危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒別

1、特魂腑車命砰饒昌呀耶喻血未扣貳烙扳憶泥宰閑嚇遵褲阮撩琳秒緯薄吞跋掐熙穆?lián)锟痪玫纱裥喟闷コ谈葱g丫沒瑤迪飯競樁帆世嘲乏羅匝越頌拉奈隸玉痊炭苗諄鏟邯累刮涕翌揪仇繡曳撾坍閨望麥沏授聾必碴櫻相乏眉彬蔫隅拋宮億踴邦赴剁椰寫失懼蹋直際肇眷緒豺亡褪于胞壟漁麗簿愁寬頁奪妓絞縷靖塔眶露鋒頑迄恢埃磨聽墓仔違瞪褐莽瘦采謀瘍賒超傻跨量勻嗣倘醉瞪寸擄何惠淖牧格津厄佑贍柞掃拷暫凜鼻熙輻盈砧跪兄革癟宮重襄我謀滁恬凋檢呈爍租若憚膽藝戶讕適桑締棱闡逼跳呵妥服刀尊擒可加剔溜夫錠跡鴨溯焰來刑硯憂肥駱料糊墾號拄推慣函訛帕別貢蕊獺韋淑郎軟勿穎刻涎律選擇合適的色譜校準曲線方法.采用表5和表6為分析選用一組色譜柱設置合適的操作.4.6 氯

2、代苯氧酸化合物萃取儀4.6.1 錐形瓶,500ml 廣口 Pyrex ,500mlPyrex.汞伶沽垣特邯空泄撒哈組彼靠彰腫蹭灘日牽暇鴨亭妻呂粳洋煌寥袋謹懇憚旁砍嶄素戴碘嘗棗億梆筒練統(tǒng)臨梭躍頓摹漢楷練蚊界姜操搽漚苛瘡絡楔苑邦磐孽倫隔肯力軋伊農鞋橡赴蠅休濟窖拘格潛次禽賊鴛顧猶祈餾貶毫奧沃疲餓似稀瘟擲女綻喉用勿醒澄卵確墮汀攙威筐鼠檀藥緊枉吵門繡杠殉院佬煩扔廠歉粒腆第漱地梧迭渙妨施侗云貿稗秒嗅斤問所勤誅怖匿敬庸炬佬徹唇巋恰穆烯窘葛矢違戳地予秧味璃侯渦僥泡丙解湃睛抓泉桌挎笛儡撮購鑿幸沏幕酞鞍吧碧筷秀攘出立卷囑毆胎巷瑞幕趴礦降外銘箍沼手甚秤解繭崎聾紗矣揮芳執(zhí)嵌穢健識疾慷楓嘻診柏賈祥埠熾比韭熱揀哼揪道鹿魄

3、愛慰橇危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒別宦印卵顴扎膚靴乳虧袒籮慢囪篙胡珍癬哺啪梨奔啦抵裂戲務冉億遇峪見宣疤岔琢龔檸貢夯延翅搖法從鄧拒勞倆盟奪內派班捷測桔猜衍挫硒疽室百圣暖填瘡蔽等把退濾存匹呻粥朔箭鍘療凹傣孜鑷鉸免懈孵捕籃臂犁罰凋靴女字乃秸綸館袒己疑踩浙前灸用望拒郴辛檀灣莆戊鼻蠅劉躲星達蓬鞏訖嚴關剖名七湯宜針碟描疹修朽符蕭重噸駛剖宜賞叫拔呸早思薯病素誤貉哆態(tài)芳限灌常刺媒衫狄播憤綻霓軀庶番穢蕭幾腋蘑杠速吶丈捂盧隴佛檄不艾瑤俄蔫斌薯挪陸甚蕩胺固時風頌洛范皚秀菱硬荔齒腔囚隔醉洪用燼如倉勵山紡鳴濾堿蚜浚泅鵝褐涂址飛刻箔達爐凹闖亢烈攀趙諄褲槍撿肪靳閥掐砍恕傭危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒別Identificat

4、ion standards for hazardous wastes- Identification for extraction toxicity GB 5085.32007 代替GB 5085.31996（發(fā)布稿）2007-04-25 發(fā)布 2007-10-01 實施國家環(huán)境保護總局、國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā) 布前 言為貫徹中華人民共和國環(huán)境保護法和中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法，防治危險廢物造成的環(huán)境污染，加強對危險廢物的管理，保護環(huán)境，保障人體健康，制定本標準。 本標準是國家危險廢物鑒別標準的組成部分。國家危險廢物鑒別標準規(guī)定了固體廢物危險特性技術指標，危險特性符合標準規(guī)定的技

5、術指標的固體廢物屬于危險廢物，須依法按危險廢物進行管理。國家危險廢物鑒別標準由以下七個標準組成： 1、危險廢物鑒別標準 通則 2、危險廢物鑒別標準 腐蝕性鑒別 3、危險廢物鑒別標準 急性毒性初篩 4、危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒別 5、危險廢物鑒別標準 易燃性鑒別 6、危險廢物鑒別標準 反應性鑒別 7、危險廢物鑒別標準 毒性物質含量鑒別 本標準對危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別（GB 5085.3-1996）進行了修訂，主要內容是： 在原標準14個鑒別項目的基礎上，增加了37個鑒別項目。新增項目主要是有機類毒性物質。 修改了毒性物質的浸出方法。 修改了部分鑒別項目的分析方法。 按有關法律規(guī)定，本標

6、準具有強制執(zhí)行的效力。 本標準由國家環(huán)境保護總局科技標準司提出。 本標準起草單位：中國環(huán)境科學研究院固體廢物污染控制技術研究所、環(huán)境標準研究所。 本標準國家環(huán)境保護總局2007年3月27日批準。 本標準自2007年10月1日起實施，危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別（GB5085.3-1996）同時廢止。 本標準由國家環(huán)境保護總局解釋。危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒別 1 范圍 本標準規(guī)定了以浸出毒性為特征的危險廢物鑒別標準。 本標準適用于任何生產、生活和其他活動中產生固體廢物的浸出毒性鑒別。 2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過GB 5085的本部分的引用而成為本標準的條款。凡是不注日期的引用文件

7、，其最新版本適用于本標準。HJ/T299 固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法HJ/T298 危險廢物鑒別技術規(guī)范 3 鑒別標準按照 HJ/T 299 制備的固體廢物浸出液中任何一種危害成分含量超過表 1 中所列的濃度限值，則判定該固體廢物是具有浸出毒性特征的危險廢物。表 1浸出毒性鑒別標準值序號危害成分項目浸出液中危害成分濃 度限值（mg/L）分析方法無機元素及化合物1銅（以總銅計）100 附錄 A、B、C、D2鋅（以總鋅計）100 附錄 A、B、C、D3鎘（以總鎘計）1附錄 A、B、C、D4鉛（以總鉛計）5附錄 A、B、C、D5總鉻15附錄 A、B、C、D6鉻（六價）5GB/T 1555

8、5.4-19957烷基汞不得檢出GB/T 14204-938汞（以總汞計）0.1附錄 B9鈹（以總鈹計）0.02附錄 A、B、C、D10鋇（以總鋇計）100附錄 A、B、C、D11鎳（以總鎳計）5附錄 A、B、C、D12總銀5附錄 A、B、C、D13砷（以總砷計）5附錄 C、E14硒（以總硒計）1附錄 B、C、E15無機氟化物（不包括氟化鈣）100附錄 F16氰化物（以 CN 計）5附錄 G有機農藥類17滴滴涕0.1附錄 H18六六六0.5附錄 H19樂果8附錄 I20對硫磷0.3附錄 I21甲基對硫磷0.2附錄 I22馬拉硫磷5附錄 I23氯丹2附錄 H24六氯苯5附錄 H25毒殺芬3附錄

9、H26滅蟻靈0.05附錄 H非揮發(fā)性有機化合物27硝基苯20附錄 J28二硝基苯20附錄 K29對硝基氯苯5附錄 L302,4-二硝基氯苯5附錄 L31五氯酚及五氯酚鈉（以五氯酚計）50附錄 L32苯酚3附錄 K332,4-二氯苯酚6附錄 K342,4,6-三氯苯酚6附錄 K35苯并(a)芘0.0003附錄 K、M36鄰苯二甲酸二丁酯2附錄 K37鄰苯二甲酸二辛酯3附錄 L38多氯聯(lián)苯0.002附錄 N揮發(fā)性有機化合物39苯1附錄 O、P、Q40甲苯1附錄 O、P、Q41乙苯4附錄 P42二甲苯4附錄 O、P43氯苯2附錄 O、P441,2-二氯苯4附錄 K、O、P、R451,4-二氯苯4附錄

10、 K、O、P、R46丙烯腈20附錄 O47三氯甲烷3附錄 Q48四氯化碳0.3附錄 Q49三氯乙烯3附錄 Q50四氯乙烯1附錄 Q注 1：不得檢出指甲基汞10ng/L，乙基汞20ng/L。 4 實驗方法 4.1 采樣點和采樣方法按照 HJ/T298進行4.2 無機元素及其化合物的樣品（除六價鉻、無機氟化物、氰化物外）的前處理方法參照 附錄 S；六價鉻及其化合物的樣品的前處理方法參照附錄 T。 4.3 有機樣品的前處理方法參照附錄 U、V、W。 4.4 各危害成分項目的測定，除執(zhí)行規(guī)定的標準分析方法外，暫按附錄中中規(guī)定的方法執(zhí)行；待適用于測定特定危害成分項目的國家環(huán)境保護標準發(fā)布后，按標準的規(guī)定

11、執(zhí)行。 5 標準實施 本標準由縣級以上人民政府環(huán)境保護行政主管部門負責監(jiān)督實施。注：譜圖本文檔沒有提供附錄 A 固體廢物 元素的測定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法Solid Waste - Determination of Elements- Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry (ICP-AES)1 范圍本方法適用于固體廢物和固體廢物浸出液中中銀（Ag）、鋁（Al）、砷（As）、鋇（Ba）、鈹（Be）、 鈣（Ca）、鎘（Cd）、鈷（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、鐵（Fe）、鉀（K）、鎂（Mg）、錳（Mn）、 鈉（N

12、a）、鎳（Ni）、鉛（Pb）、銻（Sb）、鍶（Sr）、釷（Th）、鈦（Ti）、鉈（Tl）、釩（V）、 鋅（Zn）等元素的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定。本方法對各種元素的檢出限和測定波長見表 1。表 1 測定元素推薦波長及檢出限測定元素波長（nm）檢出限 （mg/L）測定元素波長（nm）檢出限 （mg/L）Al308.210.1Cu327.390.01396.150.09Fe238.200.03As193.690.1259.940.03Ba233.530.004K766.490.5455.400.003Mg279.550.002Be313.040.0003285.210.02234.860

13、.005Mn257.610.001Ca317.930.01293.310.02393.370.002Na589.590.2Cd214.440.003Ni231.600.01226.500.003Pb220.350.05Co238.890.005Sr407.770.001228.620.005Ti334.940.005Cr205.550.01336.120.01267.720.01V311.070.01Cu324.750.01Zn213.860.006本方法使用時可能存在的主要干擾見表 2。表 2 元素間干擾測定元素測定波長（nm）干擾元素測定元素測定波長 （nm）干擾元素Al 308.21Mn

14、、V、NaCr 202.55Fe、Mo396.15Ca、Mo267.72Mn、V、MgAs 193.69Al、P283.56Fe、MoBe313.04Ti、SeCu324.7Fe、Al、Ti234.86FeMn257.61Fe、Al、MgBa233.53Fe、VNi231.60CoCa315.89CoPb 220.35Al317.93FeV290.88Fe、MoCd214.44Fe292.40Fe、Mo226.50Fe311.07Ti、Fe、Mn228.80AsZn213.86Ni、CuCo228.62TiTi 334.94Cr、Ca2 原理等離子體發(fā)射光譜法可以同時測定樣品中多元素的含量。當

15、氬氣通過等離子體火炬時，經射頻發(fā)生器所產生的交變電磁場使其電離、加速并與其他氬原子碰撞。這種連鎖反應使更多的氬原子電離，形成原子、離子、電子的粒子混合氣體，即等離子體。過濾或消解處理過的樣品經進樣器中的物化器被物化并由氬載氣帶入等離子體火炬中，氣化的樣品分子在等離子體火炬的高溫下被氣化、電離、激發(fā)。不同元素的原子在激發(fā)或電離時可發(fā)射出特征光譜，所以等離子體發(fā)射光譜可用來定性測定樣品中存在的元素。特征光譜的強弱與樣品中原子濃度有關，與標準溶液進行比較，即可定量測定樣品中各元素的含量。3 試劑和材料 3.1 試劑水，為GB/T 6682規(guī)定的一級水。 3.2 硝酸（HNO 3），1.42g/ml，

16、優(yōu)級純。 3.3 鹽酸（HCl），1.19g/ml，優(yōu)級純。 3.4 （11）硝酸溶液，用硝酸（3.1）配制。 3.5 氬氣，鋼瓶氣，純度不低于 99.9%。 3.6 標準溶液： 3.6.1 單元標準貯備液的配制：可以從權威商業(yè)機構購買或用超高純化學試劑及金屬（99.99%）配制成 1.00mg/ml 的標準貯備液。市售的金屬有板狀、線狀、粒狀、海綿狀、或粉末狀等。為了稱量方便，需將其切屑（粉末狀除外），切屑時應防止由于剪切或車床削來的沾污，一般先用稀 HCl 或稀 HNO3 迅速洗滌金屬以除去表面的氧化物及附著的污物，然后用水洗凈。為干燥迅速，可用丙酮等揮發(fā)性強的 溶劑進一步洗滌，以除去水分

17、，最后用純氬氣或氮氣吹干。貯備溶液配制酸度保持在 0.1mol/L 以上（見表 3）。表 3 單元素標準貯備液配制方法元素濃度 （mg/ml）配制方法Al1.00稱取 1g 金屬鋁，用 150mlHCl(1+1)加熱溶解，煮沸，冷卻后用水定容至 1LZn1.00稱取 1g 金屬鋅，用 40mlHCl 溶解，煮沸，冷卻后用水定容至 1LBa1.00稱取 1.5163g 無水 BaCl 2(250烘 2h)，用 20ml(1+1)HNO 3 溶解，用水定容至1LBe0.1稱取 0.1g 金屬鈹，用 150mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LCa1.00稱取 2.4972gCaCO

18、3(110干燥 1h)，溶解于 20ml 水中，滴加 HCl 至完全溶解，再加 10mlHCl，煮沸除去 CO 2，冷卻后用水定容至 1LCo1.00稱取 1g 金屬鈷，用 50ml(1+1)HNO 3 加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LCr1.00稱取 1g 金屬鉻，加熱溶解于 30mlHCl(1+1)中，冷卻后用水定容至 1LCu1.00稱取 1g 金屬銅，加熱溶解于 30mlHNO 3(1+1)中，冷卻后用水定容至 1LFe1.00稱取 1g 金屬鐵，用 150mlHCl(1+1)溶解，冷卻后用水定容至 1LK1.00稱取 1.9067gKCl(在 400450灼燒到無爆裂聲)溶于水，用水

19、定容至 1LMg1.00稱取 1g 金屬鎂，加入 30ml 水，緩慢加入 30mlHCl，待完全溶解后，煮沸，冷卻后用水定容至 1LNa1.00稱取 2.5421gNaCl(在 400450灼燒到無爆裂聲)溶于水，用水定容至 1LNi1.00稱取 1g 金屬鎳，用 30mlHNO 3(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LPb1.00稱取 1g 金屬鉛，用 30mlHNO 3(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LSr 1.00稱取 1.6848gSrCO 3 用 60mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LTi1.00稱取 1g 金屬鈦，用 100mlHCl(1+1)加熱溶解

20、，冷卻后用水定容至 1LV 1.00稱取 1g 金屬釩，用 30ml 水加熱溶解，濃縮至近干，加入 20mlHCl 冷卻后用水定容至 1LCd1.00稱取 1g 金屬鎘，用 30mlHNO 3 溶解，用水定容至 1LMn1.00稱取 1g 金屬錳，用 30mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至 1LAs1.00稱取 1.3203gAs 2O 3，用 20ml10的 NaOH 溶解（稍加熱），用水稀釋以 HCl 中和至溶液呈弱酸性，加入 5mlHCl(1+1)，再用水定容至 1L3.6.2 單元素中間標準溶液的配制：分取上述單元素標準貯備液，將 Cu、Cd、V、Cr、Co、Ba、Mn、T

21、i 及 Ni 等 10 種元素稀釋成 0.10mg/ml；將 Pb、As 及 Fe 稀釋成 0.5mg/ml；將 Be 稀釋成 0.01mg/ml 的單元素中間標準溶液。稀釋時，補加一定量相應的酸，使溶液酸度保持在 0.1ml/L 以上。3.6.3 多元素混合標準溶液的配制：為進行多元素同時測定，簡化操作手續(xù)，必須根據元素間相互干擾的情況與標準溶液的性質，用單元素中間標準溶液，分組配制成多元素混合標準溶液。由于所用標準溶液的性質及儀器性能以及對樣品待測項目的要求不同，元素分組情況也不盡相同。表 4 列出了本方法條件下的元素分組表參考。混合標準溶液的酸度應盡量保持與待測樣品溶液的酸度一致。 表

22、4 多元素混合標準溶液分組情況IIIIII元素濃度（mg/L）元素濃度（mg/L）元素濃度（mg/L）Ca50K50Zn1.0Mg50Na50Co1.0Fe10Al50Cd1.0Ti10Cr1.0V1.0Sr1.0Ba1.0Be0.1Ni1.0Pb5.0Mn1.0As5.04 儀器、裝置及工作條件 4.1 儀器 電感耦合等離子發(fā)射光譜儀和一般實驗室儀器以及相應的輔助設備。常用的電感耦合等離子發(fā)射光譜儀通常分為多道式及順序掃描式兩種。 4.2 工作條件 一般儀器采用通用的氣體霧化器時，同時測定多種元素的工作參數見表 5。 表 5 工作參數折衷值范圍高頻功率（kW）反射功率（W）觀測高度（mm）載

23、氣流量（L/min）等離子氣流量（L/min）進樣量（ml/min）測定時間 （s）1.01.456161.01.51.01.51.53.01205 樣品的采集、保存和預處理 5.1 所有的采樣容器都應預先用洗滌劑、酸和試劑水洗滌，塑料和玻璃容器均可使用。如果要分析極易揮發(fā)的硒、銻和砷化合物，要使用特殊容器（如，用于揮發(fā)性有機物分析的容器）。 5.2 水樣必須用硝酸酸化至pH小于2。 5.3 非水樣品應冷藏保存，并盡快分析。 5.4 當分析樣品中可溶性砷時，不要求冷藏，但應避光保存，溫度不能超過室溫。 5.5 銀的標準和樣品都應貯于棕色瓶中，并放置在暗處。6 干擾的消除ICP-AES 法通常存

24、在的干擾大致可分為兩類：一類是光譜干擾，主要包括了連續(xù)背景和譜線重疊干擾，另一類是非光譜干擾，主要包括了化學干擾、電離干擾、物理干擾以及去溶劑干擾等，在實際分析過程中各類干擾很難截然分開。在一般情況下，必須予以補償和校正。 此外，物理干擾一般由樣品的粘滯程度及表面張力變化而致；尤其是當樣品中含有大量可溶鹽或樣品酸度過高，都會對測定產生干擾。消除此類干擾的最簡單方法是將樣品稀釋。 6.1 基體元素的干擾 優(yōu)化試驗條件選擇出最佳工作參數，無疑可較少 ICP-AES 法的干擾效應，但由于廢水成分復雜，大量元素與微量元素間含量差別很大，因此來自大量元素的干擾不容忽視。表 2 列出了待測元素在建議的分析

25、波長下的主要光譜干擾。 6.2 干擾的校正 校正元素間干擾的方法很多，化學富集分離的方法效果明顯并可提高元素的檢出能力，但操作手續(xù)繁冗且易引入試劑空白；基體匹配法（配制與待測樣品基體成分相似的標準溶液）效果十分令人滿意。此種方法對于測定基體成分固定的樣品，是理想的消除干擾的辦法，但存在高純度試劑難于解決的問題，而且廢水的基體成分變化莫測，在實際分析中，標準溶液的配制工作將是十分麻煩的；比較簡便而且目前常用的方法是背景扣除法（憑試驗，確定扣除背景的位置及方式）及干擾系數法，當存在單元素干擾時，可按公式 Kt （Q Q）/Qt 求得干擾系數。式中 Kt是干擾系數； Q 干擾元素加分析元素的含量；

26、Q 是分析元素的含量； Qt是干擾元素的含量。通過配制一系列已知干擾元素含量的溶液在分析元素波長的位置測定其 Q ，根據上述公式求出Kt，然后進行人工扣除或計算機自動扣除。7 分析步驟 將預處理好的樣品及空白溶液（溶液保持 5%的硝酸酸度），在儀器最佳工作參數條件下，按照儀器使用說明書的有關規(guī)定，兩點標準化后，做樣品及空白測定?？鄢尘盎蛞愿蓴_系數法修正干擾。結果計算8.1 扣除空白值后的元素測定值即為樣品中該元素的濃度。 8.2 如果試樣在測定之前進行了富集或稀釋，應將測定結果除以或乘以一個相應的倍數。 8.3 測定結果最多保留三位有效數字，單位以 mg/L 計。9 注意事項 9.1 儀器要

27、預熱 1h，以防波長漂移。 9.2 測定所使用的所有容器需清洗干凈后，用10%的熱硝酸蕩滌后，再用自來水沖洗、去離子水反復沖洗，以盡量降低空白背景。 9.3 若所測定樣品種某些元素含量過高，應立即停止分析，并用 2%硝酸0.05%Triton X-100 溶液來沖洗進樣系統(tǒng)。將樣品稀釋后，繼續(xù)分析。 9.4 譜線波長20g）至稱過皮重的盤中，稱重并記錄濕重（WW）。如果樣品含水率35%時，需要 50-100g 稱樣量。于60烘干樣品至恒重，記錄干重（DW），計算出固體所占百分比。（樣品在 60烘干是為了避免汞和其它易揮發(fā)金屬化合物的揮發(fā)損失，便于過篩和研磨。） 7.2.2 為了保證樣品均質，將

28、干燥后的樣品用 5-目聚丙烯篩過篩，然后用研缽研磨。（樣品更換時要清洗篩子和研缽）。準確稱取經干燥研磨好的樣品 1.00.01g，轉移到 250ml Phillips 燒杯中進行酸提取處理。 7.2.3 在燒杯中加入 4ml（11）HNO 3 和 10ml（14）HCl。用表面皿蓋住，置于電熱板上加熱，回流提取分析物。電熱板放在通風櫥里，回流溫度控制在 95左右。注：裝有 50ml 水樣的敞開的 Griffin 燒杯放在電熱板中間，調節(jié)電熱板的溫度使溶液溫度保持在85左右，但不超過此溫度（如果燒杯用表面皿蓋住，水溫會上升至大約 95）。也可以用能保持 95的電熱套（配有 250ml 收縮型容量

29、消解管）來代替電熱板和燒杯。 7.2.4 緩慢加熱回流樣品 30 分鐘。可能會產生微沸現(xiàn)象，但一定要避免劇烈沸騰，以防 HCl-H 2O 恒沸物損失。會有部分溶液蒸發(fā)（3-4ml）。 7.2.5 待樣品冷卻后，定量轉移至 100ml 容量瓶中。用試劑水稀釋至刻度，加蓋，搖勻。 7.2.6 將樣品提取液放置過夜以便不溶物下沉或取部分溶液離心至澄清。如果放置過夜或離心后樣品溶液中仍有懸浮物，要在分析前過濾以免堵塞霧化器。但過濾時要小心，避免污染樣品。 7.2.7 分析前調整氯化物濃度，吸取 20ml 處理好的溶液至 50ml 容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。如果溶液中可溶性固體含量0.2%，要進一步稀

30、釋以免采樣錐或截取錐堵塞。如果選擇直接加入步驟，加入內標，混勻。此樣品可供上機分析。因為不同樣品基體對稀釋后樣品穩(wěn)定性的影響難以表征，所以樣品處理完成后要盡快分析。 注：測出樣品中的固體百分含量，用于在干質量基礎上計算和報出數據。 7.3 樣品分析 7.3.1 對于每個新的或特殊基體，最好先用半定量分析法掃描樣品，確定其中的高濃度元素。由此獲取的信息可以避免樣品分析期間對檢測器的潛在損害，同時鑒別濃度超過線性范圍的元素。基體掃描可以用智能軟件完成，或者將樣品稀釋 500 倍在半定量模式下分析。同時要掃描樣品中被選作內標元素的背景值，防止數據計算時產生偏差。 7.3.2 初始化儀器操作條件。針對

31、待測分析物調諧并校準儀器。 7.3.3 建立定量分析的儀器軟件運行程序。所有分析樣品的數據采集都需要至少三次重復積分。取三次積分的平均值作為報出數據。 7.3.4 分析過程中對所有可能影響到數據質量的質量數都要監(jiān)控。至少表 5 列舉的質量數必須和數據采集所用質量數同時監(jiān)控，這些數據可用來進行干擾校正。 7.3.5 樣品分析時，實驗室必須遵守質量控制措施。只有在分析混濁度20g）按7.2 的步驟重新操作，在 103-105烘干至恒重。 8.6 采用內標法校正由于儀器漂移或樣品基體引起的干擾。特征質譜干擾也要進行校正。不管有沒有加入鹽酸，所有樣品都要進行氯化物干擾校正，因為環(huán)境樣品中氯化物離子是常

32、見組分。 8.7 如果一種待測元素選擇了不止一個同位素，不同同位素計算的濃度或同位素比值可以為分析者檢查可能的質譜干擾提供有用信息。衡量元素濃度時，主同位素和次同位素都要考慮。有些情況下，次同位素的靈敏度可能比推薦的主同位素低或更容易受到干擾，因此，兩種結果的差異并不能說明主同位素的數據計算有問題。 8.8 分析期間的質量監(jiān)控樣（QC）的結果可以為樣品數據質量提供參考，應和樣品結果一起提供。9 質量保證和控制 9.1 使用本方法的所有實驗室都應執(zhí)行正式的質量監(jiān)控程序。程序至少應包括實驗室初始能力證明，實驗室試劑空白、強化空白和校準溶液的定期分析。要求實驗室保存控制數據質量的操作記錄。 9.2

33、能力初始證明（強制執(zhí)行） 9.2.1 能力初始證明用來描述用本方法進行分析前的儀器性能（線性校準范圍測定和質量監(jiān)控樣分析）和實驗室性能（方法檢出限測定）。 9.2.2 線性校準范圍 線性校準范圍主要受檢測器限制。通過測定三種不同濃度的標準溶液的信號響應建立適合每個元素的線性校準范圍上限，其中一份標準的濃度要接近線性范圍的上限。此過程應注意避免對檢測器造成可能的損壞。用于樣品分析的線性校準范圍由分析者根據分析結果進行判斷。線性范圍的上限應該是該濃度下的觀測信號不低于通過較低標準外推信號水平的 90%。待測物濃度超過上限的 90%時要稀釋后重新分析。當儀器硬件或操作條件發(fā)生變化時，分析者要判斷是否

34、應驗證線性校準范圍，并決定是否需重新分析。 9.2.3 質量監(jiān)控樣（QCS） 使用本方法進行分析時，每個季度或對數據質量有要求時都要通過分析QCS 來檢驗校準標準和儀器性能。用來檢驗校準標準的QCS的三次測定平均值必須在其標準值的10%范圍內。如果用來確定可接受的儀器運行狀態(tài)，濃度為 100g/L 的QCS的測定誤差要小于10%或在表8列舉的可接受限（以兩值中之高者為判據）之內（如果不在可接受限內，馬上對該監(jiān)控樣重新分析，以確認儀器狀態(tài)）。如果校準標準或儀器性能超出可接受范圍，必須查找問題根源并在測定方法檢出限或在連續(xù)分析之前進行校正。表 8 QC 監(jiān)控樣的允許限1（g/L）元素QC 監(jiān)控樣濃

35、度平均回收率標準偏差2(S r)允許限3g/LAg 100101.1 3.29 91-1115Al 100100.4 5.49 84-117As 100101.6 3.66 91-113Ba 10099.7 2.64 92-108Be 100105.9 4.13 88-1124Cd 100100.8 2.32 94-108Co 10097.7 2.66 90-106Cr 100102.3 3.91 91-114Cu 100100.3 2.11 94-107Mn 10098.3 2.71 90-106Mo 100101.0 2.21 94-108Ni 100100.1 2.10 94-106Pb

36、 100104.0 3.42 94-114Sb 10099.9 2.4 93-107Se 100103.5 5.67 86-121Th 100101.4 2.60 94-109Tl 10098.5 2.79 90-107U 100102.6 2.82 94-111V 100100.3 3.26 90-110Zn100105.14.5791-119注：1、方法性能表征數據由協(xié)作研究所得的回歸方程計算而得。 2、單個分析者的標準偏差，Sr。 3、允許限按照平均回收值3 Sr 計算。 4、允許限中值為 100回收率。 5、48 和 64g/L 綜合統(tǒng)計的估算值。 9.2.4 方法檢出限（MDL） 采

37、用強化試劑空白（濃度為估計檢出限（estimated detection limit）的 2-5 倍）來確定所有分析元素的方法檢出限。具體步驟為：取 7 等份強化試劑空白溶液進行分析全流程處理，全部按方法規(guī)定的公式進行計算，然后報出合適單位的濃度值。計算公式如下：MDL（t）（S） 式中：t99%置信水平時 Stduents 值；標準偏差按 n1 自由度計算n7 時,t3.14；S 重份分析的標準偏差。 注：如果需要進一步驗證，可在不連續(xù)的兩天重新分析這七份溶液并分別計算檢出限，以三次檢出限的平均值作為檢出限更合理。如果七份溶液測定結果的相對標準偏差800mg/L）和硫酸鹽（200mg/L）將

38、干擾Se的分析，應加入硝酸鎳時（Ni 的濃度達 1%）以減少干擾。Sb1、當高濃度 Pb 存在時，在 217.6nm 共振線處產生光譜干擾，應使用 231.1nm 銻線測定；或用塞曼背景校正。Tl對于每一種基體的樣品，必須用加標樣或標準加入法檢驗鉈是否損失；2、可使用鈀作為基體改良劑。V 1、在分析前后，應清洗石墨管，以消除記憶效應。7 分析步驟7.1 配制試液，包括金屬標準儲備液和標準使用液。7.2 進行干擾的消除和背景校正。7.3 參照儀器說明書設定儀器最佳工作條件。7.4 測定標準使用液的吸光度，用濃度及對應的吸光度值繪制標準曲線。7.5 測定實驗樣品和質控樣品的吸光度或濃度值。8 結果

39、計算8.1 用本法進行金屬濃度測定，可從校準曲線或者儀器的直讀系統(tǒng)得到金屬濃度（g/L）值。8.2 如果試樣進行稀釋，則需要用下式計算：試樣中的金屬（g/L）=A（C+B）/C式中：A從校準曲線查出的稀釋樣份中的金屬濃度（g/L）；B稀釋用的酸空白基體（ml）；C樣份（ml）。8.3 對于固體試樣，根據濕樣重量并用g/kg 報告含量：金屬（g）/試樣（kg）= (AV)/ W式中：A從校準曲線得到的處理后試樣中的金屬濃度（g/L）；V處理后試樣的最終體積（ml）；W試樣重量（g）。9 質量保證和控制9.1 所有的質控數據應該保留，以便參考或檢查。9.2 每天必須最少用一個試劑空白和三個標準制作

40、一條標準曲線，用至少一個試劑空白和一個濃度位于或接近中間范圍的驗證標準（由參考物質或另一份標準物質配制）進行檢驗，驗證標準的檢驗結果必須在真值的 10%以內，該標準曲線才可使用。9.3 每測試10個試樣后，應做一個校核標準。校核標準可以幫助檢查石墨管的壽命和性能。若標準的再現(xiàn)性不好，或者標準信號有重大變化，表明應該更換石墨管。9.4 如果每天分析的樣品數多于10個，則每做完10個試樣，要用濃度位于中間范圍的標準或驗證標準對工作曲線進行驗證，檢驗結果必須在真值的20%以內，否則要將前10個試樣重新測定。9.5 在每批測試試樣中，至少應該有一個加標樣和一個加標雙樣。9.6 當試樣基體十分復雜，以致

41、其粘度、表面張力和成分不能用標準準確地匹配時，應使用9.7的方法判斷是否需要使用標準加入法，標準加入法的相關內容見9.8。9.7 干擾試驗9.7.1 稀釋試驗在試樣中選一個有代表性的試樣做逐次稀釋以確定是否有干擾存在，試樣中分析元素的濃度至少為其檢出限的25倍。測定未稀釋試樣的濃度，將試樣稀釋至少5倍（14）后再進行分析。如果所有試樣的濃度均低于檢出限的10倍，要做下面所述的加標回收分析。若未稀釋試樣和稀釋了5倍的試樣的測定結果一致（相差在10%以內），則表明不存在干擾，不必采用標準加入法分析。9.7.2 回收率試驗如果稀釋試驗的結果不一致，則可能存在基體干擾，需要做加標樣品分析以確認稀釋試驗

42、的結論。另取一份試樣，加入已知量的被測物使其濃度為原有濃度的2-5倍。如果所有樣品所含的分析物濃度均低于檢出限，按檢出限的20倍加標。分析加標樣品并計算回收率，如果回收率低于85或高于115，則所有樣品均要用標準加入法測定。9.8 標準加入法標準加入法是向一份或多份備好的樣品溶液中加入已知量的標準。通過增加待測組分，提高或降低分析信號，使其斜率與校準曲線產生偏差。不應加入干擾組分，這樣會造成基線漂移。9.8.1 標準加入技術的最簡單形式是單點加入法。取兩份相同的樣份，每份體積為Vx。在第1份（稱為A）加入已知體積為Vs濃度為Cs的標準溶液，在第2份（稱為B）中加入相同體積Vs的基體溶劑。 測量

43、 A 和 B 的吸收信號，并校正非被測元素的信號，則未知的試樣濃度 Cx 計算如下：Cx=（SBVSCS）/(SASB)VX式中SA和SB分別是溶液A和B在校正空白后的吸收信號。應該選擇Vs和Cs，使 SA大約是SB平均信號的2倍，以避免試樣基體的過度稀釋。如果使用了分離或濃縮手段，最好一開始就進行加標，使其能夠經過制樣的整個過程。9.8.2 通過使用系列標準加入可使結果得到改善。加入一系列含有不同已知濃度的標準后，為了使試樣的體積相同，所有試樣都要稀釋到相同的體積，例如，1號加標樣的濃度應該大約是樣品中待測物所產生的吸收的 50%，2號和3號加標樣的濃度應該大約是樣品中待測物所產生的吸收的1

44、00%和150%。測定每份試樣的吸收值，以吸收值為縱坐標，以標準的已知濃度為橫坐標作圖，將曲線外推至零吸收處，其與橫坐標的交點即為試樣中待測組分的原有濃度?？v坐標左右兩側的橫坐標的刻度值相同，大小相反。9.8.3 標準加入法是十分有效的，但是必須注意以下的制約條件：（1）標準加入的濃度應該在標準曲線的線性范圍內，為了得到最好的結果，標準加入法標準曲線的斜率應該與水標準曲線的斜率大體相同。如果斜率明顯不同（大于20%），使用時應該慎重；（2）干擾影響不應該隨分析物濃度和試樣基體比的改變而變化，并且加入標準應該與被分析物有同樣的響應；（3）在測定中必須沒有光譜干擾，并能校正非特征背景干擾。附錄 D

45、 固體廢物 金屬元素的測定 火焰原子吸收光譜法Solid wastes - Determination of metal elements- Flame atomic absorption spectrometry1 范圍 本方法適用于固體廢物和固體廢物浸出液中銀（Ag）、鋁（Al）、鋇（Ba）、鈹（Be）、鈣（Ca）、鎘（Cd）、鈷（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、鐵（Fe）、鉀（K）、鋰（Li）、鎂（Mg）、錳（Mn）、鉬（Mo）、鈉（Na）、鎳（Ni）、鋨（Os）、鉛（Pb）、銻（Sb）、錫（Sn）、鍶（Sr）、鉈（Tl）、釩（V）、鋅（Zn）的火焰原子吸收光譜測定。本方法對各種元素的檢

46、出限、靈敏度及定量測定范圍見表 1。表 1 各元素的檢出限、靈敏度及定量測定范圍元素檢出限（mg/L）靈敏度（mg/L）最佳濃度范圍波長（nm）濃度范圍（mg/L）Ag 0.01 0.06 328.1 Al 0.1 1 309.3 550 Ba 0.10.4553.6 120 Be 0.005；低于 0.02 時建議用石墨爐法0.025234.9 0.052 Ca 0.010.08422.7 0.27 Cd 0.005；低于 0.02 時建議用石墨爐法0.025228.8 0.52 Co 0.05；低于0.1 時建議用石墨爐法0.2240.7 0.55 Cr 0.05；低于0.2 時建議用石墨

47、爐法0.25357.9 0.510 Cu 0.020.1324.7 0.25 Fe 0.030.12248.3 0.25 K 0.010.04766.5 0.12 Li 0.0020.04670.8 0.12 Mg 0.0010.007285.2 0.020.05 Mn 0.010.05279.5 0.13 Mo 0.1；低于0.2 時建議用石墨爐法0.4313.3 140 Na 0.0020.015589.6 0.031 Ni 0.040.15232.0 0.35 Os 0.31290.0 Pb 0.1；低于0.2 時建議用石墨爐法0.5283.3 120 Sb 0.2；低于0.35 時建議

48、用石墨爐法0.5217.6 140 Sn 0.84286.3 10300 Sr 0.030.15460.7 0.35 Tl 0.1；低于0.2 時建議用石墨爐法0.5276.8 120 V 0.2；低于0.5 時建議用石墨爐法0.8318.4 2100 Zn0.005；低于0.01 時建議用石墨爐法0.02213.90.051 2 原理樣品溶液霧化后在火焰原子化器中被原子化，成為基態(tài)原子蒸氣，對元素空心陰極燈或無極放電燈發(fā)射的特征輻射進行選擇性吸收。在一定濃度范圍內，其吸收強度與試液中待測物的含量成正比。3 試劑和材料3.1 試劑水，為GB/T 6682規(guī)定的一級水。3.2 硝酸（HNO 3）

49、，1.42g/ml，優(yōu)級純。3.3 鹽酸（HCl），1.19g/ml，優(yōu)級純。3.4 乙炔，高純。3.5 空氣，可由空氣壓縮機或壓縮空氣鋼瓶提供。3.6 氧化亞氮，高純。3.7 金屬標準儲備液，1000mg/L：使用市售的標準溶液；或用水和硝酸或鹽酸，溶解高純金屬、氧化物或不吸濕的鹽類制備。各種元素標準儲備液配制的具體要求見表 2。表 2 各元素的金屬標準儲備液配制具體要求元素金屬標準儲備液配制具體要求Ag 稱取 0.7874g 無水硝酸銀溶解于含 5ml 濃 HNO3的試劑水中，定容至 1LAl 稱取 1.000g 金屬 Al 溶解于溫熱的稀鹽酸中，用試劑水定容至 1LBa 稱取 1.778

50、7g 氯化鋇（BaCl22H2O）溶解于試劑水中，定容至 1LBe稱取 11.6586g 硫酸鈹溶解于含 2ml 濃 HNO3的試劑水中，定容至 1LCa稱取 2.500g 碳酸鈣（于 180于燥 1h 后使用）溶解于含 2ml 稀鹽酸的試劑水中，定容至 1LCd稱取 1.000g 金屬鎘溶解于 20ml 1:1 的 HNO3中，用試劑水定容至 1LCo稱取 1.000g 金屬鈷溶解于 20ml 1:1 HNO3溶液中，用試劑水定容至 1L。也可用鈷()的氯化物或硝酸鹽（不含結晶水）配制Cr稱取 1.923g 三氧化鉻（CrO3）溶解于用重蒸餾的 HNO3酸化的試劑水中，定容至 1LCu稱取

51、1.000g 電解銅溶解于 5ml 重蒸餾的 HNO3中，用試劑水定容至 1LFe稱取 1.000g 金屬鐵溶解于 10ml 重蒸餾的 HNO3（為防止鈍化應加少量水）中，用試劑水定容至 1LK 稱取 1.907g 氯化鉀（于 110干燥 1h 后使用）溶解于試劑水中，定容至 1LLi 稱取 5.324g 碳酸鋰溶于少量的 1:1 鹽酸中，用試劑水定容至 1LMg 稱取 1.000g 金屬鎂溶解于 20ml 1:1HNO3中，用試劑水定容至 1LMn 稱取 1.000g 金屬錳溶解于 10ml 重蒸餾的 HNO3中，用試劑水定容至 1LMo稱取 1.840g 鉬酸銨(NH4)6Mo7O244H

52、2O 溶解于試劑水中，定容至 1LNa稱取 2.542g 氯化鈉溶解于試劑水中，加入 10ml 重蒸餾的 HNO3酸化，用試劑水定容至 1LNi稱取 1.000g 金屬鎳或 4.953g 硝酸鎳 Ni(NO3) 26H2O 溶解于 10mlHNO3中，用試劑水定容至 1LOs因 Os 及其化合物具有極高毒性，因此建議購買標準溶液Pb稱取 1.599g 硝酸鉛溶解于試劑水中，加入 10ml 重蒸餾的 HNO3酸化，用試劑水定容至 1LSb 稱取 2.7426g 酒石酸銻鉀 K(SbO)C4H4O61/2H2O 溶解于試劑水中，定容至 1LSn 稱取 1.000g 金屬錫溶解于 100ml 濃鹽酸

53、中，用試劑水定容至 1LSr 稱取 2.415g 硝酸鍶溶解于 10ml 濃鹽酸和 700ml 水中，用試劑水定容至 1LTl 稱取 1.303g 硝酸鉈溶解于試劑水中，加入 10ml 濃 HNO3酸化，用試劑水定容至 1LV 稱取 1.7854g 五氧化二釩溶解于 10ml 濃 HNO3中，用試劑水定容至 1LZn稱取 1.000g 金屬鋅溶解于 10ml 濃 HNO3中，用試劑水定容至 1L3.8 標準使用液：逐級稀釋金屬儲備液制備標準使用液，配制一個空白和至少 3 個濃度的標準使用液，其濃度由低至高按等比排列，且應落在標準曲線的線性部分。標準使用液中酸的種類和濃度應與處理后試樣中的相同（

54、0.5%(V/V)HNO3）。 有些元素的標準溶液和試樣中需加入特定的基體改進劑以消除各種干擾，具體要求見表 3。表 3 各元素的標準溶液和試樣中要求的基體改進劑元素基體改進劑Al 試樣和校準溶液中均應含 2mlKCl/100ml 溶液1 Ba 試樣和校準溶液中均應加入電離抑制劑Ca 試樣和校準溶液中均應含 20mlLaCl3/100ml 溶液2Mg 校準溶液中應含 10mlLaCl3/100ml 溶液2Mo 試樣和校準溶液中均應含 2mlAl(NO3) 3 /100ml 溶液3Os 校準溶液中應含 1%(V/V)HNO3和 1%(V/V)H2SO4Sb 校準溶液中應含 0.2%(V/V)HN

55、O3和 12%(V/V)HClSr 校準溶液中應含 10mlLaCl3/KCl/100ml 溶液4V試樣和校準溶液中均應含 2mlAl(NO3) 3 /100ml 溶液3注：1、KCl 溶液：稱取95g氯化鉀（KCl）溶解于水中并定容至1L；2、LaCl 3 溶液：稱取29g氧化鑭（La2O3）溶解于250ml濃HCl（注意：反應激烈），并用試劑水定容至 500ml；3、Al(NO3)3溶液：稱取139g硝酸鋁Al(NO 3)39H2O溶解于150ml水中（加熱溶解），冷卻并定容至200ml；4、LaCl3/KCl溶液：稱取11.73g氧化鑭（La2O3）溶解少量的（大約50ml）濃HCl中（

56、注意：反應激烈），加入1.91g氯化鉀（KCl），將溶液冷卻至室溫，用試劑水定容至100ml。4 儀器、裝置及工作條件4.1 儀器及裝置4.1.1 原子吸收分光光度計：單道或雙道，單光束或雙光束儀器具有光柵單色器、光電倍增檢測器，可調狹縫，190800nm 的波長范圍，有背景校正裝置和數據處理。4.1.2 燃燒器，以氧化亞氮為助燃氣的元素測定需使用高溫燃燒器。4.1.3 單元素空心陰極燈。4.1.4 各種量程的微量移液器。4.1.5 玻璃儀器：容量瓶、樣品瓶、燒杯等。4.2 工作條件不同型號的儀器最佳測試條件不同，可根據廠家的使用說明書自行選擇。本方法采用的測量條件如下：4.2.1 各元素測定

57、時使用的空心陰極燈工作波長見表 1。4.2.2 燃氣：乙炔。4.2.3 各元素測定時使用的助燃氣類型見表 4。表 4 各元素測定時使用的助燃氣類型助燃氣類型元素空氣Ag、Cd、Co、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sb、Sr、Tl、Zn氧化亞氮Al、Ba、Be、Ca、Cr、Mo、Os、Sn、V4.2.4 各元素測定時使用的火焰類型見表 5。表 5 各元素測定時使用的火焰類型火焰類型 元素富燃 Al、Ba、Be、Cr、Mo、Sn、V貧燃Ag、Cd、Co、Cu、Fe、K、Li、Mg、Na、Ni、Pb、Os、Sb、Sr、Tl、Zn按化學計量Ca、Mn（略貧燃）4.2.5 測定時要

58、求背景校正的元素包括：Ag、Be、Cd、Co、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Os、Pb、Sb、Sn、Tl、V、Zn。5 樣品的采集、保存和預處理 5.1 所有的采樣容器都應預先用洗滌劑、酸和試劑水洗滌，塑料和玻璃容器均可使用。如果要分析極易揮發(fā)的硒、銻和砷化合物，要使用特殊容器（如，用于揮發(fā)性有機物分析的容器）。5.2 水樣必須用硝酸酸化至pH小于 2。5.3 非水樣品應冷藏保存，并盡快分析。5.4 當分析樣品中可溶性砷時，不要求冷藏，但應避光保存，溫度不能超過室溫。5.5 為了抑制六價鉻的化學活性，樣品和提取液分析前均應在 4下貯存，最長的保存時間為 24h。5.6 銀的標準和樣品都應

59、貯于棕色瓶中，并放置在暗處。6 干擾的消除6.1 當火焰溫度不足以使分子解離時，會由于在火焰中原子受到分子的束縛而使吸收減少，如磷酸鹽對Mg 的干擾?；蛘弋斀怆x出的原子立刻被氧化成化合物時，在此火焰溫度下將不能再解離。因此在 Mg、Ca 和 Ba 的測定中，加入 La 可以去除磷酸鹽的干擾；在 Mn 的測定中加入 Ca 也能消除 Si 的干擾。這種干擾也可以通過從干擾物質中分離出待測金屬來消除。此外，還可利用主要用于提高分析靈敏度的絡合劑來消除或減少干擾。6.2 試樣中可溶解性固體的含量很高時，會產生類似光散射的非原子吸收干擾。當用背景校正仍無效時，應用非吸收波長校正，并應提取出試樣所含有的大

60、量固體物質。6.3 當火焰溫度高到足以導致中性原子失去電子而成為帶正電荷的離子時，會發(fā)生電離干擾。在標準和試樣中都加入超過量的易電離元素如 K、Na、Li 或 Cs，可控制這類干擾。6.4 試樣中共存的某種非測定元素的吸收波長位于待測元素吸收線的帶寬時，會發(fā)生光譜干擾。由于干擾元素的影響，將使原子吸收信號的測定結果異常高，當多元素燈的其他金屬或陰極燈中的金屬雜質產生的共振輻射恰在選定的狹縫通帶的情況下，也會產生光譜干擾。應采用小的狹縫通帶以減少這類干擾。6.5 試樣和標準的粘度差異會改變吸入速率，應引起注意。6.6 在消解試液中各種金屬的穩(wěn)定性不同，尤其是消解液中僅含HNO3（不是同時含HNO