山東大學(xué)分析化學(xué)練習(xí)題及答案04氧化還原滴定法

1、第四章 氧化還原滴定法一選擇題1. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何種溶液, Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位將升高(不考慮離子強(qiáng)度的影響)- -( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D) 鄰二氮菲 2. 當(dāng)兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為 2 時(shí), 為使反應(yīng)完全度達(dá)到 99.9%, 兩電對(duì)的條件電位差至少應(yīng)大于 -( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V 3. 反應(yīng) 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位是 -( ) (A) (A) +(B)/2 (B) 2(A)+ 3(B)/5 (C)

2、3(A)+ 2(B)/5 (D) 6(A) - (B)/0.059 4. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述兩種情況下其滴定突躍將是 -( ) (A) 一樣大 (B) (1)(2) (C) (2)(1) (D) 缺電位值, 無(wú)法判斷 5. 溴酸鉀法測(cè)定苯酚的反應(yīng)為： BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此測(cè)定中, Na2S2O3與

3、苯酚的物質(zhì)的量之比為-( ) (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 6. MnO4-/Mn2+電對(duì)的條件電位與pH的關(guān)系是-( ) (A) =-0.047pH (B) =-0.094pH (C) =-0.12pH (D) =-0.47pH 7. 已知在1mol/L HCl中 (Cr2O72-/Cr3+)=1.00V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V。以K2Cr2O7滴定Fe2+時(shí)，下列指示劑中最合適的是-( ) (A) 二苯胺(=0.76V) (B) 二甲基鄰二氮菲Fe2+(=0.97V) (C) 次甲基藍(lán)(=0.53V) (D) 中性紅(=0.24V) 8. 將

4、K+沉淀為K2NaCo(NO2)6，沉淀洗滌后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2-NO3-, Co3+ Co2+)此時(shí)n(K+):n(MnO4-)是-( ) (A) 5:1 (B) 5:2 (C) 10:11 (D) 5:11 9. Fe3+ 與 Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值(lgK)為 -( ) (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2(0.77-0.15)/0.059 (C) 3(0.77-0.15)/0.059 (D) 2(0.15-0.77)/0.059 10. 用K2Cr2O7滴定 F

5、e2+, 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí), 有關(guān)離子濃度的關(guān)系是-( ) (A) Fe3+ = Cr3+, Fe2+ = Cr2O72- (B) 3Fe3+ = Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (C) Fe3+ = 3Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (D) Fe3+ = 3Cr3+, 6Fe2+ = Cr2O72- 二填空題1. Hg2Cl2/Hg 電對(duì)的能斯特方程為_(kāi)。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 則反應(yīng) Sn2+ 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+的平衡常數(shù)為_(kāi)。2. 根據(jù)下表所給數(shù)據(jù), 判斷以下滴定中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后的j

6、值: 滴定體系j (V)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%Ce4+滴定Fe2+0.861.06Fe3+滴定Sn2+0.320.503. 下列現(xiàn)象各是什么反應(yīng) ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+時(shí), Cl-的氧化被加快 _ (2) MnO4-滴定 C2O42-時(shí), 速度由慢到快 _ (3) Ag+存在時(shí), Mn2+氧化成 MnO4- _ (4) PbSO4 沉淀隨 H2SO4 濃度增大溶解度增加 _ (A) 催化反應(yīng) (B) 自動(dòng)催化反應(yīng) (C) 副反應(yīng) (D) 誘導(dǎo)反應(yīng) 4. 在碘量法測(cè)定銅的過(guò)程中, 加入 KI 的作用是_ ；加入 NH4HF2的作用是

7、_；加入KSCN的作用是_ _。 5. 比較下列值的大小并說(shuō)明原因。 (Cu2+/Cu+)_(Cu2+/CuI)，因?yàn)開(kāi)。6. 在強(qiáng)酸性或在Zn2+存在下，F(xiàn)e(CN)63-能氧化I-，借此用間接碘量法測(cè)定Fe(CN)63-。從以上事實(shí)判斷H3Fe(CN)6和H4Fe(CN)6何者是弱酸? ；兩者的鋅鹽溶解度哪個(gè)更小? 已知Fe(CN)3-/Fe(CN)4-=0.36V, (I2/I-)=0.54V。 7. 用Fe3+滴定Sn2+,若濃度均增大10倍,則在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%時(shí)E_，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)E_，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后E_(指增加、減少或不變)。 8. 碘量法測(cè)定Cu2+，所涉及的三個(gè)反應(yīng)式是：

8、(1) _ (2) _ (3) _ 9. 在用間接碘量法測(cè)定銅時(shí)，所用標(biāo)準(zhǔn)溶液在標(biāo)定后，有部分Na2S2O3變成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S)，用此Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)銅將產(chǎn)生_誤差，其原因是_。 三、計(jì)算題1. 求反應(yīng)Fe3+Ti3+ = Fe2+ + Ti4+ 的平衡常數(shù)。 當(dāng)用0.0100mol/L TiCl3 滴定0.0100 mol/L Fe3+溶液，直到KCNS不與試液顯現(xiàn)紅色，此時(shí)Fe3+=10-5mol/L，求溶液中Ti4+/Ti3+的比值。 (Fe3+/Fe2+) = 0.77V，(TiO2/Ti3+)=0.1V 2. 已知Ag+e-=Ag ,

9、= 0.80V ; AgI(固)+e-=Ag+I- , = - 0.15V , 求AgI的溶度積(忽略離子強(qiáng)度影響)。 3. 稱(chēng)取0.4903g純K2Cr2O7，用水溶解并稀釋至100.00mL。移取25.00mL，加入H2SO4及KI，以Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗25.00mL。計(jì)算此Na2S2O3溶液的濃度。 Mr(K2Cr2O7)=294.2。 4. 準(zhǔn)確移取過(guò)氧化氫試樣溶液25.00mL，置250.0mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。再準(zhǔn)確吸取25.00mL，加H2SO4酸化，用0.02732mol/L KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定共消耗 35.86mL。試計(jì)算試樣中過(guò)氧化氫的濃度(g

10、/L)。Mr(H2O2)=34.015 5. 某水溶液中只含HCl和K2CrO4。吸取25.00mL試液，用0.2000mol/L NaOH滴定到百里酚酞終點(diǎn),耗去40.00mL。另取25.00mL試液加入過(guò)量KI 和酸使析出I2，用0.1000mol/L Na2S2O3滴定耗去40.00mL，問(wèn)： (1) 25mL試液中含HCl和K2CrO4各多少克？ (2) HCl和K2CrO4的濃度各為多少？ H2CrO4,Ka1=0.16, Ka2=3.210-7；Mr(HCl)=36.46，Mr(K2CrO4)=118.0 參考答案:一、選擇題：1. D 2.B 3.C 4.A 5.A 6.B 7.

11、B 8C 9.B 10C二、填空題：1. j = (Hg2Cl2/Hg) - 0.059 lgCl- 2. 1.26 0.23 3. 1 D 2 B 3 A 4 C 4. KI的作用 (1) 還原劑(Cu2+Cu+) (2) 沉淀劑(Cu+CuI) (3) 絡(luò)合劑(I2I3-) NH4HF2作用 (1)作緩沖劑, 控制 pH 3-4 消除As(V)干擾 (2) 絡(luò)合掩蔽 Fe3+, 消除Fe3+干擾 KSCN 作用 使CuI CuSCN 減少對(duì)I2吸附, 提高準(zhǔn)確度。 5. (Cu2+/CuI) = (Cu2+/Cu+)-0.059lgKsp(CuI), 0.059lgKsp(CuI) 為負(fù)值

12、 6. H4Fe(CN)6是弱酸，當(dāng)H+濃度增大Fe(CN)64-減小, Fe(CN)63-/Fe(CN)64-增大; Fe(CN)64-的鋅鹽溶解度更小，加入Zn2+后Fe(CN)64-減小, 其電位增大，才能氧化I-。 7. 不改變, 不改變, 不改變 8. 1. 2Cu2+4I-=2CuI+I2 2. I2+S2O32-=2I-+S4O62- 3. CuI+SCN-=CuSCN+I- 9. 負(fù) 因?yàn)閚(Na2SO3):n(I2)=1:1，而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3體積減少了，使得測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差。 三、計(jì)算題：1. 解： lgK= =11.4 K=

13、1011.4 lgK=lg Fe3+=10-5mol/L 而Fe2+510-3 (mol/L) lg= lgK- lg =11.4-lg = 8.7 Ti4+/Ti3+=108.7 2. 解：j =(Ag+/Ag)+0.059lgAg+=(Ag+/Ag)+0.059lgKsp(AgI)+0.059= (Ag+/Ag) +0.059 =+0.059lgKspAgI lgKspAgI = =/0.059 = (-0.15-0.80)/0.059=-16.1 Ksp(AgI)=10-16.1=7.910-17 3. 解： c(S2O32-)V(S2O32-) =6c(K2Cr2O7)V(K2Cr2O7)= c(Na2S2O3) =25.00= 0.1000(mol/L) 4. 解： 1