大學(xué)有機化學(xué)復(fù)習(xí)重點總結(jié)(知識點-鑒別-命名)

1、醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物(酰鹵，酸酐，酯，酰胺)有機化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴(單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴)COOH SO3HCOORCOXCNCHOCOOH（醇） OH（酚）SHNH2ORCCCC（ RXNO2），并能夠判斷出Z/E 構(gòu)型和 R/S 構(gòu)型。2. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式立體結(jié)構(gòu)的表示方法：鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer 投影式) 。COOH立體結(jié)構(gòu)的標記方法注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標出其1)傘形式：3)5)

2、構(gòu)象CHOHH3CH 紐曼投影式：H2)鋸架式：HH4)菲舍爾投影式：COOHOHHCH3（conformation）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e 取代最多或大基團處于e 鍵上的椅式構(gòu)象。1. Z/E 標記法：在表示烯烴的構(gòu)型時，如果在次序規(guī)則中兩個優(yōu)先的基團在同一側(cè)，為側(cè)，為 E 構(gòu)型。2、 則為反式。基團放在遠離觀察者，再以次觀察其它三個基團，如果優(yōu)先順序是順時針，則為S 構(gòu)型。3、e 取代的椅式構(gòu)象。多取代環(huán)己Z 構(gòu)型，在相反CH3

3、ClCCHC2H5(Z) 3氯2戊烯順 / 反標記法：在標記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時，CH3CCHC2H5Cl(E) 3氯2戊烯如果兩個相同的基團在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，CH3CHR/S 標記法：在標記手性分子時，先把與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的順2丁烯CH3 CHCH3H3CCHCH3反2丁烯R型CH3CH3CH3順1,4二甲基環(huán)己烷S型CH3 H反1,4二甲基環(huán)己烷R 構(gòu)型，如果是逆時針，則為R/S 構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。二 . 有機化學(xué)反應(yīng)及特點反應(yīng)類型還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng)：烯烴的

4、氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）自由基反應(yīng)反應(yīng)類型（按歷程分） H 鹵代自由基取代：烷烴鹵代、芳烴側(cè)鏈鹵代、烯烴的自由基加成：烯, 炔的過氧化效應(yīng) 親電加成：烯、炔、二烯烴的加成，脂環(huán)烴小環(huán)的開環(huán)加成親電取代：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)親核取代：鹵代烴、醇的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)，醚鍵斷裂反應(yīng) , 鹵苯的取代反應(yīng)親核加成：炔烴的親核加成消除反應(yīng)：鹵代烴和醇的反應(yīng)協(xié)同反應(yīng)：雙烯合成有關(guān)規(guī)律馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上?？臻g效應(yīng)：體積較

5、大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個環(huán)狀的大鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，電子數(shù)符合4n+2 規(guī)則?；舴蚵?guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動力學(xué)控制產(chǎn)物）當碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）基團的“順序規(guī)則”3. 反應(yīng)中的立體化學(xué)烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯，HOBr（ HOCl）

6、 ，羥汞化-脫汞還原反應(yīng) 反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯烴的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇烯烴的硼氫化- 氧化：順式加成烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（1- 取代， 3- 取代， 4- 取代）炔烴：選擇性加氫：Lindlar 催化劑 順式烯烴Na/NH3（ L） 反式加氫親核取代：SN1 ：外消旋化的同時構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden 翻轉(zhuǎn)）消除反應(yīng)：E2 ， E1cb: 反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物. 概念同分異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)試劑同分異構(gòu)親電試劑：CH 3碳架異構(gòu)H2C C CH 2CH 2 H2C C CHH

7、位置異構(gòu)CH2 CHCH 2CH3 CH3CH CHCH 3官能團異構(gòu)CH3CH2OHCH3OCH3立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)順反異構(gòu)對映異構(gòu)互變異構(gòu)CH 2 CH OHCH 3CHO簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑(electrophilic reagent ) 。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p 軌道或 d 軌道， 能夠接受電子對的中性分子，如：H 、Cl 、Br、RCH2 、CH3CO 、NO2、 SO3H、SO3、 BF3、 AlCl 3等，都是親電試劑。親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑(nucleophilic

8、reagent ) 。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如： OH 、 HS 、 CN 、 NH2 、 RCH2 、RO 、 RS 、 PhO 、 RCOO、X 、 H2O、 ROH、 ROR、 NH3、 RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑：Cl2hv 或高溫均裂2ClBr2hv 或高溫 均裂2BrCl 2、 Br2 是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā) 劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進行下去。酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis 酸堿 ：電子的接受體為酸，電子的給與體為

9、堿。共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。雜化軌道理論sp3、 sp2、 sp 雜化。旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)(光學(xué)活性物質(zhì))，左旋體，右旋體：內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對映異構(gòu)體：蘇式，赤式：CHOCHOH OHH OH差向異構(gòu)體：H OHHO HWalden 翻轉(zhuǎn) :CH2OHCH2OH赤式蘇式電子效應(yīng)1 ） 誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)（- 共軛，p- 共軛，-p 超 2 共軛， - 超共軛。3 ） 空間效應(yīng)空間阻礙：OHOH8.其它立體效應(yīng)（空間效應(yīng)）范德華張力：兩個原子或原子團距離太近，小于兩者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。扭轉(zhuǎn)張力：

10、在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸綐?gòu)象的一種張力。內(nèi)型（ endo） , 外型（exo） ：順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：烯醇式：HHHCH3SO3H 和HHHCH 3SO 3HHHHCOCH 3endo（內(nèi)型）exo（外型）. 物理性質(zhì)沸點高低的判斷？不同類型化合物之間沸點的比較；同種類型化合物之間沸點的比較。熔點，溶解度的大小判斷？形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：. 穩(wěn)定性判斷烯烴穩(wěn)定性判R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CH（RE-構(gòu)型） RCH=CHR（ Z-構(gòu)型） RHC=CH2 CH2=CH2環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負

11、離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：CH 2 CH CH 222 （CH3）3C （CH 3）2CH CH3CH2 CH3自由基穩(wěn)定性順序：CH2 CH CH2 （CH3）3C （CH 3）2CH CH3CH2 CH3CH 2 TOC o 1-5 h z 碳負離子穩(wěn)定性順序：CH 2 CH CH 2。 CH 3 1 R 2 R 3 RCH 2共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻程度）：不同類型化合物算堿性判斷HO H RO H HC C H NH 2 H CH 2C=CH H CH 3CH2 HpKa15.7161925344049液相中醇的酸性大小酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子

12、基對酸性的影響）烷烴的自由基取代反應(yīng)X 2的活性：F2Cl 2Br2 I 2選擇性：F2 Cl 2 Br 2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=2CH CH2=CH2 CH2=CHX烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=2CH CH2=CH2烯烴的催化加氫反應(yīng)活性：CH2=CH2 RCH=CH2RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR2Diles-Alder 反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團（349 頁） ，親雙烯體上連有吸電子基團，有利于反應(yīng)進行。例如：下列化合物A. ; B.; D.CNCH2ClOCH3與異戊二烯進行Diels-Alder 反應(yīng)的活

13、性強弱順序為：鹵代烴的親核取代反應(yīng)S N1 反應(yīng)：CH 2 CHCH 2X形成碳正離子SN2 的相對速率反應(yīng)：CH 3XRX CH 3)3CBr1010 3 RX 2 RX 1CH 2X10CH3X 1o RX 2o RX 3oRX成環(huán)的SN2 反應(yīng)速率是：v 五元環(huán) v 六元環(huán)v 中 環(huán)，大環(huán)v 三元環(huán) v 四元環(huán)消除反應(yīng)E2 消除CH 2 CHCHXCH 33X 3 RX 2 RX 1 RX CHCHXCH 3RI RBr RCl醇脫水 主要 E1CH2 CHCHCH 3OH 3 ROH 2 ROH 1 ROHCHCH 3OH芳烴的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基）

14、反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基 反應(yīng)活性下降。例如：Cl NH 2 NO 2硝化反應(yīng)的相對活性次序為CH 3例如： 萘環(huán)的A. 位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在親電取代反應(yīng)中相對活性次序為為例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（A.CH3; B. ; C.CH3NO2 ; D.CH(CH3) 2Cl（六）其它親核性的大小判斷：試劑的堿性大?。悍枷阈缘呐袛啵憾ㄎ换ㄎ恍?yīng)強弱順序：鄰、對位定位基：O N（CH3）2NH2OHOCH3NHCOCH 3 R OCOCH 3 C6H5 FCl Br I間位定位基： NH3NO2CNCO

15、OH SO3HCHOCOCH3 COOCH 3 CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機理反應(yīng)機理：自由基取代反應(yīng)機理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的 H 鹵代。自由基加成反應(yīng)機理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。親電加成反應(yīng)機理中間體：環(huán)鎓 離子（溴鎓 離子，氯鎓 離子）反應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（ HX， H2O， H2SO4， B2H6， 羥汞化 -去汞還原反應(yīng)）、 炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成。或環(huán) 鎓 離子） ：親電取代反應(yīng)機理：中間體：- 絡(luò)合物（氯代和

16、溴代先生成絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳烴親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，?；燃谆?。親核加成反應(yīng)機理：中間體：碳負離子反應(yīng)類型：炔烴的親核加成親核取代反應(yīng)機理：SN1 反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3） ，醚鍵斷裂反應(yīng)（3烴基生成的醚）。SN2 反應(yīng)中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1 ） ，分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷裂反應(yīng)（1 烴基生成的醚，酚醚），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。消除反應(yīng)反應(yīng)機理E1 機理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3 RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機理：中

17、間體：無（直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴）反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)E1cb機理：中間體：碳負離子反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機理：（ rearrangement ）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。CH3CHCH3碳正離子重排負氫 1,2 遷移：CH3 CH CH2烷基 1,2 遷移：CH3 CCH2CH3CCH2CH3CH3CH3苯基 1,2 遷移：C6H5C6H5 CCH2OHC6H5CCH2C6H5C6H5CCH2C6H5H C6H5CCH2C6H5頻哪醇重排：OHOCH3 CH33CH3 CC CH3 HCH3 CH3CH

18、3 C C CH3 H2OOH OHOH OH2CH3重排CH3 C C CH3OH CH3CH3CH3CH3 C C CH3OHCH3HCH 3 C C CH 3 (頻哪酮)O CH 3在頻哪醇重排中，基團遷移優(yōu)先順序為：Ar R H變環(huán)重排：CHCH 3 HOHCHCH3ClCHCH 3H2OOH2變環(huán)重排CH3 ClCH3烯丙位重排：堿性水解1） 質(zhì)子 1,3 遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）CH3 CH CH CH2ClOHOHH2OCH3 C CH HgSO4, H2SO4六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化；光波譜性質(zhì)：紅外光譜：烯烴的臭氧化反應(yīng)；OHCH3 C CH2O

19、CH3 C CH3芳烴的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化36502500cm133003000cm1O H， N H 伸縮振動 C C H( 3300) ， C=C H(3100） ， Ar H（ 3030） 伸縮振動30002700cm118701650cm1116901450cm 1114751300cm 1CH3，CH2，次甲基，CHO（ 2720， 2820） 伸縮振動C=O （ 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐） 伸縮振動C=C ，苯環(huán)骨架伸縮振動CH3，CH2，次甲基面內(nèi)彎曲振動C=C H， Ar H，CH2 的 面外彎曲振動類別鍵和官能團伸縮(cm-1)說明醛、酮C=OR-CHO1750-16

20、802720羧酸C=O1770-1750（締合時在1710）OH氣相在3550，液固締合時在3000-2500（寬峰）酰鹵C=O1800酸酐C=O1860-18001800-1750酯C=O1735酰胺C=ONH 21690-16503520， 3380（游離）締合降低100晴CN2260-2210偶合裂分的規(guī)律：n+1 規(guī)律1000670cm 1n+1 個，這就是n+1 規(guī)律。按照一組化學(xué)等價的質(zhì)子有n 個相鄰的全同氫核存在時，其共振吸收峰將被裂分為具體的推到方法：. 不飽和度的計算(不飽和度)= 1/2 ( 2 + 2n 4 + n 3 - n 1)n41、 n3、 n1分別表示分子中四價

21、、三價和一價元素的原子個數(shù)。如果=1，表明該化合物含一個不飽和鍵或是環(huán)烷烴；=2，表明該化合物含兩個C=C雙鍵，或含一個C C三鍵等； 4，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。. 紅外光譜觀察官能團區(qū)域. 先觀察是否存在C=O(18201660cm-1 , s) TOC o 1-5 h z . 如果有 C=O, 確定下列狀況.羧酸 : 是否存在O-H(34002400cm-1, 寬峰 , 往往與 C-H 重疊 )酰胺 : 是否存在N-H(3400cm-1 附近有中等強度吸收; 有時是同等強度的兩個吸收峰酯 : 是否存在C-O(13001000cm-1 有強吸收)酸酐 : 1810 和 1760cm-1

22、 附近有兩個強的C=O吸收醛 :是否存在O=C-H(2850 和 2750 附近有兩個弱的吸收)酮 :沒有前面所提的吸收峰. 如果沒有C=O, 確定下列狀況.醇、酚 : 是否存在O-H(34003300cm-1, 寬峰 ; 13001000cm -1附近的 C-O吸收 )胺 : 是否存在N-H(3400cm-1 附近有中等強度吸收; 有時是同等強度的兩個吸收醚 : 是否存在C-O(13001000cm-1 有強吸收, 并確認34003300cm-1 附近是否有O-H 吸收峰 ).觀察是否有C=C或芳環(huán)1C=C: 1650cm 附近有弱的吸收芳環(huán) : 16001450cm -1 范圍內(nèi)有幾個中等

23、或強吸收結(jié)合31003000cm-1 的 C-H 伸縮振動, 確定C=C或芳環(huán)。3)分析核磁共振譜圖1 ） 根據(jù)化學(xué)位移（） 、偶合常數(shù)（J）與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識別一些強單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號，極低磁場（1016）出現(xiàn)的羧基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號。CH 3OCH 3NCH 3CCH 3C C RC CH 2Cl. 采用重水交換的方法識別-OH、 -NH2、 -COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號消失，則可以確CH3CR3 ROCH2CNCOOH CHO OH定此類活潑氫的存在。如果在 6.58.5ppm 范圍內(nèi)有強的單峰或多重峰信號，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號，

24、再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。. 解析比較簡單的多重峰（一級譜）， 根據(jù)每個組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對該基團進行推斷，并根據(jù) n+1 規(guī)律估計其相鄰的基團。. 根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進行核對。轉(zhuǎn) 有機化學(xué)鑒別方法終極版找了很久有機化學(xué)鑒別方法的總結(jié)烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4 溶液 （烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同）烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，苯就不行另外

25、，醇的話，顯中性酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過氧化合物。醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分, 主要分為苯醌, 萘醌 , 菲醌和蒽醌四種類型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多一各類化合物的鑒別方法烯烴、二烯、炔烴：（ 1）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（ 2）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2含有炔氫的炔烴：硝酸銀的氨溶液，生成炔化銀白色沉淀氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生

26、成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5醇：與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣（鑒別6 個碳原子以下的醇）；用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。6酚或烯醇類化合物：用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色（苯酚產(chǎn)生蘭紫色）。苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：鑒別所有的醛酮：2， 4- 二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶

27、液，生成黃色的碘仿沉淀。8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法（ 1）用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，在NaOH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH；仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。（ 2）用NaNO2+HC： l脂肪胺：伯胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10糖：單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（ 3）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而

28、蔗糖不能。二例題解析例 1 用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1- 丁炔和 2- 丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例 2用化學(xué)方法鑒別氯芐、1- 氯丙烷和2- 氯丙烷。分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級、 一級鹵代烴，它們在反應(yīng)中的活性不同，因此， 可根據(jù)其反應(yīng)速度進行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例 3用化學(xué)方

29、法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2- 戊酮、 3- 戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行：將化合物各取少量分別放在7 支試管中，各加入幾滴2， 4- 二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2- 戊酮、 3- 戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。將 4 種羰基化合物各取少量分別放在4 支試管中，各加入托倫試劑（氫

30、氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2- 戊酮和 3- 戊酮。將 2 種醛各取少量分別放在2 支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。將 2 種酮各取少量分別放在2 支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3- 戊酮。將 3 種醇和酚各取少量分別放在3 支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。將 2 種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。1化

31、學(xué)分析（ 1）烴類烷烴、環(huán)烷烴不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。烯烴 使 Br2 CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH（紫色）變成-MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。炔烴（C C）使Br2 CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4 OH-（紫色）產(chǎn)生MnO2棕色沉淀，與烯烴相似。芳烴 與 CHCl3+無水AlCl3 作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃

32、硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2 CCl4褪色，與烯烴相區(qū)別。（ 2）鹵代烴R X（Cl 、Br、I ）在銅絲火焰中呈綠色，叫 Beilstein 試驗， 與 AgNO3醇溶液生成AgCl （白色） 、 AgBr （淡黃色）、 AgI （黃色） 。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。（ 3）含氧化合物醇（R OH） 加 Na產(chǎn)生H2（氣泡），含活性H 化合物也起反應(yīng)。用RCOCl H2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級羧酸和低級醇。使 K2Cr2O7 H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{綠色Cr3+（ 不透明

33、） ， 可用來檢定伯醇和仲醇。用 Lucas 試劑（濃HCl+ZnCl2 ）生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas 試劑反應(yīng)，仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH）生成CHI3（黃色） 。酚（Ar OH）加入 1 FeCl3 溶液呈藍紫色Fe（ ArO） 63- 或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO，與3RCOOH區(qū)別；用Br2 水生成 （白色，注意與苯胺區(qū)別）。醚（ROR）加入濃 H2SO4生成 鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別（含氧有機物

34、不能用此法區(qū)別）。酮 加入 2， 4- 二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（I2 NaOH）生成CHI3（黃色），鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點。醛 用 Tollens 試劑Ag（NH3）2OH產(chǎn)生銀鏡Ag；用 Fehling 試劑2Cu2+4OH-或Benedict 試劑生成Cu2O （紅棕色） ；用 Schiff 試驗品紅醛試劑呈紫紅色。羧酸 在 NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物水解后檢驗產(chǎn)物。（ 4）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍。脂肪胺采用 Hinsberg 試驗

35、芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗：苯胺 在 Br2+H2O中生成（白色） 。苯酚有類似現(xiàn)象。（ 5）氨基酸采用水合茚三酮試驗脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。（ 6）糖類淀粉、纖維素需加 SnCl2 防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2 呈蘭色。葡萄糖加 Fehling 試劑或 Benedict 試劑產(chǎn)生Cu2O （紅棕色）， 還原糖均有此反應(yīng)；加 Tollens 試劑Ag（ NH3）2+OH-產(chǎn)生銀鏡。化學(xué)命名法一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當主鏈上有多種取代基時，由順序規(guī)則決定名稱中基團的先后順序。一般的規(guī)則是：取代基的第一個原子質(zhì)量越大，順序越高；如果第一個原子相同，那

36、么比較它們第一個原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵，則視為連接了2 或3 個相同的原子。以次序最高的官能團作為主要官能團，命名時放在最后。其他官能團，命名時順序越低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團的一端標為1 號碳。如果化合物的核心是一個環(huán)（系）， 那么該環(huán)系看作母體；除苯環(huán)以外，各個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1 號碳，但同時要保證取代基的位置號最小。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標為1 號碳。數(shù)詞位置號用阿拉伯數(shù)字表示。官能團的數(shù)目用漢字數(shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目，10 以內(nèi)用天干表示，10 以外用漢字數(shù)字表示。雜環(huán)化合物（最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問，以下內(nèi)容可供參考）把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)，稱為“某雜（環(huán)的名稱）”；（如：氧雜環(huán)戊烷）給雜原子編號，使雜原子的位置號盡量小。其他官能團視為取代基。1