塑料中增塑劑鄰苯二甲酸脂類在食品中的綜述

1、 可修改 歡送下載 精品 Word 可修改 歡送下載 精品 Word 可修改 歡送下載 精品 Word塑料中增塑劑鄰苯二甲酸脂類在食品中的遷移研究的現(xiàn)狀(xinzhung)與展望摘要(zhiyo)：本文(bnwn)主要介紹了塑料中增塑劑鄰苯二甲酸脂類在食品中的遷移研究(ynji)現(xiàn)狀，包括增塑劑鄰苯二甲酸脂類的分類、毒性、遷移測試的國內(nèi)外法律法規(guī)、遷移實驗的影響(yngxing)因素、在國內(nèi)外的研究現(xiàn)狀。并提出我國應(yīng)盡快趕上國外的研究技術(shù)，加強(qiáng)對特定食品包裝材料在特定條件下的遷移進(jìn)行研究等的建議。關(guān)鍵詞：鄰苯二甲酸脂類 毒性 研究的法律法規(guī) 影響因素 研究現(xiàn)狀 Abstract: This p

2、aper introduced the plastic phthalate plasticizer migration in food lipids Research, including the classification of lipids phthalate plasticizers, toxicity, migration and testing to domestic and international laws and regulations, the impact of migration experiment factors, the study of the status

3、quo at home and abroad. And to propose that China should catch up with the foreign research techniques to enhance a particular food packaging materials, under certain conditions, a study on the relocation proposal.Key words: phthalic Acid Esters; toxicity; study of laws and regulations; influencing

4、factor; study of the status quo;近年來塑料包裝材料引起的食品平安問題頻頻發(fā)生，引起有關(guān)專家的注意。增塑劑是一種參加到材料(通常是塑料、樹脂或彈性體) 中以改進(jìn)其加工性、可塑性、柔韌性和拉伸性的物質(zhì)。由于增塑劑可以改善包裝材料的彈性，用于塑膠的范圍很寬，尤其是用于聚氯乙烯PVC薄膜。在許多PVC與食品接觸的情況下，這種增塑劑析出的可能性很大。添加到塑料中的增塑劑在加工、使用的過程中會溶出、遷移和揮發(fā)損失, 一方面影響制品的使用性能, 一方面釋放到周圍環(huán)境中對人體健康和環(huán)境可能造成損害。自從人體組織內(nèi)和尸檢時檢出DOP后, 大量研究已證實增塑劑可以通過人們?nèi)粘Ｎ搿?/p>

5、皮膚吸收和環(huán)境污染等多種途徑進(jìn)入人體內(nèi)并損害健康。鄰苯二甲酸二2-乙基已基酯又稱鄰苯二甲酸二異辛酯，i-2-ethylhexyl phthalate，DEHP是鄰苯二甲酸酯類增塑劑中用量最大的一種，在塑料中的含量可達(dá)60%。因而，研究塑料中增塑劑鄰苯二甲酸脂類在食品中的遷移特性，搞清各種因素對遷移的影響，已經(jīng)成為擺在我們面前的緊要任務(wù)。1.增塑劑鄰苯二甲酸類分類目前(mqin)，已商品化使用的鄰苯二甲酸酯常用(chn yn)的鄰苯二甲酸酯(phthalic Acid Esters，PAEs)類化合物主要(zhyo)包括鄰苯二甲酸二甲基酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙基酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丙烯

6、(bn x)基酯(DAP)、鄰苯二甲酸二丙基酯(DPP)、鄰苯二甲酸二丁基酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異丁基酯(DIBP)、鄰苯二甲酸丁基節(jié)基酯(BBP)、鄰苯二甲酸丁基辛基酯(BOP)、鄰苯二甲酸二己基酯(DHP)、鄰苯二甲酸二辛基酯(DOP)、鄰苯二甲酸丁基乙基己基酯(BOP)、鄰苯二甲酸二(2一乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬基酯DINP)、鄰苯二甲酸二異癸基酯(DIDP)14種1。目前(mqin)，鄰苯二甲酸脂類在全球主要工業(yè)國的生態(tài)環(huán)境中己到達(dá)了普遍檢出的程度，鄰苯二甲酸脂類引起的環(huán)境污染己受到全球性關(guān)注。美國環(huán)保署(USEPA)列出6種鄰苯二甲酸酯類化合物作為重點(diǎn)污染物，包

7、括DMP,DEP，DBP，DNOP，DEHP，BBP2。歐盟2004年立法在所有的玩具和兒童用品中禁止使用DEHP、DBP、BBP、DINP、DIOP等鄰苯二甲酸酯3。2. 增塑劑鄰苯二甲酸類的性質(zhì)鄰苯二甲酸酯類污染物水溶性低，水解慢，易溶于有機(jī)溶劑，難揮發(fā)且具高脂溶性，屬于中等極性物質(zhì)。鄰苯二甲酸脂類是親脂性的有機(jī)污染物，其辛醇一水分配系數(shù) (Kow)較高，水溶性低，在水環(huán)境中傾向于從水相向固體沉積物和生物體轉(zhuǎn)移，以吸附態(tài)附著在固體顆粒物上并在生物體內(nèi)積累。2.1 DEHP的性質(zhì)鄰苯二甲酸二(2一乙基己基)酯簡稱DEHP，通常被用作聚氯乙烯(PVC)等塑料制品的增塑劑,廣泛應(yīng)用于塑料工業(yè)。D

8、EHP24384常溫下為澄清的液態(tài)油性化合物，相對分子量為390.56，熔點(diǎn)55，沸點(diǎn)在大氣壓為760mmHg時為387，在5mmHg時為230，200時的蒸汽壓為12mmHg，密度為0.9861，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。2.2 DBP鄰苯二甲酸二丁酯簡稱DBP，分子式為C16H22O4，分子量27835。無色或淡黃色透明油狀液體、相對密度(20 4)1044，凝固點(diǎn)-35，沸點(diǎn)339，粘度(25)l 63mPas，蒸氣壓(150)1466Pa、比熱容(21)179kJ(kgK)。與乙醇、乙醚、丙酮、苯等多種有機(jī)溶劑混溶，不溶于水，20 時在水中溶解度0.01(wt)。2.3 DIBP鄰苯二

9、甲酸二異丁基酯簡稱(jinchng)DIBP, 分子式為C16H22O4，分子量27835。無色透明(tumng)液體。凝固點(diǎn)-50，沸點(diǎn)(fidin)327295-298，182-1841.33kPa，相對(xingdu)密度1.04020/20，與乙酸(y sun)纖維素、乙酸丁酸纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯乙烯等樹脂相容。在水中的溶解度0.05g/L253.鄰苯二甲酸脂類的毒性與對人體健康的影響鄰苯二甲酸脂類大多是無色透明的油狀液體，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，可通過呼吸、飲食和皮膚接觸進(jìn)入人和動物體內(nèi)鄰苯二甲酸脂類對人體健康的影響是一個慢性

10、的過程，需要較長的時間才會出現(xiàn)。目前許多權(quán)威的科學(xué)家和國際研究組織對DEHP的毒理性進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)其可對機(jī)體產(chǎn)生多種不良影響, 如生殖和發(fā)育毒性、誘變性和致癌性、一般毒性、內(nèi)分泌干擾作用以及誘導(dǎo)腫瘤發(fā)生等【4】。例如，Agarwal等研究了DEHP對成年小白鼠的致畸與致突變影響，發(fā)現(xiàn)經(jīng)DEHP處理后的小鼠表現(xiàn)有顯性致死和致突變作用【5】1982年，美國國家毒理規(guī)劃署的實驗報告(National_roxico10gy Program)確證了大白鼠和小白鼠長期吸收DEHP可引發(fā)肝癌6。此外，動物實驗還說明某些鄰苯二甲酸酯還會引起動物的肝、腎損傷7。對動物生殖方面的擾亂主要是使精囊萎縮、精子數(shù)量減少

11、以至于精子形成中止、生殖能力下降、后代數(shù)量減少、體重下降、子宮粘膜組織增生等8由于鄰苯二甲酸脂類對人體健康的潛在危害，一些環(huán)境監(jiān)控組織，包括美國環(huán)保署和中國國家環(huán)境監(jiān)測中心都把它列為優(yōu)先污染物加以控制。4.影響遷移效果的因素4.1常用的遷移分析方法隨著儀器和分析手段的進(jìn)步，近年來氣相色譜法(GC)、液相色譜法(LC)、紅外光譜法(IR )、核磁共振法(NMR)和薄層色譜法(TLC)已經(jīng)被廣泛地用來分析鄰苯二甲酸脂類，其中應(yīng)用最為普遍的是帶有火焰離子化檢測器(FID)、電子捕獲(ECD)和質(zhì)譜檢測器(MSD)的氣相色譜法。隨著高效液相色譜儀和液一質(zhì)聯(lián)用儀的推廣使用，對HPLC和LC-MS的研究也

12、越來越多【9-10】。 4.1.1色譜法分為氣質(zhì)聯(lián)用法和高效液相色譜法。此類分析方法需先用溶劑(即模擬物)，在超聲波或加熱加壓等條件下，將材料中的增塑劑盡量提取出來。然后再使用色譜儀定量定性分析所測樣品中含有的增塑劑。Lau等就利用GCMS分析了食品中的鄰苯二甲酸脂類含量，該方法線性關(guān)系良好，但未報道檢測限，且前處理比擬復(fù)雜，樣品經(jīng)過有機(jī)溶劑提取后，檢測前還要通過凝膠色譜凈化11。4.1.2傅立葉紅外光譜法除了可以應(yīng)用溶解(rngji)一沉淀法進(jìn)行聚合物與增塑劑的別離(bil)，將別離(bil)純化(chn hu)后的樣品與濃縮得到的增塑劑分別進(jìn)行紅外光譜透射檢測外，還可以無損定量地測定(cd

13、ng)同種材質(zhì)中的多種增塑劑。J.Lopez-Cervantes等12用3%醋酸、蒸餾水和橄欖油分別對PVC試樣在40下浸泡10d,然后用傅立葉紅外光譜( FTIR)結(jié)合高效液相色譜(HPLC) 、紫外吸收(UV )和熒光分析( FL )等方法研究分析了PVC塑料試樣中雙酚A的遷移。4.2時間和溫度這主要是指試樣在備制階段中的浸泡條件的差異性。浸泡時間和溫度,是影響污染物遷移的重要因素。經(jīng)研究證實了在一定條件下,短時間的較高溫度與長時間的低溫處理,有同樣的效應(yīng)。在我國制訂的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T17409-1998 標(biāo)準(zhǔn)中,規(guī)定:各種制品樣品在4% 乙酸 (60 2) ,保溫0.5h 、水 (60

14、2) ,保溫0.5h 、65% 乙醇 常溫(20 5) ,浸泡1h和正己烷 (20 5) ,浸泡1h 條件下浸泡,浸泡液混合后加熱濃縮,定容后待測13。在國外的標(biāo)準(zhǔn)中,如歐盟,延長接觸(t24h ) ,采用5 貯存10d, 或40 貯存10d; 較長接觸(2h t 24h) 采用5 貯存24h 或40 貯存24h;2h 以下的短暫接觸,采用70 貯存2h,100 貯存1h 或121 貯存30min 。而美國規(guī)定了不同的食品分為8 類和不同的溶劑采用不同的試驗條件,如經(jīng)高溫消毒的非酸性液體產(chǎn)品,可含鹽、糖、脂肪食品,蒸餾水作為溶劑時,采用120 ,保溫2h, 正己烷為溶劑時,用66 ,保溫2h;

15、 室溫填充和貯存的食品,用蒸餾水作溶劑,那么用49 ,保溫24h, 正己烷為21 ,保溫30min,8% 乙醇也為49 ,保溫24h 。5.食品接觸包裝材料的法令法規(guī)5.1歐共體EC相關(guān)法規(guī)歐盟EC ( European Commission,歐盟委員會)對食品包裝中化學(xué)物遷移的研究是世界上較為全面、較為深入的。2002 /72 /EEC指令規(guī)定了包裝材料中化學(xué)物遷移的最高值,具體是:塑料包裝物或容器在包裝和盛放、貯存食品的過程中,包裝材料中化學(xué)物遷移到食品中的總量不能超過10mg/ dm2 ;如果是以容器形式盛裝食品的,那么,該容器遷移到食品中的物質(zhì)總量不能超過60mg/ kg;所有食品包裝

16、材料遷移到食品的總量不得超過60mg (遷移物質(zhì)) / kg (食品)14。5.2我國相關(guān)(xinggun)法規(guī)我國主要(zhyo)是依據(jù)?中華人民共和國食品(shpn)衛(wèi)生法?，公布(gngb)了一系列食品包裝材料(cilio)和器具的衛(wèi)生國家標(biāo)準(zhǔn)。相關(guān)的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和推薦標(biāo)準(zhǔn)具體有：GB 9691-9693/88食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯和聚丙烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；GB 9685-2003食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；GB9685-2021食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)代替GB9685-2003，將添加劑的品種擴(kuò)充到987種，列出了允許使用的添加劑名單、CAS號、使用范圍、最大使用量

17、、特定遷移量、最大殘留量及其他限制性要求。GB/T 14943/1994食品容器、包裝材料用聚氯乙烯樹脂及成型品中殘留1,1-二氯乙烷的分析方法；GB/T21928-2021 食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸脂的測定。規(guī)定了食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸脂類物質(zhì)含量的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用GC-MS測定方法，各鄰苯二甲酸脂化合物的檢出限為0.05mg/kg.中華人民共和國出入境檢驗檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) SN/T2249-2021，用氣相色譜-質(zhì)譜法對塑料及其制品中鄰苯二甲酸脂類增塑劑的測定。6.食品中有毒有害物質(zhì)遷移研究現(xiàn)狀6.1國外的研究狀況為改進(jìn)塑料食品包裝材料性能而參加的大量增塑劑，在不同條件下會不同程度

18、地向食品遷移溶出。國外對食品包裝污染物的研究起步較早，對包裝材料的平安性認(rèn)識較高，向特定食品包裝材料在特定條件下在食品中的遷移進(jìn)行研究論文較多。在輻射、加熱等條件下，污染物在食品中的遷移量受到好大的影響。如Sandberg等(1982)在研究聚氯乙烯塑料PVC中增塑劑已二酸二2-乙基已酯DEHA向食品中的遷移，發(fā)現(xiàn)溫度較高時，增塑劑DEHA遷移量明顯增加【15】。Goulas1996研究了輻射對食品級PVC膜中增塑劑DOA向雞肉制品中遷移的影響【16】； Badeka ( 1999 )【17】研究了微波加熱對食品級PVC、PVDC /PVC 膜中增塑劑DOA、ATBC向肉中遷移的影響, 研究說

19、明，DEHA、ATBC 的遷移量與接觸時間、肉脂肪含量、塑料膜中增塑劑的含量有關(guān)。同年,比照了微波和傳統(tǒng)爐子加熱對食品級PVC、PVDC /PVC膜中增塑劑DOA、ATBC向脂肪食品中遷移的影響【18】。近年來GC-MS聯(lián)用方法在食品檢測應(yīng)用廣泛，F(xiàn)eng等【19】采用頂空固相微萃取結(jié)合GCMS測定了牛奶中的6種鄰苯二甲酸脂類，在脂肪含量高達(dá)108情況下，回收率高于90 ，檢測限到達(dá)03133ngg，檢測結(jié)果說明，鄰苯二甲酸脂類存在著從包裝中向牛奶中的遷移。Casajuana等【20】那么采用C18 固相萃取柱處理樣品，GCMS同時檢測了牛奶中的鄰苯二甲酸脂類、雙酚A和壬基酚的含量，水平與Fe

20、ng等的工作根本相當(dāng)。而Cooper等【21】人(2001)為了研究遷移的溫度和時間的關(guān)系，對8種不同試樣的PP中5種常用添加劑向橄欖油中的遷移進(jìn)行研究。結(jié)果說明，121/2小時下的遷移量是70/2小時下的遷移量的10倍左右，而40/10天的遷移量與70/2小時的遷移量較接近。Goulas2000研究了食品級PVC膜中增塑劑DEHA28.3%，膜厚15m向軟、硬奶酪中的遷移。DEHA的遷移量與食品脂肪含量、水分含量、食品致密性有關(guān)。實驗條件相同，奶酪的類型不同，遷移量不同，隨著接觸時間的延長，遷移量上升【22】。6.2國內(nèi)的研究(ynji)狀況我國對食品包裝材料(cilio)中有毒有害物質(zhì)的研

21、究比擬(bn)晚，剛開始對遷移的模擬(mn)方法，污染物在水中的遷移等研究較多。如韓兆讓等(1996)23探討了聚合物包裝材料中單體分子(fnz)向液體食品內(nèi)遷移的根本模擬方法、影響因素、相關(guān)理論及數(shù)學(xué)模型。為了對鄰苯二甲酸脂類分析檢測方法更加靈敏，近年建立了氣相色譜、液相色譜法等。劉紅河等24用正己烷浸泡、超聲提取樣品，反相高效液相色譜-二極管陣列檢測器同時測定了多種食品中5種鄰苯二甲酸脂類的含量，加標(biāo)回收率為8091198，RSD為1293，但由于采用紫外檢測器，靈敏度不高，檢測限僅為079419 。汪瑗等25-26建立了毛細(xì)管氣相色譜法測定塑料袋盛裝后食品中鄰苯二甲酸脂類含量的方法，實驗

22、結(jié)果顯示，不同塑料食品袋中含有鄰苯二甲酸脂的種類和含量均不同，在食品中溶出的種類和含量也不同。劉超，李來生等27建立液相色譜-電噴霧質(zhì)譜聯(lián)用法測定純水和飲料中的鄰苯二甲酸酯，鄰苯二甲酸脂類的回收率分別為94.0%104.7%和92.5%-102.9%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2.79%。鄰苯二甲酸脂類作為軟質(zhì)塑料的增塑劑應(yīng)用特別多，在食品的包裝材料中遷移更為嚴(yán)重。劉大鵬、李喜宏等28試驗測定市場中常見的大米保鮮袋中貯存的大米, 結(jié)果發(fā)現(xiàn): 0108mmPVC保鮮膜中大米在貯藏到18 個月時, 大米中DOP遷移量接近415g/g。同時還采用固相萃取方法對不同產(chǎn)地蘋果中DOP的含量進(jìn)行了分析檢測29, 結(jié)

23、果說明不同產(chǎn)地蘋果中DOP含量有明顯的差異, 蘋果中DOP 最高可到達(dá)0148g/g 。張雙靈等30為了探討食品級PVC 膜包裹豬肉時，在三類常遇溫度情況下增塑劑鄰苯二甲酸二異辛酯對豬肉的滲透污染，用皂化蒸餾法測定了肉中鄰苯二甲酸二異辛酯的遷移量。結(jié)果說明：鄰苯二甲酸二異辛酯的遷移量隨接觸時間的延長和溫度的升高而增加。溫度90，接觸0.5 h 的遷移量最高，為1961.92 mg/kg75.12 mg/dm2。10以下，接觸時間41h 條件下，鄰苯二甲酸二異辛酯未檢出，其他條件下，鄰苯二甲酸二異辛酯的遷移量均超出EC 的總遷移量上限60mg/k。7.結(jié)束語。1鄰苯二甲酸脂類增塑劑是重要的增塑劑

24、，在一定條件下能向食品中遷移、溶出，導(dǎo)致食品污染，從而對人體造成潛在(qinzi)的健康危害。因此，要限制鄰苯二甲酸脂類的添加，使用是非常重要。建議進(jìn)一步提高前處理水平和分析靈敏度。各種前處理手段的效果(xiogu)尚不盡如人意，操作步驟繁瑣、耗時長、耗大量的試劑和溶劑、回收率不理想、富集能力有限，因此，探索更簡單、快速、高效的前處理方法將是今后的研究重心之一。雖然采用(ciyng)GCMS、HPLCMS已經(jīng)將檢測(jin c)限降低至pg(1012)級，但由于(yuy)鄰苯二甲酸脂類存在的廣泛性使得測定的基質(zhì)復(fù)雜多樣，為樣品的前處理帶來一定的困難，尋找快速、高效、準(zhǔn)確地前處理方法仍然是研究的

25、重點(diǎn)。2積極開展有毒有害物質(zhì)在真實食品中的遷移研究利用模擬液代替真實食品是能夠簡化檢測遷移量的工作，但不能精確地反映真實情況下的遷移?，F(xiàn)在國外的興旺國家逐步向特定食品包裝材料在特定條件下的遷移進(jìn)行研究，在對食品進(jìn)行了較為詳細(xì)的分類和溶媒選用的研究后,開始對具體問題進(jìn)行具體研究:建立食品中遷移物的測定方法,研究包裝材料中各種化學(xué)物在接觸不同食品時的遷移特性,建立遷移模型等等。而我國研究論文多集中于食品包裝材料中增塑劑的測定、水域增塑劑的污染、膜/水接觸時增塑劑的遷出，增塑劑向食品模擬液中的遷移等，而對于食品包裝材料中化學(xué)物在真實食品的遷移研究比擬少。我們應(yīng)該學(xué)習(xí)國外對該問題的探索和研究思路，食品

26、中遷移物的檢測方法研究,食品中遷移物的存在形式研究,不同食品加工方式對遷移物轉(zhuǎn)移、轉(zhuǎn)化影響的研究等等。3對于(duy)高酯高糖的食品，與其接觸的包裝材料中的有毒有害物質(zhì)可能更容易遷移到食品中，不僅(bjn)直接影響著食品的風(fēng)味，而且對人類造成潛在的健康隱患。在國內(nèi)塑料包裝材料中增塑劑向高脂高糖食品中遷移變化規(guī)律的研究尚屬空白，這可能是我國未來研究的重點(diǎn)之一。4擴(kuò)展(kuzhn)鄰苯二甲酸脂類增塑劑的代替品在我國增塑劑的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)(jigu)中，鄰苯二甲酸酯類增塑劑的比例高達(dá)80.從今后(jnhu)開展趨勢來看，這個結(jié)構(gòu)應(yīng)予以調(diào)整，即逐步縮小鄰苯二甲酸酯類的份額，提高無毒、環(huán)保增塑劑的份額。環(huán)氧大

27、豆油是國內(nèi)外開發(fā)應(yīng)用較早的一種環(huán)氧增塑劑，在PVC工業(yè)領(lǐng)域中有廣泛的應(yīng)用.由于我國油料資源豐富，品種較多，特別是大豆油的產(chǎn)量處于世界各國的前列，因此國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)加快技術(shù)進(jìn)步，改進(jìn)工業(yè)化生產(chǎn)環(huán)氧化大豆油的合成工藝、生產(chǎn)裝置,降低生產(chǎn)本錢，以滿足塑料工業(yè)的需求。對苯二甲酸、檸檬酸酯類增塑劑已有多家企業(yè)具備生產(chǎn)能力，但因各種因素而遲遲得不到開展。今后應(yīng)爭取國家的政策支持，大力開展高效、無毒、可降解的環(huán)保型增塑劑。參考文獻(xiàn)：1AndersenHR，Andersson AM，StevenFA，etal Comparison of short一term estrogerilcity tests for

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35、 PVDC/PVC films into ground meat J . Z Lebensm Unters Forsch A, 1999, 208:69731 18 A B Badeka, K Pappa, M G Kontominas1 Effect of microwave versus conventional heating on the migration of dioctyl adipate and acetyltributyl citrate p lasticizers from food grade PVC and P (VDC /VC) films into fatty fo

36、odstuffs J . Z Lebensm Unters Forsch A, 1999, 208: 4294331.19 Feng Y L，Zhu Jiping,Sensenstein RDevelopment of a Headspace Solidphase Microextraction Method Combined with Gas Chromatography Mass Spectrometry for the Determination of Phthalate Esters in Cow MilkJAnal Chim Acta，2005，538：414820 Casuana N，Lacorte SNew Methodology for the Determination of Phthalate Esters，Bisphenol A，Bisphenol A Diglycidyl Ether，and Nonylphenol in Commercial Whole Milk SamplesJ.J A c Food Chem，20