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1、關(guān)于吸附法凈化氣態(tài)污染物第一張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11 吸附法凈化氣態(tài)污染物教學(xué)內(nèi)容11.1 概述11.2 吸附理論11.3 吸附反應(yīng)設(shè)備及計(jì)算11.4 應(yīng)用 第二張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述11.1 概述11.1.1 吸附法基本原理(1)吸附的概念 吸附(Adsorption) :由于固體表面上存在著分子引力或化學(xué)鍵力,能吸附分子并使其濃集在固體表面上的現(xiàn)象。 吸附劑(Adsorbent):具有吸附作用的固體物質(zhì)。 吸附質(zhì):被吸附的物質(zhì)。 第三張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述物理吸附:吸附劑和吸附質(zhì)之間的作用力是范德華力

2、(或靜電引力) 。特點(diǎn):吸附劑和吸附質(zhì)之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng);吸附過(guò)程進(jìn)行較快,參與吸附的各相之間迅速達(dá)到平衡;物理吸附是一種放熱過(guò)程,其吸附熱較小,相當(dāng)于被吸附氣體的升華熱,一般為20kJ/mol左右;吸附過(guò)程可逆,無(wú)選擇性。 第四張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述化學(xué)吸附:吸附劑和吸附質(zhì)之間的作用力是化學(xué)鍵 。特點(diǎn):吸附劑和吸附質(zhì)之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng),并在吸附劑表面生成一種化合物;化學(xué)吸附過(guò)程一般進(jìn)行緩慢,需要很長(zhǎng)時(shí)間才能達(dá)到平衡;化學(xué)吸附也是放熱過(guò)程,但吸附熱比物理吸附熱大得多,相當(dāng)于化學(xué)反應(yīng)熱,一般在84417kJ/mol;具有選擇性,常常是不可逆的。第五張,PPT共四十

3、三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述(2)吸附過(guò)程外擴(kuò)散:吸附劑外圍空間的氣體吸附質(zhì)分子穿過(guò)氣膜,擴(kuò)散到吸附劑表面的過(guò)程 內(nèi)擴(kuò)散:吸附質(zhì)分子進(jìn)入吸附劑微孔中并擴(kuò)散到內(nèi)表面的過(guò)程。 吸附:經(jīng)過(guò)外擴(kuò)散和內(nèi)擴(kuò)散到達(dá)吸附劑內(nèi)表面的吸附質(zhì)分子被吸附在內(nèi)表面的過(guò)程。 脫附:部分被吸附的分子離開吸附劑的內(nèi)表面和外表面,進(jìn)入氣膜層,并反擴(kuò)散到氣相主體中的過(guò)程。 第六張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述第七張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述(3)影響氣體吸附的因素 操作條件的影響 溫度、壓力、氣體流速對(duì)物理吸附而言,在低溫下對(duì)吸附有利;而對(duì)于化學(xué)吸附過(guò)程,提高溫度對(duì)

4、吸附有利。從理論上講,增加壓力對(duì)吸附有利,但壓力過(guò)高不僅增加能耗,而且在操作方面需要更高的要求,在實(shí)際工作中一般不提倡。當(dāng)氣體流速過(guò)大時(shí),氣體分子與吸附劑接觸時(shí)間短,對(duì)吸附不利。若氣體流速過(guò)小,處理氣體的量相應(yīng)變小,又會(huì)使設(shè)備增大。因此氣體流速要控制在一定的范圍之內(nèi),固定床吸附器的氣體流速一般控制在0.20.6m3/s范圍內(nèi)。 第八張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述吸附劑性質(zhì)的影響 被吸附氣體的總量隨吸附劑表面積的增加而增加。吸附劑的孔隙率、孔徑、顆粒度等均影響比表面積的大小。 吸附質(zhì)性質(zhì)的影響 除吸附質(zhì)分子的臨界直徑外,吸附質(zhì)的分子量、沸點(diǎn)和飽和性等也對(duì)吸附量有影響。如

5、用同一種活性炭吸附結(jié)構(gòu)類似的有機(jī)物時(shí),其分子量愈大、沸點(diǎn)愈高,吸附量就愈大。而對(duì)于結(jié)構(gòu)和分子量都相近的有機(jī)物,其不飽和性愈高,則越易被吸附。 吸附質(zhì)濃度的影響第九張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述(4)吸附法的特點(diǎn) 吸附法凈化氣態(tài)污染物的優(yōu)點(diǎn): 凈化效率高; 能回收有用組分; 設(shè)備簡(jiǎn)單,流程短,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制; 無(wú)腐蝕性,不會(huì)造成二次污染。 可以使用吸附法凈化的氣態(tài)污染物有:低濃度的SO2煙氣、NOx、H2S、含氟廢氣、酸霧、含鉛及含汞廢氣、惡臭、瀝青煙及碳?xì)浠衔锏取?第十張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述11.1.2 吸附劑 (1)吸附劑的種類

6、和性質(zhì) 活性炭 活性炭是一種具有非極性表面、疏水性和親有機(jī)物的吸附劑,常常被用來(lái)吸附回收空氣中的有機(jī)溶劑(如苯、甲苯、丙酮、乙醇、乙醚、甲醛等),還可以用來(lái)分離某些烴類氣體,以及用來(lái)脫臭等?;钚蕴康闹饕秉c(diǎn)是具有可燃性,使用溫度一般不超過(guò)200。 第十一張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第十二張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述炭分子篩是最新發(fā)展的一種孔徑均一的新品種,具有良好的選擇性?;钚蕴坷w維是一種新型的高效吸附劑,它是用超細(xì)的活性炭微粒與各種纖維素、人造絲、紙漿等混合制成各種不同類型的纖維狀活性炭。微孔范圍在0.51.4nm,比表面積大,有較大的吸附量和較快的

7、吸附速率。主要用于吸附各種無(wú)機(jī)和有機(jī)氣體、水溶性的有機(jī)物、重金屬離子等,特別對(duì)一些惡臭物質(zhì)的吸附量比顆?;钚蕴恳叱?0倍。 第十三張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述活性氧化鋁 活性氧化鋁是由氧化鋁的水合物加熱脫水而形成的多孔物質(zhì),其晶格構(gòu)型分為型、型和中間型,其中起吸附作用的主要是型?;钚匝趸X吸附極性分子,無(wú)毒,機(jī)械強(qiáng)度大,不易膨脹,比表面積大,宜在200250下再生,常用于石油氣的脫硫及含氟廢氣的凈化。 第十四張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述硅膠 硅膠是用硅酸鈉與酸反應(yīng)生成硅酸凝膠(SiO2nH2O),然后在115130下烘干、破碎、篩分而制

8、成各種粒度的產(chǎn)品。硅膠具有很好的親水性,當(dāng)用硅膠吸附氣體中的水分時(shí),能放出大量的熱,使硅膠容易破碎,但吸附量很大,可達(dá)自身重量的50。在工業(yè)上主要用于氣體的干燥和從廢氣中回收烴類氣體,也可用作催化劑的載體。 第十五張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述沸石分子篩(Molecular Sieve) 應(yīng)用最廣的沸石分子篩是具有多孔骨架結(jié)構(gòu)的硅酸鹽結(jié)晶體。按SiO2和Al2O3的單元比不同,將分子篩分為A型、X型和Y型。A型的比值等于2,X型的比值為2.33.3,Y型的比值為3.36。按孔徑從小到大的順序,A型石分子篩又分為3A、4A和5A型。分子篩具有許多孔徑均勻的微孔,比孔徑小

9、的分子能進(jìn)入孔穴而被吸附,比孔徑大的分子被拒之孔外,因此具有強(qiáng)的選擇性。沸石分子篩特點(diǎn):具有很高的吸附選擇性;具有很強(qiáng)的吸附能力;是強(qiáng)極性吸附劑,對(duì)極性分子特別是對(duì)水分子具有強(qiáng)的親和力;熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性高。分子篩可以從廢氣中選擇性地除去NOx、H2O、CO2、CO、CS2、SO2、H2S、NH3、CCl4和烴類等氣態(tài)污染物。第十六張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月沸石分子篩第十七張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述(2)吸附劑的選擇 對(duì)吸附劑的基本要求: 大的比表面積和孔隙率; 良好的選擇性; 易于再生 機(jī)械強(qiáng)度大,化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng),熱穩(wěn)定性好; 原料來(lái)源廣泛,價(jià)格

10、低廉。 第十八張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述活性炭上易于再生的物質(zhì)苯、甲苯、混合二甲苯、氯苯;甲醇、乙醇、丁純、異丙醇;酮類、脂肪烴、芳香烴;乙酸乙脂、乙酸丁脂、乙酸戊脂;二硫化碳、四氯化碳、四氫呋喃、汽油等活性炭上難以再生的物質(zhì)丙烯酸、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸異丁脂、丁酸、二丁胺、二乙撐三胺、甲基乙基吡啶第十九張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述(3)吸附劑的再生 升溫再生 降壓再生 吹掃再生 置換再生 化學(xué)再生 第二十張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.1 概述(a)吸附(b)解吸第二十一張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年

11、6月11.2 吸附理論11.2 吸附理論11.2 .1 吸附平衡吸附過(guò)程是一種可逆過(guò)程,在吸附質(zhì)被吸附的同時(shí),部分已被吸附的物質(zhì)由于分子的熱運(yùn)動(dòng)而脫離固體表面回到氣相中去。當(dāng)吸附速度與脫附速度相等時(shí),就達(dá)到了吸附平衡。 (1)吸附量 指在一定條件下單位質(zhì)量吸附劑上所吸附的吸附質(zhì)的量,用kg吸附質(zhì)/kg吸附劑來(lái)表示,也可以用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。 它是衡量吸附劑吸附能力的重要物理量,因此在工業(yè)上被稱為吸附劑的活性。 第二十二張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.2 吸附理論靜活性(靜態(tài)吸附量) 在一定溫度下,與氣相中吸附質(zhì)的初始濃度達(dá)平衡的最大吸附量。動(dòng)活性 氣體通過(guò)吸附層時(shí),隨著床層吸附劑

12、的逐漸接近飽和,吸附質(zhì)最終不能全部被吸附,當(dāng)流出氣體中出現(xiàn)吸附質(zhì)時(shí),即認(rèn)為此時(shí)吸附劑已實(shí)效,這樣計(jì)算出來(lái)的單位吸附劑所吸附的吸附質(zhì)的量稱為動(dòng)活性。 動(dòng)活性永遠(yuǎn)小于靜活性。在多數(shù)情況下不允許吸附質(zhì)逸出吸附床層,因此在計(jì)算吸附劑用量時(shí),要按動(dòng)活性來(lái)計(jì)算。第二十三張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.2 吸附理論11.2 .1 吸附等溫線(1)郎格繆爾(Langmuir)吸附等溫式四個(gè)基本假設(shè):吸附是單分子層的;固體表面是均勻的,固體表面上各個(gè)晶體位置的吸附能力是相同的,每個(gè)位置上只能吸附一個(gè)分子;被吸附在固體表面上的分子相互之間沒有作用力;吸附平衡是動(dòng)態(tài)平衡。第二十四張,PPT共四十三頁(yè)

13、,創(chuàng)作于2022年6月11.2 吸附理論假設(shè)A為任一瞬間固體表面被分子覆蓋的表面,稱為覆蓋率;未被覆蓋部分的分率為(1-A)。在一定條件下,吸附速率ra與固體表面未覆蓋部分的分率(1-A)和吸附物的分壓PA成正比,以ka和kd分別代表吸附與解吸的速率常數(shù)。吸附速率方程為:解吸速率為:第二十五張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.2 吸附理論達(dá)到吸附平衡時(shí),兩個(gè)速率應(yīng)相等,ra=rd 朗格繆爾吸附等溫方程式:它是溫度的函數(shù),表征了固體表面對(duì)氣體組分A吸附能力的強(qiáng)弱程度,因而它是一個(gè)吸附的特征值。第二十六張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.2 吸附理論(2)Freundlic

14、h 吸附等溫式q單位吸附劑在吸附平衡時(shí)的飽和吸附量,kg/kg或m3/kg;x被吸附組分的量,m3或kg;m吸附劑的量,kg;p被吸附組分的濃度或分壓;a, n經(jīng)驗(yàn)常數(shù),由實(shí)驗(yàn)確定。常用于低濃度氣體的吸附。第二十七張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.2 吸附理論(3)B.E.T多分子層吸附V壓力為p,溫度為T時(shí)吸附的氣體體積;p0溫度為T時(shí)吸附質(zhì)的飽和蒸氣壓;Vm假定表面添滿一層分子時(shí)所吸附的氣體體積;C給定溫度下的常數(shù)。第二十八張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算11.3.1常用的吸附設(shè)備(1)固定床吸附器 方形立式吸附器 常用圓形臥式吸附器第二十九張

15、,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(2)移動(dòng)床吸附器 11.3吸附設(shè)備及計(jì)算固體吸附劑在吸附床中不斷移動(dòng),固體吸附劑由上向下移動(dòng),而氣體則由下向上流動(dòng),形成逆流操作。 -吸附段;-精餾段;-脫附段1-冷卻器;2-脫附塔;3-分配板;4-提升管;5-再生器;6-吸附劑控制裝置;7-固粒料控制器;8-密封裝置;9-出料閥門第三十張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算(3)流化床吸附器 流化狀態(tài)示意圖 第三十一張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月廢氣從進(jìn)口管以一定的速度進(jìn)入錐體,氣體通過(guò)篩板向上流動(dòng),將吸附劑吹起,在吸附段完成吸附過(guò)程。吸附后的氣體進(jìn)入擴(kuò)大段,由

16、于氣流速度降低,固體吸附劑又回到吸附段,而凈化后的氣體從出口管排出。第三十二張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算11.3.2 吸附工藝流程及計(jì)算 (1)吸附工藝流程 間歇式流程適用于廢氣排放量較小、污染物濃度較低、間歇式排放廢氣的凈化。 第三十三張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算半連續(xù)式流程 在用兩臺(tái)吸附器并聯(lián)時(shí),其中一臺(tái)進(jìn)行吸附操作,另一臺(tái)則進(jìn)行再生操作,適應(yīng)于再生周期小于吸附周期的情形。當(dāng)再生周期大于吸附周期時(shí),則需要三臺(tái)吸附器并聯(lián)使用,其中一臺(tái)進(jìn)行吸附,一臺(tái)進(jìn)行再生,而第三臺(tái)則進(jìn)行冷卻或其他操作,以備使用。第三十四張,PPT共四十

17、三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算該流程一般由連續(xù)性操作的流化床吸附器和移動(dòng)床吸附器等組成,其特點(diǎn)是吸附與吸附劑的再生同時(shí)進(jìn)行。 連續(xù)式流化床吸附流程 第三十五張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算(2)吸附過(guò)程計(jì)算吸附傳質(zhì)方程 單位體積吸附劑所吸附的吸附質(zhì)的量可用下列方程表示: 吸附量,kg吸附質(zhì)/kg吸附劑;C濃度差,kg/m3; t吸附時(shí)間,s; K質(zhì)量傳遞系數(shù),即當(dāng)濃度差為1kg/m3時(shí),在1秒鐘內(nèi)傳遞給1m3吸附劑的吸附質(zhì)的量,單位是s-1。第三十六張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算保護(hù)作用時(shí)間與希洛夫(Schie

18、loeff)方程 保護(hù)作用時(shí)間,s; L吸附層厚度,m;0保護(hù)作用時(shí)間損失,s; K吸附層保護(hù)作用系數(shù),s/m。 L0吸附層的長(zhǎng)度損失,也稱為死層。 第三十七張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月K值可由下式求得:式中 平均靜活性值,質(zhì)量百分?jǐn)?shù); 吸附劑的堆積密度,kg/m3; u氣體流速,m/s; c0吸附質(zhì)的初始濃度,kg/m3 第三十八張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算固定床吸附劑用量的計(jì)算吸附劑的用量可用下式計(jì)算: m吸附劑用量,kg; A吸附器的橫截面積,m2; D吸附器的直徑m; L吸附器床層高度為m; 吸附劑的堆積密度kg/m3。 第三十九張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算【例5-1】設(shè)一固定床活性炭吸附器的活性炭裝填厚度為0.6m,活性炭對(duì)苯吸附的平均靜活性值為25%,其堆積密度為425kg/m3。假定其死層厚度為0.15m,氣體通過(guò)吸附器床層的速度為0.3m/s,廢氣含苯濃度為2000 mg/m3,求該吸附器中活性炭床層對(duì)苯廢氣的保護(hù)作用時(shí)間。 第四十張,PPT共四十三頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月11.3吸附設(shè)備及計(jì)算解:(1)求保護(hù)作用系數(shù)K

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