儀器分析整理試題

1、第二章氣相色譜分析1、色譜柱柱長增加，其它條件不變時，會發(fā)生變化的參數(shù)有（C）A相對保留值 B分配系數(shù)C保留時間2、衡量固定相選擇性的參數(shù)是（A）A.相對保留值 B分配系數(shù) C.分配比:例：在柱長為2m的5%的阿皮松柱、柱溫為1000C，記錄紙速度為2.0cm/min的色 譜條件下，測定苯的保留時間為1.5min，半峰寬為0.20cm，求理論塔板數(shù)及理論塔 板高。n = 5.54（15mm）2 = 1.2 乂 1030.20cm 2.0cm/minTT 2000mm . _H = 1.7 mm1.2 x 103例：下列各項(xiàng)對柱的塔板高度有何影響?試解釋（1）減小進(jìn)樣速度：（2）提高載氣的流速；

2、（3）減小填料的粒度；（1）減小進(jìn)樣速度，將使所有的分子并非同時進(jìn)入色譜柱，造成柱前譜峰擴(kuò)寬。而使H增 大。（2）增高載氣流速，將會因流速值不同，而增大或減小H （因?yàn)榘甯叻匠讨械暮髢身?xiàng)相反的效果產(chǎn) 生競爭.在1m長的填充色譜柱上，某鎮(zhèn)靜藥物A及其異構(gòu)體B的保留時間分別為5.80min 和6.60min；峰底寬度分別為0.78min及0.82min，空氣通過色譜柱需要1.10min。計(jì)算：組分B的分配比；A與B的分離度；該色譜柱的平均有效理論塔板數(shù)和塔板高度；A、B兩組分完全分離時，所需的柱長。（3）降低填料的粒度，將增大填粒的比表面積，且降低了液膜的厚度，因此，從公式可知， 可減少C項(xiàng)和A項(xiàng)

3、，就整體而言，會降低H。（1）（2）（3）有效（4）V r 一1)、21/I(l)k 一宜=5. 00 Fy-LOO七=16 = 581咯T_ 乜62m打平均=650為有：，=，卻. I ?cm例：兩物腰A此B在30cm長的色琳柱上的保宙 時間分別為16. 4和1己63相11,有一不與同定 相作用的物質(zhì)，技在此柱上岐偃宙時向?yàn)?. 30 miiLo物臆A和B紋蜂成覺公別為1.11和 1. 21min,試間：柱分辨率R；柱平均理論塔樞數(shù)n理平均塔板高厘偵若委求R整到L5,則柱長至少應(yīng)為多少？導(dǎo) 2(17.63-16.40) min .K = = 1 ,UO(1.1 l + L21)min柱平均理

4、,塔極救皿”= 16()= 3.49 xlO5=16(y)2=3.40 xlOJ=(3,49xltf +3.4xl(F)；2= 3.44x10(3)平均塔瑟潟廢陽 訂都=5薩加(4)若妥故R袈到1.5,則柱長至少成為字少？ 口與柱長L無關(guān)，根據(jù)則有：L/L廣(R/RJ230/1-2=(1.06/1.5J2L=60cm例：巳加物腰和日在_而正巳椀中的責(zé)民系救 |K=c(HiO)Fc：(h Ag0 酋 + 0,059 g 一 + 0.0591g CAs-金扁-金原難港您電板： 應(yīng)用：瀏)定陰離子/ 例：Ag | AgCL | CLAgCL + e - Ag + CL0_0.0,91g儀一 -0.0

5、591g C.悟性電湖:應(yīng)用:說定氧化型，遂原型離子瀆度或比誼/例：Pt | Fe(aFe3+), Fe2+(aFe2+)F&3+e - Fe2+卜礦+0衛(wèi)591血畚3臉)參比電極1.標(biāo)準(zhǔn)氧電極(SHE):電板反應(yīng) 2H+ + 2e H38she =。L 甘靈電極：Hg此廿麥糊，及一Wl*度0博液 電粗定示式Hg | Hg2Cl2 (s) I KQI (x mo I /L)電極風(fēng)應(yīng)Hg2GI2+ 2e - 2Hg +2CI蟲以= 0.2412 y銀-氯化銀電極：電極表示式 Ag | AgCI I Cl- (x mol/L)電相反應(yīng)式AgCI + c -4 Ag + Cl = _0.O591g/

6、曠=放伊一0.0591g C寸(25C)飽和KC7溶液0 = 0.2000/比甘汞電極優(yōu)疫之處是可用在6or和非水介質(zhì)中，例題:計(jì)并Cii備為l.OxlO-ol/L時,25P時.鑰電 極的電極葺直口 ( Ee。344v)金的活度為1*在25C時：E二E旺解：電反應(yīng)：?；?珪巳-*。!=0.344+ (0. 059/2) lgl()-4=0. 226v用聞n制作玻璃膜的E電極，當(dāng)試液的pH值大 于10時,測得的pH值比實(shí)際教值要低，這是為什 么？答:因?yàn)樵趶?qiáng)械性溶沌中、氫離子濃度很愜.而大雖鈉 廊的存在,會使鈉商子*新講入玻璃膜的硅氧網(wǎng)縉、 并與氧離于交換而占有少數(shù)點(diǎn)位這樣.玻璃電極的牒 電位除

7、了決定于水化股層和溶液中氤離子活度外,還 膏加了因鈉離子在兩相中擴(kuò)散而產(chǎn)生相間電位，引起 刑量誤差-玻璃膜鈉離子選擇性電極對氫離子的選擇性系數(shù)為1X102。用該離子選擇性電極測定1 X10-4molL-i鈉離子時，要使測定的百分誤差小于1%,試液的pH值應(yīng)控制為多大？解 : 相對誤差% = 丁心了_： I xl00%則療相對誤差MNK 阻* ft+己知Na+l=tX10mol L1,爪訪一成-蒞 相對誤差%=1%則 礦- ;：1時 =lX10 smol L1pH=lgH+= =8例：用成妹電位法瀏賓溫良25乙附水樣中的鈣高于灘應(yīng)。移 *O0.QmL*MP32L杯中，曹飽辛甘親電極(SCE)和鈣

8、離 子域坪性電概好入等故中。瀏國鑰酒亍進(jìn).鈴tt電板的電tit &-0.0619V?tSCEjo 加入L00mULW31mpl/LCMNOmh標(biāo)準(zhǔn)溶派，混合后瑁瓣鈣廊于建辮恍電梃的皿位為 0JXS3V (對SCE) 開葬原水樣中鈣育于的濃度“解:由公式 Cr=G祥(10* - 1)一Cs=O. 0731mol/L3 Vs-1. OOinL, V=100. OmL,S=0. 059/2=0. 0295, AE0. 0483 + 0. 0619=0. 0136V廠 0.0731x1.00if V = 100.0(1 Oool3fi/00293= 3,87xlO-4(m(?/Z)*在25t用迎接電位

9、法中的標(biāo)準(zhǔn)加入法瀏定商子 波應(yīng)申于100ml銅鹽溶灌中加入lulO. 1idd1/L的 Cu(N03)2后，電動勢增加血叫 采鑰的摩米總濃解：根據(jù)公式4=4藝(1。郵成cx=2MG3molL第五章伏安分析法例：準(zhǔn)磷是奧N5OuL木知C(F試液(內(nèi)舍0. IidoI /L的KC1, D. 5%動物放數(shù)潢)*不地解地中通氮 氣除軾。在883邃彖式樞增仗上,亍一 10OV(相對于他和甘親電極)電尾下電解，剃)諄波 宜為39. 5nm 懿JE加5. OOrnLO. t)12nol/LCd2 電解洲神波高丑箜.皿皿，甘:計(jì)第皆液中的匚夠+c _ _ CsVshX HV7oVs)-hVo_0.0120 x

10、39.5x5 00-99.0 x(25,0 + 5.00)-25,0 x39.5=0.0012。州小/用極譜法測定H化禳溶液中的微量鎘高子取試演5mL.加A0. 04%明膠5mL,用水稀50mL.倒出部分溶;液于電解池中，通霉氣5-10min后，于3-0 9V電位間記景極甫虱 得波高55偵.另取試?yán)?mL,加入0 5Q哩mLT鐳商 f標(biāo)準(zhǔn)溶液10K,混合均勻。按上述測定步福同樣處理， 記錄極譜圖波高為如（1）請解釋操作手續(xù)中各步驟的作用；）能否用還原鐵粉、亞硫酸鈉或通COz替代募?xì)猓?計(jì)算試樣總8隊(duì)的含量（以廠I T表示）解（1）加入0 04%明膠，是為了消除極譜極大.通氮?dú)?-10min,是

11、為了驅(qū)除溶液中的氧，消除氧設(shè)試液中的濃度為m+Li）還原所產(chǎn)生干擾，根據(jù)擴(kuò)散電流和濃度關(guān)系：（2）在此介質(zhì)中不能用還原鐵制、亞硫液鈉或通=所C02替代通氮?dú)獬?。因?yàn)?，在中性介質(zhì)中加入還叩 魅 50 原鐵粉，不能達(dá)到生產(chǎn)H,降氧效果，際秘3雖可用于中性試液中，怛這里有可能生成PhSO減者監(jiān)標(biāo)前Sl DOxhMgSOq沉淀臼通COn僅適用于酸性介質(zhì)，在MgCla介 求得： 質(zhì)中會產(chǎn)生版叫沉淀勺c=0.125s L 1第六章點(diǎn)解和庫倫分析法雄；例：用 電解法從俎成為0一01 nol/L 2wol/L Cu的混合液中分離Ag和Cu氣I已細(xì)副的標(biāo)準(zhǔn)電板電位為0 345V,眼的標(biāo) 準(zhǔn)電極電位為0. 77

12、9VO間：1）首先在陰極上析出的是銅逐是銀？2）電解時理者靛否完全分離。3）外加電壓質(zhì)搜制在懺歸數(shù)值上,Ag+與 eg*兜金今離，陽機(jī)電位著于1. 23v （vs. SHE.木考慮起電位）01）首北術(shù)出西者的析di電位：它們的析出 電位哥于屯們的平衢電位加上恩電位，由于粗 電位祺小，可寇略集圮，因此：銷開始折出時：C-+密-T Cit|琮折*+啰纓產(chǎn)= 0.345+ 誓攻20346V銀高手祈出時：板W T血知尸嘰，頃+591g板=0 779+0.0591g 0.01-0.68 IF銀的析出電位更正，銀失析出E妒疽仍典成= 0.779 +0.0591g W7=0366 礦遷做的祝出電甘:正，所6

13、（忑隊(duì)通過電解晦可奢芮畫。在電解迎程中*魄若AW的析出，其率廢 逐漸降板，粵真塞度降為10-咐1/1時，可認(rèn)為巳析出笑全。此時，極的析出電位為：Ag州析出時：U、=E閉一 E牌=1.23-0.681= 0.549VAg完全析出時；U=Effi-1.23-0.365=0 8647所以，外加電壓控制在。S49V眠64V之間時，Ag+ 和（:砂+完全分離”例：用銀電極電miiiobL 1 Br, 1rnol U1Imol L1 Cl, O.O01 mobL i IO3 和(HMHmM L iCrO,的w最舍溶液心已知EWWBiFAL化D71V, E*AgSCN/A-+0,09V E*AgCl/Ag=

14、+0J22V, EIOx/As=+OJ6V,EAgz( 104/Ag=+0U46V,在銀電極上最失析出的物砥星哪料？解在旭電枳上折出沉供為氧化反應(yīng)Ag + Br = AgBr+ e)t電極電位最貝(最小) 者最失 氧化析出。 6-3恒電流庫侖滴定恒電流隹侖滴定簡稱犀侖滴定，圣建立在控制 電流電解5X程基礎(chǔ)上的，理論上有兩種方法。1(1)被測物直痿在電極上起反應(yīng)(2) 在試派中加入大景物質(zhì)，使遠(yuǎn)種物質(zhì)經(jīng)電 解反應(yīng)后產(chǎn)生村試劑費(fèi)然后被測定臨成與 所產(chǎn)生的試劑起反應(yīng)口例如： 兩份鐵離于的測定中F-2+-e仃蘆+ Ce3f- e . Ce4+Fe2+Ce4+, 1詣3+ Ce3+例：用庫侖滴定法來滴定

15、lO.OmLAM-時，是 電解產(chǎn)生的L作為滴荊，電解這程持續(xù)了210% 如果電解過程中發(fā)現(xiàn)接在回路中的一個lOOkfl 的電阻器便10.0mL的水的溫度升高了0.MC,試 戒AsO 的濃度口 水的比熱客為42J/g*nH)L解：FI3Rt=mcAT故：lt=竺竺210 x10 x4.2x0.5 =0.21C 由法拉第定律Q=It=znFR100 x10s對于反應(yīng) 21-12+2亍及 I2 +AsO23miO =21+ AsO 43+21I+11( A$O?)=q/涂=021/(2 X 96487)=1.1 X1O* moln/V=l.l X IO-4 mol-L1第七章原子發(fā)射光譜分析12.用

16、內(nèi)癡法測定誠樣中錢的含量.用蒸饞永洛解郵12以配 削標(biāo)準(zhǔn)鎂溶液系列.在辱一標(biāo):隹分液和詩測密液中均含25, Ong, niL ta. 10溶液用溶解鉗酸鉉而得.瀏冠時ESL職5（hnL 的洛泄于銅電枇上，溺淄I蒸發(fā)至干后攝增，瀏景279, 8nm處鎂幡 等強(qiáng)度2&L 6nrot鈕爵踐強(qiáng)度）每到下列抵據(jù).試據(jù)此磷旭試?yán)?中巍把濃度*PMg相對強(qiáng)度PMg相對強(qiáng)度ng.rrL1279.8nm281.6nmng-mlL1279.8nm261 6nm1,050.671,810501151.710.53,41.6105007391.9100.5181.5分析試樣2.5i.a癖：根握繪內(nèi)標(biāo)法制標(biāo)準(zhǔn)曲跪的要求

17、，將上頁表格傲 相應(yīng)的賣換如下：logpMgLog(lMgMc)iogpM0”9（1岫癡）0.0212-0.433.021.8102a 334022.62.001.1試樣0.14以JogQ/l如）對logT麗作圈即得如下頁所示的工作曲建從圈中查得，logrD. 768,也試波中鎂的濃度擋 5. 9ng. mL11L某合金中Ph的光普定量測定，以Mg作為內(nèi)標(biāo)，實(shí)驗(yàn)測得數(shù)據(jù)如卜原子吸收光譜分析B, C焰辰景濃度.,即得如下的工作曲線.根據(jù)圖中查出的相 應(yīng)mgc數(shù)據(jù),即可求 得土尻c濃度分別為 0.236,0331, 0*396m.mL-i第八章用原子吸收法測定元素M時,由一份未知試 樣每副的吸光度

18、為0.435,在9ml未知液中加 入1ml100pg/nnL的M標(biāo)準(zhǔn)溶液口這一混合液 得到的吸光度讀數(shù)為0.835,計(jì)算未知液中M 的濃度(pg/mL)4 =虹h ME0435 = kcx黑度計(jì)讀數(shù)溶液MgPbFb的質(zhì)量培度17.317.50.15128.7IB.50.20137.311.00.301410.312.00.402511.610,40.502A8.815,5B9衛(wèi)9衛(wèi)C10.710,7C x =9. 8|ig/mL原子成收光譜法瀕I定試液中的Pb, 推確移取 50inl試液2份。用錯空心陰極燈在波長283. 3run 處，測得一份試溶的汲光度為0.325b 在另一 仿試液中加入濃

19、度為5O）mgTi鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 300pL,測得吸光度為CL60,計(jì)算試液中錯的 濃度（ihmL 1）為至少？kcx 0.325 = kcx A,=k503 xW3 cx = 0.279mg / L4=如應(yīng) 0-325 = 4= + * 0 670 - K 。10-3+50 x300 xS 將征濃度：產(chǎn)生1%的町收成0. 0044吸比度值時溶液中待瀏 M素的質(zhì)榻做度（印務(wù)m,T/l%）或履量分?jǐn)?shù)（pig./I%） Co - Cx X 0. 0044 / A （ig. cm 3）例知:Img. g-1的鎂溶液，瀏得其玫光度為0. 55,則鎂的 特征濃度為:（1/0.55） X 0.0044= 8ng.gi/l%P26d :解:設(shè)試液中錚濃度為G，為了方便，將混合 溶液吸光度氏計(jì)為Agb/Apbh ,而將分 別測定的吸 光皮比計(jì)為|Asb/Apb2由于:Asb=IdJb =Kpb( pi)KSb/Kpb-Aib/Apb|2=131A/ApJt-fKsxS x C/10)/(Kph X 2 X 4.13/10)=0.808Cs = L02niganL 1原子吸收光譜分析的光源應(yīng)當(dāng)符合哪些條件？為什么空心陰極燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線#譜線寬度“窄”（銳性），有利于提高靈敏度和工作 曲線的直線性。譜線強(qiáng)度大.背景小，有利于提高信