的用量不斷,隨之排放的含鋁廢水也在逐步增加。含鋁廢水假設(shè)直接排放不僅會造成一定的環(huán)境污染還伴有著嚴重的鋁資源浪費。所以,處理工
18、業(yè)含鋁廢水對于改善我國的環(huán)境污染和促進化工業(yè)可持續(xù)開展有著重大的意義。文獻綜述1.1 工業(yè)廢水的種類工業(yè)廢水的定義:工業(yè)企業(yè)的各行各業(yè)在生產(chǎn)過程中排出的廢水,均稱為工業(yè)廢水。包括生產(chǎn)污水被污染的工業(yè)廢水、生產(chǎn)廢水生產(chǎn)過程中排出的未受污染或受輕微污染以及水溫稍有升高的排水如冷卻水、熱排水等和生活污水3種。工業(yè)廢水的分類:按工業(yè)廢水中所含主要污染物的化學(xué)性質(zhì)分類,含無機污染物為主的為無機廢水,這類廢水主要含有重金屬鹽類如Pb2+、Cd2+、Cr6+、Fe2+、Hg2+或高濃度陰離子如F-、AsO43-、-、Cl-、SO42-等,一般采用物理、化學(xué)如化學(xué)沉淀、沉降等工藝處理;含有機污染物為主的為有機
19、廢水,包括可降解和不可降解兩類,對于可生物降解的有機廢水可以考慮采用生物處理工藝。例如電鍍廢水和礦物加工過程的廢水,是無機廢水;食品或石油加工過程的廢水,是有機廢水。按照行業(yè)的產(chǎn)品加工對象分類。如冶金廢水、造紙廢水、煉焦廢水、金屬酸洗廢水、紡織印染廢水、制革廢水、農(nóng)藥廢水、化纖廢水等等。第三種是按廢水中所含污染物的主要成分分類,如酸性廢水、堿性廢水、含氰廢水、含鉻廢水、含鎘廢水、含汞廢水、含酚廢水、含醛廢水、含油廢水、含硫廢水、含有機磷廢水和放射性廢水等。這種分類方法的優(yōu)點是突出了廢水中主要污染物成分,可針對性地考慮處理方法或進展回收利用1.2 工業(yè)廢水的處理方法 國外污水處理流程 現(xiàn)代污水處
20、理技術(shù),按處理程度劃分,可分為一級、二級和三級處理。 一級處理,主要去除污水中呈懸浮狀態(tài)的固體污染物質(zhì),物理處理法大局部只能完成一級處理的要求。經(jīng)過一級處理的污水,BOD 一般可去除30%左右,達不到排放標準。一級處理屬于二級處理的預(yù)處理。 二級處理,主要去除污水中呈膠體和溶解狀態(tài)的有機污染物質(zhì)(BOD,COD 物質(zhì)),去除率可達90%以上,使有機污染物到達排放標準。 三級處理,進一步處理難降解的有機物、氮和磷等能夠?qū)е滤w富營養(yǎng)化的可溶性無機物等。主要方法有生物脫氮除磷法,混凝沉淀法,砂率法,活性炭吸附法,離子交換法和電滲分析法等。 工業(yè)廢水的處理方法化學(xué)法 化學(xué)法主要包快化學(xué)沉淀法和電解法
21、?;瘜W(xué)沉淀法 化學(xué)沉淀法的原理是通過化學(xué)反響使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苡谒闹亟饘倩衔铮ㄟ^過濾和別離使沉淀物從水溶液中去除,包括中和沉淀法、硫化物沉淀法、鐵氧體共沉淀法。中和沉淀法 在含重金屬的廢水中參加堿進展中和反響,使重金屬生成不溶于水的氫氧化物沉淀形式加以別離。中和沉淀法操作簡單,是常用的處理廢水方法。實踐證明在操作中需要注意以下幾點:中和沉淀后,廢水中假設(shè)pH值高,需要中和處理后才可排放;(2)廢水中常常有多種重金屬共存,當廢水中含有zn、Pb、sn、Al等兩性金屬時,pH值偏高,可能有再溶解傾向,因此要嚴格控制pH值, 實行分段沉淀;廢水中有些陰離子如:鹵素、氰根、腐植
22、質(zhì)等有可能與重金屬形成絡(luò)合物, 因此要在中和之前需經(jīng)過預(yù)處理;(4)有些顆粒小,不易沉淀,則需參加絮凝劑輔助沉淀生成。硫化物沉淀法 該方法是通過向廢水中投加硫化劑, 使金屬離子與硫化物反響, 生成難溶的金屬硫化物沉淀從而得以別離的方法。硫化劑可采用硫化鈉、硫化氫或硫化亞鐵等。此法的優(yōu)點是生成的金屬硫化物的溶解度比金屬氫氧化物的溶解度小, 處理效果比氫氧化物沉淀更好, 而且殘渣量少,含水率低, 而且反響的pH值在79之間,處理后的廢水一般不用中和,便于回收有用金屬。缺點是硫化物價格高,硫化物沉淀物顆粒小,易形成膠體;硫化物沉淀劑本身在水中殘留,遇酸生成硫化氫氣體,產(chǎn)生二次污染。為了防止二次污染問
23、題,英國學(xué)者研究出了改良的硫化物沉淀法,即在需處理的廢水中有選擇性的參加硫化物離子和另一重金屬離子(該重金屬的硫化物離子平衡濃度比需要除去的重金屬污染物質(zhì)的硫化物的平衡濃度高)。由于加進去的重金屬的硫化物比廢水中的重金屬的硫化物更易溶解,這樣廢水中原有的重金屬離子就比添加進去的重金屬離子先別離出來, 同時防止有害氣體硫化氫生成和硫化物離子殘留問題。鐵氧體法 鐵氧體是由鐵離子、氧離子以及其它金屬離子所組成的氧化物, 是一種具有鐵磁性的半導(dǎo)體。鐵氧體技術(shù)是根據(jù)生產(chǎn)鐵氧體的原理開展起來的,利用鐵氧體反響, 把廢水中的二價或三價金屬離子,充填到鐵氧體尖晶石的晶格中去, 從而得到沉淀別離的方法。在含Cr
24、廢水中參加過量的FeSO4 ,使Cr6+ 復(fù)原成Cr3+ ,F(xiàn)e2+氧化成Fe3+ ,調(diào)節(jié)pH值至8左右,使Fe離子13Cr離子產(chǎn)生氫氧化物沉淀。通入空氣攪拌并參加氫氧化物不斷反響,形成鉻鐵氧體。鐵氧體法形成的污泥化學(xué)穩(wěn)定性高,易于固液別離和脫水。鐵氧體法除能處理含Cr廢水外,特別適用于含重金屬離子的電鍍混合廢水 。鐵氧體法具有設(shè)備簡單、投資少、操作簡便、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點。但在形成鐵氧體過程中需要加熱(約70。C),能耗較高,處理后鹽度高,而且有不能處理含Hg和絡(luò)合物廢水的缺點。 2.電解法 電解法是利用金屬的電化學(xué)性質(zhì),金屬離子在電解時能夠從相對高濃度的溶液中別離出來,然后加以利用。按照
25、陽極類型不同, 將電解法分為電解沉淀法和回收重金屬電解法兩類。電解法主要用于電鍍廢水的處理,具有去除率高、無二次污染、設(shè)備簡單、占地小、操作管理方便、而且可以回收有價金屬所沉淀的重金屬可回收利用等優(yōu)點。大約有3O多種廢水溶液中的金屬離子可進展電沉積。電解法是一種比較成熟的處理技術(shù),能減少污泥的生成量,且能回收Cu、Ag、Cd等金屬,已應(yīng)用于廢水的治理。這種方法的缺點是水中的重金屬離子濃度不能降得很低、電耗大、出水水質(zhì)差、廢水處理量小。所以,電解法不適于處理較低濃度的含重金屬離子的廢水。近年來, 電解法迅速開展,并對鐵屑電解進展了深入研究,利用鐵屑電解原理研制的動態(tài)廢水處理裝置對重金屬離子有很好
26、的去除效果。物理化學(xué)法離子交換法 離子交換法是利用離于交換劑的交換基團, 與廢水中的金屬離子進展交換反響, 將金屬離子置換到交換劑上予以除去的方法。推動離子交換的動力是離子間濃度差和交換劑上的功能基對離子的親和能力,多數(shù)情況下離子是先被吸附,再被交換,離子交換劑具有吸附、交換雙重作用。用離子交換法處理重金屬廢水, 如Cu2+ 、Zn2+ 、Cd2+ 等, 可以采用陽離子交換樹脂; 而以陰離子形式存在的金屬離子絡(luò)合物或酸根(HgCl2- 、Cr2 O72 -等) , 則需用陰離子交換樹脂予以除去。幾年來,國外學(xué)者就離子交換劑的研制開開展開了大量的研究工作 ,應(yīng)用的離子交換劑有離子交換樹脂、沸石、
27、膨潤土。膜別離技術(shù) 膜別離法包括反滲透法、電滲析法、擴散滲折法、液膜法和超濾法等。膜別離技術(shù)是利用一種特殊的半透膜,在外界壓力的作用下,不改變?nèi)芤褐谢瘜W(xué)形態(tài)的根底上,將溶劑和溶質(zhì)進展別離或濃縮的方法,由于膜過濾技術(shù)具有別離效率高、節(jié)能、設(shè)備簡單、操作方便等優(yōu)點,使其在廢水處理領(lǐng)域有很大的開展?jié)摿?。但由于工業(yè)廢水往往含有酸、堿、油等物質(zhì),處理條件比較苛刻,因此,處理廢水使用的膜必須具有較好的材料性能,從而在苛刻的條件下保持良好的別離性能和較長的使用壽命。從這方面來看,開發(fā)抗污染等性能優(yōu)良的過濾膜具有重要的戰(zhàn)略意義。吸附法該方法是利用吸附劑外表活性對重金屬的吸引將廢水中的重金屬離子除去的方法。吸附
28、劑種類很多,常用的有活性炭,活性炭可以同時吸附多種重金屬離子,吸附容量大。但活性炭價格貴,使用壽命短,需再生,操作費用高。吸附法由于占地面積小、工藝簡單、操作方便、無二次污染, 特別適用于處理含低濃度金屬離子的廢水。生物化學(xué)法生物絮凝法 生物絮凝法是利用微生物或微生物產(chǎn)生的代物進展絮凝沉淀的一種除污方法 。微生物絮凝劑是一類由微生物產(chǎn)生并分泌到細胞外、具有絮凝活性的代物,一般由多糖、蛋白質(zhì)、DNA、纖維素、糖蛋白和聚氨基酸等高分子物質(zhì)構(gòu)成,分子中含有多種官能團,能使水中膠體懸浮物相互凝聚沉淀。由于多數(shù)微生物具有一定線性構(gòu)造,有的外表具有較高電荷或較強的親水性,能與顆粒通過各種作用相結(jié)合,起到很
29、好的絮凝效果。目前開發(fā)出具有絮凝作用的微生物有細菌、霉菌、放線菌、酵母菌和藻類等共l7種。其中對重金屬有絮凝作用的有l(wèi)2種。王國惠 從活性污泥中篩選到一株產(chǎn)絮凝劑的菌株WJ2100。該菌株產(chǎn)絮凝劑的適宜pH為6.5,對Na+、K+、Ca2+和Fe3+ 均有較好的促絮凝作用,Ca2+ 尤為顯著。康建雄等進展了生物絮凝劑Pullulan絮凝水中Pb2+的試驗,探討了Pullulan與電解質(zhì)A1Cl3+的復(fù)合比、絮凝溶液pH值以及初始Pb2+濃度對絮凝效果的影響。結(jié)果說明,在PullMan與A1C13+用量比為4:11、溶液pH值為657、Pb2+初始濃度為10、25、60和100 mgL時,分別投
30、加8、25、40、80 mgL的Pullulan,對Pb2+的去除率可達最高,分別為7386 、7630 、7707 和8119 。6次重復(fù)性試驗說明,PullMan的絮凝效果具有較高的穩(wěn)定性。生物絮凝法具有無機絮凝劑和合成有機絮凝法無法比較的優(yōu)點,處理廢水平安方便無毒、不產(chǎn)生二次污染、絮凝效果好,雖然當前也存在著生產(chǎn)本錢較高、活體絮凝劑保存困難、難以進展工業(yè)化生產(chǎn)的難題,大局部生物絮凝劑還處于探索研究階段,但微生物可以通過遺傳工程、馴化或構(gòu)造出具有特殊功能的菌株。因此微生物絮凝法具有廣闊的開展前景。植物修復(fù)法 植物修復(fù)法是指利用高等植物通過吸收、沉淀、富集等作用降低已有污染的土壤或地表水的重
31、金屬含量, 以到達治理污染、修復(fù)環(huán)境的目的。植物修復(fù)法是利用生態(tài)工程治理環(huán)境的一種有效方法,它是生物技術(shù)處理企業(yè)廢水的一種延伸。利用植物處理重金屬,主要有三局部組成:利用金屬積累植物或超積累植物從廢水中吸取、沉淀或富集有毒金屬利用金屬積累植物或超積累植物降低有毒金屬活性,從而可減少重金屬被淋濾到地下或通過空氣載體擴散利用金屬積累植物或超積累植物將土壤中或水中的重金屬萃取出來,富集并輸送到植物根部可收割局部和植物地上枝條局部。通過收獲或移去已積累和富集了重金屬植物的枝條,降低土壤或水體中的重金屬濃度。 在植物修復(fù)技術(shù)中能利用的植物有藻類植物、草本植物、木本植物等。植物修復(fù)法與其他的方法相比具有技
32、術(shù)和經(jīng)濟上的雙重優(yōu)勢,實施較簡便、本錢較低 和對環(huán)境擾動少。種植植物不僅可以凈化和美化環(huán)境,而且在去除土壤中重金屬污染物的同時,可以從富含金屬的植物殘體中回收貴重金屬,取得直接的經(jīng)濟效益。缺點是治理效率較低,不能治理重污染土壤。1.3 含鋁廢水的處理方案 含鋁廢水合成銨明礬實驗過程 從*工廠鋁型材車間取得實際酸洗廢水樣,分析得知:AI3+含量為20.95 g/L;H+為4.09 mol/L;SO42-為423.77 g/L。 取廢水樣100 mL,逐滴參加0.7 mol/L 的(NH4)2SO4溶液,直到不再出現(xiàn)沉淀為止,此時恰好需(NH4)2SO4溶液100 mL;然后過濾反響液,枯燥濾渣、
33、稱重,得31.05 g銨明礬NH4Al(SO4)2。對過濾后的上清液分析得出:AI3+ 含量為1.81 g/L;SO42-含量為172.03 L。由此可算出鋁的回收率為91.36 。 將過濾后的上清液加熱煮沸15 min,然后置于容器中,在60C的溫度下參加N H3,將溶液的pH值調(diào)至910,使其進展反響;待反響完畢后,蒸發(fā)溶液,至結(jié)晶析出為止;結(jié)晶物為硫酸銨(NH4)2SO4,冷卻、枯燥后,重量為23.76 g,產(chǎn)品純度為99.7。因此,在合成銨明礬的過程中,實際上只消耗了NH3。銨明礬純度分析 銨明礬的分子式為NH4Al(SO4)2,稱取制得的銨明礬2.0357 g溶于適量的水中。分別測得
34、各物質(zhì)含量Al3+ 0.2306 g;SO42-1.6282 g;NH4+O.1544 g Al3+/SO42-=0.2306/1.6282=27/962 Al3+/NH4+ =0.2306/O.1544=27/18 分子組成比NH4+ :Al3+:SO42-=1:1:2, 所以,銨明礬的純度為:0.2306+1.6282+0.1544)/2.0357100%=98.89% 含鋁廢水制備超細氧化鋁實驗方法和結(jié)果 SiO2的溶解度與pH值的關(guān)系,如表1所示。由表1可知,SiO2的溶解度在pH10.50,生成物以三水氧化鋁或三水氧化鋁和擬薄水鋁石混合物為主,當PH在10.50,以擬薄水鋁石為主,當
35、PH9.0時,生成物根本上為絲鈉鋁石。因此本實驗通過CO2轉(zhuǎn)子流量計控制CO2流量為0.1m3/h左右,PH值在1011之間,得到了叫為理想的擬薄水鋁石。老化、灼燒過程的影響:在通常條件下,老化PH值對水合氧化鋁晶型及擬薄水鋁石質(zhì)量影響較大。本實驗財通三水鋁石在500 左右灼燒,得到活性氧化鋁。用生物顯微鏡觀察產(chǎn)品的外觀形狀,為白色球狀。利用鋁制品漂洗廢水制備堿式氯化鋁 實驗原理 鋁制品漂洗排放廢水成分主要是鋁和氫氧化鈉反響生成偏鋁酸鈉,用鹽酸中和生成氫氧化鋁絮狀沉淀,在用鹽酸生成氯化鋁。NaAlO2+HCl+H2O=Al(OH)3+NaCl Al(OH)3+3HCl=AlCl3+3H2O 堿
36、性氯化鋁是氯化鋁和氫氧化鋁之間的中間水解產(chǎn)物,羥基的多少會影響堿式氯化鋁的聚合度,從而影響到產(chǎn)品的凝聚能力和混凝效果。堿式氯化鋁中羥(OH)的多少用鹽基度表示。 鹽基度=1OH3Al100,式中OH、A1分別為羥基、鋁的摩爾濃度。AlCl3+Al(OH)3 = Al2(OH)3Cl3最后調(diào)整反響產(chǎn)物的鹽基度,即得到堿式氯化鋁。工藝流程參加硫酸溶液參加NaOH溶液漏斗過濾工業(yè)廢水 清夜排出廢液PH在69 靜置一小時溶液中出現(xiàn)絮狀沉淀用PH試紙測的試劑PH范圍在68取下燒杯,冷卻自然結(jié)晶成硫酸鋁電爐上蒸發(fā)沉淀溶解放在石棉網(wǎng)上加熱參加硫酸溶液得到AlOH3沉淀抽濾圖 1.1 制備硫酸鋁工藝流程2.實
37、驗局部2.1 實驗試劑實驗所用試劑見表2.1。表2.1 實驗試劑藥品名稱分子式廠家純度氫氧化鈉NaOH化學(xué)試劑廠分析純無水碳酸鈉Na2CO3市試劑五廠分析純磷酸三鈉Na3PO412H2O市試劑五廠分析純氨水NH4OH市東陵區(qū)紅日化工廠分析純硝酸HNO3市新化試劑廠分析純硫酸H2SO4化學(xué)試劑廠分析純鋁粉Al市東興試劑廠分析純硫酸鎂MgSO47H2O市試劑一廠分析純鄰苯二酚紫C9H14O7S*市化學(xué)試劑研究所分析純抗壞血酸C6H8O6東興試劑廠分析純1.10菲啰啉C12H8N2H2O市試劑三廠分析純氯化鉀KCl市試劑四廠分析純2.2 實驗儀器實驗所用儀器見表2.2表2.2 實驗儀器實驗儀器使用數(shù)
38、量燒杯1000 ml1個燒杯50 ml,100 ml,200 ml)假設(shè)干容量瓶 50 ml,100 ml假設(shè)干容量瓶250 ml5個錐形瓶200 ml5個移液管1 ml,5 ml,10 ml2只量筒10 ml,25 ml,50 ml,100 ml1個滴管3個洗瓶1個藥匙1個漏斗1個吸耳球1個精細PH試紙假設(shè)干鐵架臺1臺721型分光光度計1臺PHS-3B精細PH計廠家1臺續(xù)表2.2實驗儀器使用數(shù)量分析天平1臺2.2 廢水水樣的測定 水樣PH的測定實驗儀器與試劑:PHS-3B精細PH計,容量瓶250 ml兩支,燒杯100 ml 三個,PH4.00的標準緩沖溶液,PH6.86的標準緩沖溶液, 3m
39、ol/L的KCl溶液。實驗步驟:標準緩沖溶液的配置 準備好配置標準緩沖溶液所需的化學(xué)試劑,檢查包 裝袋上注明的試劑名稱、25 的pH值、配制溶液的體積250 ml和生產(chǎn)廠家等。取出PH 4.00的化學(xué)試劑的包裝袋,剪開上端一角,將試劑倒入燒杯中。用少量純水沖洗包裝袋的外表,將袋中剩余局部洗入燒杯,重復(fù)三次。向燒杯加注純水,一直到約80 ml100 ml,用玻璃棒攪動直至試劑全部溶解,將溶液轉(zhuǎn)移到250 ml的容量瓶;用20 ml30 ml純水清洗燒杯,并將清洗液轉(zhuǎn)移到容量瓶中,如此重復(fù)3次,最后定容。在配制完成的標準緩沖溶液的容量瓶上,貼好標簽,標簽上標注標準緩沖溶液的PH為4.00。同樣步驟
40、配置出PH 6.86的標準緩沖溶液,定容后在容量瓶上作出標定。PH計的矯正 將3 mol/L的氯化鉀放入復(fù)合電極中作為傳導(dǎo)介質(zhì),接通電源,翻開開關(guān),并將功能開關(guān)置PH檔,接上復(fù)合電極預(yù)熱20 min,溫度補償器置于被測溶液溫度的刻度上。使用時把斜率旋鈕刻度置于100%處,用去離子水清洗沖洗復(fù)合電極,再用濾紙將其擦干。然后將PH6.86標準溶液25ml倒入已用水洗凈并擦干的塑料燒杯中,洗滌燒杯和復(fù)合電極后倒掉,再參加20mlPH6.86標準溶液于塑料燒杯中,將復(fù)合電極插入于溶液中,輕輕搖晃燒杯使得液面晃動,用儀器定位旋鈕,調(diào)至讀數(shù)6.86,直到穩(wěn)定。把電極從PH 6.86的標準緩沖溶液中取出,用
41、去離子水清洗干凈,并用濾紙吸干,插入PH 4.00的標準緩沖溶液中,再調(diào)節(jié)斜率旋鈕,使儀器顯示4.00。水樣的PH的測定 將水樣稀釋一定的倍數(shù),用精細PH試紙測試水樣PH值大于1,小于9,將復(fù)合電極從緩沖溶液取出,用去離子水清洗,然后用濾紙將水分吸干,將電極放入裝有一定量的稀釋水樣的燒杯中,慢慢轉(zhuǎn)動燒杯,注意不要讓電極接觸到容器壁或容器底。屢次測量,取得平均值。緩沖溶液的保存與使用 緩沖溶液用帶蓋試劑瓶保存,瓶蓋蓋嚴。在常溫下保存和使用標準緩沖溶液時,應(yīng)防止太陽直射。發(fā)現(xiàn)標準緩沖溶液中有渾濁、沉淀出現(xiàn),應(yīng)立即停頓使用,重新配制。使用中考前須知如果儀器不關(guān)機,可以連續(xù)測定,一旦關(guān)機就要校準。但1
42、2小時即使不關(guān)機也必須校準一次。PH計在進展PH值測量時,要保證電極的球泡完全進入到被測量介質(zhì),這樣才能獲得更加準確的測量結(jié)果。玻璃電極放入待測溶液測量時,輕輕轉(zhuǎn)動燒杯,使得液面晃動,但要注意不要碰到玻璃壁和玻璃底,否則電極容易損壞并且造成所測量的數(shù)值不準確。結(jié)果討論 水樣稀釋不同倍數(shù)的PH值,見下表2.3,表 2.3 不同水樣PH值稀釋倍數(shù)48163060PH值1.001.351.441.541.65根據(jù)計算可以得到,原水樣的PH值為0.40,根據(jù)PH值與濃度的關(guān)系: PH = - lgC可以得到原水樣中H+的濃度是0.3981 mol/L,由圖2.1可以看出,隨著稀釋倍數(shù)的增加,PH值的增
43、加慢慢趨于平緩。圖 2.1 稀釋水樣PH值 水樣中鋁含量的測定實驗儀器:722分光光度計,250 ml容量瓶三個,50 ml和100 ml容量瓶 假設(shè)干,100 ml燒杯假設(shè)干,平底燒瓶假設(shè)干,1 ml和5 ml的移液管。 實驗試劑:硝酸1:1溶液,七水硫酸鎂,抗壞血酸,1.10菲啰啉,鋁粉,鄰苯二酚紫, 碳酸氫鈉。所需溶液的配置酸化水 將2.0 ml的硝酸放入500 ml的去離子水中。鋁標準儲藏溶液:1000 mg/L 稱取50 mg鋁粉(準確至士0.5 mg),加人少量水和0.5 mL硝酸溶液,使鋁溶解在50 ml容量瓶中,等溶解完全,用水稀釋到刻度。 鋁標準溶液 :10 mg/L 移取1
44、.0 m L鋁儲藏溶液置于100 ml容量瓶中,然后用酸化水稀釋到刻度?;旌显噭?取0.5 ml硝酸放人一個100 ml塑料燒杯中,加人約35 ml水。在上述溶液中,加人12.5 g 七水硫酸鎂(MgS047H20),2.5 g 抗壞血酸,0.125 g 1 ,10一菲哆琳(一水合物)(C12H8N2H2O)和2.5 ml鋁標準溶液。然后轉(zhuǎn)移到100 ml容量瓶中,用水稀釋至刻度。鄰苯二酚紫溶液:0.5 g/L 將0.025 g鄰苯二酚紫放在燒杯中參加10 ml離子水,溶解之后放入50 ml的容量瓶中,用水稀釋至刻度。六次甲基四胺緩沖溶液 稱取105 g六次甲基四胺在燒杯中用100 ml的去離
45、子水溶解,待溶解后放入250 ml容量瓶中定容。標準參比溶液的制備 分別用移液管移取0 ml(空白),1.00 ml,2.00 ml,3.00 ml,4.00 ml,5.00 ml的鋁標準溶液,置于100 ml容量瓶中,用酸化水稀釋至刻度。顯色 分別吸取25.00 ml的標準參比溶液于100 ml的燒杯中,在各個燒杯中按照以下的順序參加試劑,每參加一種后均要要均。1.0 ml混合試劑;1.0 ml鄰苯二酚紫溶液;5.0 ml六次甲基四胺緩沖溶液。 分別用標簽標定05號,放置15 min后用分光光度計在波長580 nm處,測定出各個溶液的吸光值,其實酸化水作為參比溶液,即0號。整個測量應(yīng)在1 h
46、之完成,測量之前分光光度計先預(yù)熱20 min。實驗結(jié)果 通過分光光度計測得的各個鋁標準溶液所對應(yīng)的吸光度值,見下表2.4 表 2.4 名稱所取標液012345吸光度00.10.150.2550.380.58 將水樣稀釋100倍,吸取25 ml的水樣置于100 ml的燒杯之中,參加顯色試劑,1.0 ml混合試劑;1.0 ml鄰苯二酚紫溶液;5.0 ml六次甲基四胺緩沖溶液,搖勻后靜置15 min,然后按照標準溶液的測定方式,測出水樣的吸光度值為0.175。結(jié)果計算 樣品中鋁的含量以質(zhì)量濃度A1,按照式計算A1 =( AS-ASO)式中:AS 水樣的吸光值;ASO空白的吸光值;校準曲線的斜率。A1
47、 的誤差在校準曲線的5%。 測得水樣的吸光度是0.175,根據(jù)算式,可以得到廢水在稀釋100倍后鋁含量為224gL-1,從而可以得到原廢水的含鋁量是0.8296 mol/L。 廢水主要指標 測得原廢水的各項指標,見表2.5。表 2.5 原廢水的指標指標Al3+mol/LPH值值0.82960.42.3 實驗過程 化學(xué)沉淀法實驗原理由于鋁在不同的pH值溶液中的存在方式不同,其中以pH值為6.58.5時,溶解度最小,AlOH3以膠狀沉淀的形式存在于水中。在偏酸性溶液中以游離Al3+形式存在,在堿過量的情況下,AlOH3會和氫氧根離子反響,生成AlO2,反響式如下: Al3+ 3OH AlOH3Al
48、OH3+OH AlO2+2H2O 上述結(jié)果中已經(jīng)知道原廢水中的含鋁量為0.8296 mol/L,則經(jīng)過計算在100 ml的原水中應(yīng)該參加的NaOH的理論值是13.27 g,由于水樣本身呈酸性,則實際值應(yīng)比理論值多,用來中和廢水中的酸,在逐漸參加氫氧化鈉溶液的過程中,廢水中先生成乳白色的AlOH3膠狀沉淀,隨著氫氧化鈉參加過量,沉淀逐漸消失,由于原水樣中含有鐵離子,會和氫氧化鈉生成棕紅色的FeOH3沉淀,可在最后用漏斗過濾,除去。實驗儀器與試劑儀器:燒杯,玻璃棒,天平,藥匙,量筒,漏斗,濾紙,鐵架臺;試劑:氫氧化鈉,6 mol/L硫酸。實驗步驟先稱取14.86 g的氫氧化鈉溶解于100 ml的水
49、中,在另一燒杯中裝取100 ml的原水樣,將溶解好的氫氧化鈉溶液用玻璃棒緩緩引流到水樣之中,同時要進展攪拌,在引流的過程中,會有大量的白色膠乳裝沉淀生成,然后逐漸溶解,過程中放出大量的熱,最后液體中會剩有少量的棕紅色沉淀。將放有濾紙的漏斗安裝在鐵架臺上,用玻璃棒緩緩引流,將上述帶有棕紅色沉溶液過濾,除去沉淀,得到清夜。向清夜中緩緩注入20 ml的6 mol/L H2SO4,用玻璃棒攪拌,攪拌中會出現(xiàn)少量的白色乳狀沉淀,注入的過程中用PH試紙確保溶液的PH值的圍在68之間。將溶液靜置1個小時,溶液分層,此時到達了AlOH3沉淀析出的最正確時間。將上層清夜小心出去,留下底部的沉淀局部,即為AlOH
50、3沉淀??记绊氈?實驗中氫氧化鈉一定要加過量,使得AlOH3沉淀生成后在逐漸溶解,這樣可以確保廢水中的鋁離子完全的反響。參加氫氧化鈉的實際值一定要比理論值高,高出的局部是用來綜合原廢水中的酸,由于原廢水中的H+的濃度可知是0.3981 mol/L,經(jīng)計算,對參加的氫氧化鈉應(yīng)該是1.6 g,所以實際參加氫氧化鈉的量是14.87 g。并且在實驗過程中要注意PH值的控制,要使得PH值到達69之間,才能符合國家的排放標準,可以排放。 硫酸鋁的制備實驗原理 用上述化學(xué)沉淀法制得的AlOH3沉淀和硫酸反響,可制得硫酸鋁,反響的化學(xué)方程式:2AlOH3+3H2SO4=Al2SO43+6H2O 將含鋁量為0.
51、8259 mol/L作為理論值,參加的6 mol/L H2SO4的體積是20.65 ml。反響完畢后,冷卻結(jié)晶可得到Al2SO4318 H2O。在經(jīng)過重結(jié)晶可得到高純度的Al2SO4318 H2O晶體。實驗儀器和試劑儀器:燒杯,玻璃棒,量筒,電爐石棉網(wǎng)試劑:6 mol/L H2SO4,AlOH3沉淀實驗步驟用量筒量取20 ml的6 mol/L H2SO4溶液,緩緩注入上述帶有AlOH3沉淀的燒杯中,并不斷地用玻璃棒攪拌,使得溶液充分混合。將燒杯放在電爐上的石棉網(wǎng)上加熱,用玻璃棒順時針攪動,使得沉淀快速溶解并且反響完全。如果溶液中仍舊有少量的沉淀,可用膠頭滴管逐滴滴加H2SO4,直到沉淀完全溶解
52、。將溶液繼續(xù)放在電爐上加熱,將多余的水分蒸發(fā),利于之后的結(jié)晶。將燒杯取下,在室溫下冷卻結(jié)晶,結(jié)晶時間在10個小時以上。結(jié)晶出的除了Al2SO4318 H2O,還有少量的NaOH晶體,參加少量水,進展重結(jié)晶,最后可得到高純度的Al2SO4318 H2O晶體。處理后水樣按照,2.2.2檢測處理后的水樣指標,結(jié)果見表2.6。硫酸鋁的產(chǎn)率 實驗完畢后,稱的重結(jié)晶后的硫酸鋁Al2SO4318 H2O晶體為2.4941 g,產(chǎn)率為90.69%。2.4 其他方法制得硫酸鋁 用碳酸鈉代替氫氧化鈉實驗原理 碳酸鈉是一種強堿弱酸鹽,本身帶有堿性,和原廢水中的鋁離子反響可生成AlOH3沉淀,同時放出大量的二氧化碳。
53、參加過量的碳酸鈉可以使得廢水中的鋁離子反響完全。反響離子式:CO32- + H2OCO2+ 2OH- Al3+ 3OH AlOH3實驗儀器 燒杯,量筒,玻璃棒,天平實驗試劑 碳酸鈉溶液,6 mol/L H2SO4,實驗步驟取15.30g的碳酸鈉溶解在100 ml的水中,溶解后用玻璃棒引流緩緩注入100 ml的水樣中,同時用玻璃棒順時針攪動,確保反響充分,攪動是會產(chǎn)生大量的熱和伴有氣泡的生成。靜置一小時后,會發(fā)現(xiàn)有明顯的固液別離將上層清夜濾掉,向燒杯中參加20 ml 6 mol/L的 H2SO4在電爐上加熱,同時用玻璃棒攪拌,直至沉淀完全溶解。假設(shè)還有未溶解的沉淀,可適當?shù)稳際2SO4,直到溶液
54、完全澄清。在電爐上蒸發(fā)掉多余水分,將燒杯取下,在室溫下冷卻結(jié)晶,結(jié)晶時間在10個小時以上。由于碳酸鈉加的過量,結(jié)晶后除了硫酸鋁Al2SO4318 H2O晶體,還會有大量的碳酸鈉晶體析出,參加少量的水進展重結(jié)晶。處理后水樣按照,2.2.2檢測處理后的水樣指標,結(jié)果見表2.6。 用氨水代替氫氧化鈉實驗原理 氨水是一種弱堿,可與廢水中的鋁離子生成AlOH3沉淀,離子式:NH3H2O NH4+ + OH-Al3+ 3OH AlOH3H+ + OH- H2O 由于上式中可以看出,氨水與廢水中的鋁離子反響消耗了其3倍的量,加上與廢水中的酸反響消耗了1 mol。則所加的氨水量和鋁離子的含量應(yīng)為4:1的關(guān)系,
55、但由于氨水極易揮發(fā),應(yīng)參加過量。實驗儀器 燒杯,量筒,玻璃棒,天平。實驗試劑 氨水,6 mol/L H2SO4.。實驗步驟 在通風櫥,取23.60 ml的氨水稀釋至100 ml,然后緩緩注入放有100 ml廢水的燒杯中,同時進展攪拌,使得反響充分進展,加蓋靜置一個小時,按照的實驗步驟制得硫酸鋁Al2SO4318 H2O晶體。處理后水樣按照2.2.1,2.2.2檢測處理后的水樣指標,結(jié)果見表2.6。 用磷酸鈉代替氫氧化鈉實驗原理 磷酸鈉在水溶液中呈堿性,可以與廢水中的鋁離子反響生成磷酸鋁和氫氧化鋁。磷酸鋁呈現(xiàn)白色,不溶于水。固液別離后的沉淀含有兩種沉淀,不易別離。反響離子式:PO43- + H2
56、O OH- + HPO42-Al3+ + 3OH AlOH3Al3+ +PO43- AlPO4實驗儀器燒杯、天平、抽濾裝置、玻璃棒、量筒。實驗試劑磷酸三鈉,6 mol/L H2SO4.。實驗步驟 取100廢液于500ml燒杯中,量取磷酸三鈉固體11.6g溶于100ml水中。將磷酸三鈉溶液緩緩倒入裝有廢液的燒杯中,同時用玻璃棒攪拌,使反響充分進展,加蓋靜置一小時后,使得固液別離。然后按照,2.2.2檢測處理后的水樣指標,結(jié)果見表2.6。表 2.6 排除液體的指標藥品NaOHNa2CO3氨水Na3PO4Al3+mol/L0.0660.0540.0870.043PH值6.509.009.438.59
57、3. 結(jié)果與討論3.1 鋁標準曲線的繪制 廢水中鋁含量的分析采用分光光度法,在580 nm波長下用721分光光度計測得鋁標準溶液在100 gL-1,200 gL-1,300 gL-1,400 gL-1,500 gL-1濃度透過率,橫坐標為鋁的質(zhì)量溶度A1為橫坐標,對應(yīng)的標準溶液的吸光值A(chǔ)為縱坐標,繪制標準曲線,如圖3.1所示。圖3.1 鋁含量的標準曲線 通過線性擬合,該標準曲線方程為Y = 0.105* -0.06 (其中Y為吸光度,*為鋁的質(zhì)量濃度。結(jié)果說明,鋁濃度在200500gL-1的圍,線性關(guān)系良好??梢酝扑愠觯畼釉谖舛戎禐?.175是所對應(yīng)的質(zhì)量濃度是224 gL-1。原廢水的鋁
58、含量為0.8296 mol/L。3.2 試劑量的控制 在中原水的PH值為0.40,由于原廢水顯酸性,所以在2.3.1中的中和沉淀堿的量需為過量,則參加的過量的堿的計算方法如下: PH = - lgC C = 1/10PH = 1/100.4 =0.3981 mol/L 由于H+ + OH- H2O,則氫氧化鈉和氫離子的比例應(yīng)為1:1的關(guān)系,100 ml的水樣中,含有氫離子0.03981 mol,同樣需要0.03981 mol的氫氧化鈉進展中和,即 為1.5924 g。氫氧化鈉與鋁離子的反響過程是先生成AlOH3沉淀,當氫氧化鈉過量時,AlOH3繼續(xù)和OH 離子反響生成AlO2,反響離子式: A
59、l3+ 3OH AlOH3 AlOH3+OH AlO2+2H2O所以,氫氧化鈉和水中鋁離子的含量的關(guān)系比為4:1,即參加13.27 g??偟牧繛?4.8624 g。 同理,碳酸鈉和氫離子的比例為1:2的關(guān)系,與鋁離子是3:2的關(guān)系,則參加碳酸鈉的質(zhì)量應(yīng)為15.30 g。過后參加6 mol/L的H2SO4進展溶解,反響離子式:H2O + H+ + AlO2 = AlOH3 3H2SO4 +2AlOH3 = Al2(SO4)3 +6H2O上式可以看出,將AlO2離子全部轉(zhuǎn)換為AlOH3,硫酸和鋁離子的比例為3:2的關(guān)系,所以硫酸的用量為20.6725 ml。實驗過程中根據(jù)具體情況進展增減。3.3 廢水初濃度的控制影響將原廢水稀釋不同的倍數(shù),按照的步驟進展測量。根據(jù)實驗測定的數(shù)據(jù)說明,因為廢水稀釋的倍數(shù)不同即初濃度的不同,導(dǎo)致所測定的PH值,排出廢液的鋁離子含量和最終氫氧化鋁的產(chǎn)率都有所不同,測量結(jié)果見表3.1 。表 3.1 廢水稀釋不同倍數(shù)的各項指標倍數(shù)481630排出液PH值6.907.067.097.07排出液體 A
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