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1、第十二章 煤化工污染及防治 第十二章 煤化工的污染及防治12.1煤化工廢渣污染物及防治第十二章 煤化工的污染及防治12.2煤化工的污染及環(huán)境準(zhǔn)入煤化工廢水污染物及防治煤化工大氣污染物及防治12.312.4總的來講,煤化工的污染主要可以分成大氣污染水污染固體廢渣污染 12.1 煤化工的污染及環(huán)境準(zhǔn)入我國煤炭產(chǎn)量和消費(fèi)量巨大,雖然近年來我國一直降低煤炭在能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)中的比例,由2015年的64%降到2017年的60.4%。中國承諾到2020年將煤炭消費(fèi)減少到總能源消耗的58%以下。但是中國煤炭的消費(fèi)量仍占世界消費(fèi)總量的一半,遠(yuǎn)高于28%的世界煤炭平均消費(fèi)結(jié)構(gòu)。我國的煤炭消費(fèi)結(jié)構(gòu)中,每年燃燒的煤炭量
2、占煤炭消費(fèi)總量的比重為75%左右(包括發(fā)電、建材、供暖等),剩余25%左右用于煤化工行業(yè),其中焦化約占18%,其余煤化工占到7%左右。 12.1.1煤化工的污染三、買賣合同的類別1.按照買賣方式是否具有特殊性,買賣合同可以分為一般買賣和特種買賣。特種買賣是法律對(duì)其法律要件和法律效果均作了特別規(guī)定的買賣。2.按照買賣合同標(biāo)的的不同,買賣合同可以分為物的買賣和權(quán)利的買賣。3.按照標(biāo)的物是特定物還是種類物,買賣合同可以分為特定物買賣和種類物買賣。三、買賣合同的類別4.按照買賣的標(biāo)的物的數(shù)量,買賣合同可以分為批發(fā)買賣和零售買賣。5.按照買賣合同是否即時(shí)清結(jié),買賣合同可以分為即時(shí)買賣和非即時(shí)買賣。6.按
3、照價(jià)金的支付次數(shù),買賣合同可以分為一次付款買賣和分期付款買賣。三、買賣合同的類別7.按照交付貨物的次數(shù),買賣合同可以分為一次供貨買賣和分期供貨買賣。8.按照有無退換的保留,買賣合同可以分為有退換保留的買賣和無退還保留的買賣。后者如試用買賣。9.按照是否采用競(jìng)爭的方式,買賣合同可以分為自由買賣和競(jìng)爭買賣。第二節(jié)買賣合同的效力一、出賣人的義務(wù)出賣人基本的義務(wù)就是移轉(zhuǎn)標(biāo)的物所有權(quán)給買受方,并且保證其所交付的標(biāo)的物無瑕疵。具體而言,包括以下方面:一、出賣人的義務(wù)(一)移轉(zhuǎn)標(biāo)的物所有權(quán)于買受人買賣合同的履行中,只有作為出賣人的合同一方實(shí)際地把動(dòng)產(chǎn)物交付給對(duì)方,或者將不動(dòng)產(chǎn)權(quán)利移轉(zhuǎn)于買受人(一般為辦理過戶
4、登記手續(xù)),買受一方才能取得對(duì)物的所有權(quán),行使所有人對(duì)物的支配權(quán)利。1.交付的方式從交付的方式上看,交付包括現(xiàn)實(shí)交付和擬制交付。一、出賣人的義務(wù)(一)移轉(zhuǎn)標(biāo)的物所有權(quán)于買受人2.交付的具體要求從出賣人交付義務(wù)的履行上看,交付一般應(yīng)該包含如下要求:按照約定的標(biāo)的物及數(shù)量交付。按照約定的地點(diǎn)交付。按照約定的交付時(shí)間交付。一、出賣人的義務(wù)(二)瑕疵擔(dān)保出賣人對(duì)其所轉(zhuǎn)讓的財(cái)產(chǎn)負(fù)權(quán)利瑕疵和物的瑕疵的擔(dān)保義務(wù)。1.權(quán)利瑕疵擔(dān)保義務(wù)權(quán)利瑕疵擔(dān)保義務(wù)指出賣人就其所移轉(zhuǎn)的標(biāo)的物,擔(dān)保不受他人追奪以及不存在未告知權(quán)利負(fù)擔(dān)的義務(wù)。一、出賣人的義務(wù)(二)瑕疵擔(dān)保標(biāo)的物的權(quán)利瑕疵,可表現(xiàn)為:(1)出賣人未告知該標(biāo)的物上
5、負(fù)擔(dān)著第三人的權(quán)利;(2)出賣人未告知其對(duì)標(biāo)的物無權(quán)處分;(3)共有人出賣全部共有財(cái)產(chǎn)或者他人份額;(4)第三人享有對(duì)標(biāo)的物的優(yōu)先購買權(quán);(5)出賣人出賣標(biāo)的物侵犯了他人的知識(shí)產(chǎn)權(quán)等。一、出賣人的義務(wù)(二)瑕疵擔(dān)保2.物的瑕疵擔(dān)保義務(wù)物的瑕疵擔(dān)保義務(wù)指出賣人就其所交付的標(biāo)的物具備約定或法定品質(zhì)所負(fù)的擔(dān)保義務(wù)。即出賣人須保證標(biāo)的物移轉(zhuǎn)于買受人之后,不存在品質(zhì)或使用價(jià)值降低、效用減弱的瑕疵。煤炭直接燃燒是引起我國大氣污染的主要原因之一,我國燃煤電廠的排放和能耗標(biāo)準(zhǔn)已處世界先進(jìn)水平,但工業(yè)供暖鍋爐燃燒效率和熱效率明顯低于國際先進(jìn)水平,民用散燒燃煤的排放問題更為突出。我國的煤炭直接燃燒對(duì)空氣中SO2的
6、貢獻(xiàn)度接近80%,對(duì)空氣中NOX、PM2.5、煙粉塵和Hg的貢獻(xiàn)度皆已超過50%?,F(xiàn)代煤化工大氣污染物排放要優(yōu)于火電,煤制油廠單位耗煤量的大氣污染物排放(SO2、NOx)約為超低排放電廠的一半。如果與傳統(tǒng)火電廠(采用燃煤鍋爐標(biāo)準(zhǔn))相比,則是電廠的1/51/10。即便是非正常工況(如事故、氣化爐燒嘴切換等)排放仍低于燃煤電廠。 12.1.1煤化工的污染現(xiàn)代煤化工技術(shù)涉及的廢水排放:一是煤制天然氣大多采用固定床氣化,含酚氨廢水很難處理,不易達(dá)標(biāo)排放;低溫?zé)峤?、煤焦油加氫等也有類似問題。二是大部分煤化工項(xiàng)目布局在西部地區(qū),沒有納污水體;污水經(jīng)高效蒸發(fā)后大部分實(shí)現(xiàn)回用,剩余少量高濃鹽水需要進(jìn)入蒸發(fā)塘,
7、但有些地方環(huán)保部門不允許設(shè)蒸發(fā)塘;雖然目前技術(shù)上已可以實(shí)現(xiàn),但導(dǎo)致環(huán)保投資和成本過高,對(duì)項(xiàng)目經(jīng)濟(jì)性影響較大,且?guī)砹硪粋€(gè)問題是結(jié)晶鹽處理,目前國家政策將結(jié)晶鹽定義為危險(xiǎn)廢物,沒有處理標(biāo)準(zhǔn),尚無有效解決方式。三是確有部分企業(yè)偷排廢水情況,且含酚廢水易造成嚴(yán)重環(huán)境污染?,F(xiàn)代煤化工技術(shù)涉及的廢渣排放:氣化灰渣雖可作為建筑、磚、陶瓷等建筑材料原料,但西北地區(qū)市場(chǎng)利用空間小,多采用埋藏處置;其他固體廢棄物(如廢催化劑等)可以全部得到無害化處理。 12.1.1煤化工的污染 為規(guī)范現(xiàn)代煤化工建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境管理,指導(dǎo)煤化工行業(yè)優(yōu)化選址布局,促進(jìn)行業(yè)污染防治水平提升, 中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部在2015年底印發(fā)現(xiàn)
8、代煤化工建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境準(zhǔn)入條件(試行)的通知。 在污染防治和降低環(huán)境影響方面,提出九項(xiàng)要求: (一)嚴(yán)格限制將加工工藝、污染防治技術(shù)或綜合利用技術(shù)尚不成熟的高含鋁、砷、氟、鈾及其他稀有元素的煤種作為原料煤和燃料煤。(二)現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目的工藝技術(shù)、建設(shè)規(guī)模應(yīng)符合國家產(chǎn)業(yè)政策要求,鼓勵(lì)采用能源轉(zhuǎn)換率高、污染物排放強(qiáng)度低的工藝技術(shù),并確保原料煤質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定。在行業(yè)示范階段,應(yīng)在煤炭分質(zhì)高效利用、資源能源耦合利用、污染控制技術(shù)(如廢水處理技術(shù)、廢水處置方案、結(jié)晶鹽利用與處置方案等)等方面承擔(dān)環(huán)保示范任務(wù),并提出示范技術(shù)達(dá)不到預(yù)期效果的應(yīng)對(duì)措施。 12.1.2現(xiàn)代煤化工建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境準(zhǔn)入條件(三)強(qiáng)化節(jié)水措施
9、,減少新鮮水用量,具備條件的地區(qū),優(yōu)先使用礦井疏干水、再生水,禁止取用地下水作為生產(chǎn)用水。沿海地區(qū)應(yīng)利用海水作為循環(huán)冷卻用水,缺水地區(qū)應(yīng)優(yōu)先選用空冷、閉式循環(huán)等節(jié)水技術(shù)。取用地表水不得擠占生態(tài)用水、生活用水和農(nóng)業(yè)用水。(四)根據(jù)清污分流、污污分治、深度處理、分質(zhì)回用的原則,設(shè)計(jì)廢水處理處置方案,選用經(jīng)工業(yè)化應(yīng)用或中試成熟、經(jīng)濟(jì)可行的技術(shù)。在具備納污水體的區(qū)域建設(shè)現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目,廢水(包括含鹽廢水)排放應(yīng)滿足相關(guān)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)要求,并確保地表水體滿足下游用水功能要求;在缺乏納污水體的區(qū)域建設(shè)現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目,應(yīng)對(duì)高含鹽廢水采取有效處置措施,不得污染地下水、大氣、土壤等。 12.1.2現(xiàn)代煤化工建設(shè)
10、項(xiàng)目環(huán)境準(zhǔn)入條件(五)項(xiàng)目應(yīng)依托園區(qū)集中供熱供汽設(shè)施,確需建設(shè)自備熱電站的,應(yīng)符合國家及地方的相關(guān)控制要求。設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)、有機(jī)液體儲(chǔ)存和裝卸、污水收集暫存和處理系統(tǒng)、備煤、儲(chǔ)煤等環(huán)節(jié)應(yīng)采取措施,有效控制揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)、惡臭物質(zhì)及有毒有害污染物的逸散與排放。非正常排放的廢氣應(yīng)送專有設(shè)備或火炬等設(shè)施處理,嚴(yán)禁直接排放。在煤化工行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)前,加熱爐煙氣、酸性氣回收裝置尾氣以及VOCs 等應(yīng)根據(jù)項(xiàng)目生產(chǎn)產(chǎn)品的種類,暫按石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 31570)或石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 31571)相關(guān)要求進(jìn)行控制。 按照國家及地方規(guī)定設(shè)置防護(hù)距離,建設(shè)煤氣化裝置的
11、,還應(yīng)滿足煤制氣業(yè)衛(wèi)生防護(hù)距離(GB/T 17222)要求。防護(hù)距離范圍內(nèi)的土地不得規(guī)劃居住、教育、醫(yī)療等功能;現(xiàn)狀有居住區(qū)、學(xué)校、醫(yī)院等敏感保護(hù)目標(biāo)的,必須確保在項(xiàng)目投產(chǎn)前完成搬遷。(六)按照“減量化、資源化、無害化”原則,對(duì)固體廢物優(yōu)先進(jìn)行處理處置。危險(xiǎn)廢物立足于項(xiàng)目或園區(qū)就近安全處置。項(xiàng)目配套建設(shè)的危險(xiǎn)廢物貯存場(chǎng)所和一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場(chǎng)所應(yīng)符合危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB 18597)、一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB 18599)及其他地方標(biāo)準(zhǔn)要求。廢水處理產(chǎn)生的無法資源化利用的鹽泥暫按危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理;作為副產(chǎn)品外售的應(yīng)滿足適用的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求,并確保作為產(chǎn)
12、品使用時(shí)不產(chǎn)生環(huán)境問題。12.1.2現(xiàn)代煤化工建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境準(zhǔn)入條件(七)落實(shí)地下水污染防治工作。根據(jù)地下水水文地質(zhì)情況,按照石油化工工程防滲技術(shù)規(guī)范(GB/T 50934)要求,合理確定污染防治分區(qū),廠區(qū)開展分區(qū)防滲,并制定有效的地下水監(jiān)控和應(yīng)急措施。蒸發(fā)塘、晾曬池、氧化塘、暫存池選址及地下水防滲、監(jiān)控措施還應(yīng)參照危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB 18598),防止污染地下水。(八)強(qiáng)化環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防范措施。應(yīng)根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置事故水池,對(duì)事故廢水進(jìn)行有效收集和妥善處理,禁止直接外排。構(gòu)建與當(dāng)?shù)卣拖嚓P(guān)部門以及周邊企業(yè)、園區(qū)相銜接的區(qū)域環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)聯(lián)防聯(lián)控機(jī)制。(九)加強(qiáng)環(huán)境監(jiān)測(cè)?,F(xiàn)代煤化工企業(yè)和涉及現(xiàn)
13、代煤化工項(xiàng)目的園區(qū)應(yīng)建立覆蓋常規(guī)污染物、特征污染物的環(huán)境監(jiān)測(cè)體系,并與當(dāng)?shù)丨h(huán)境保護(hù)部門聯(lián)網(wǎng)。按照企業(yè)事業(yè)單位環(huán)境信息公開辦法相關(guān)規(guī)定向社會(huì)公開環(huán)境信息。 12.1.2現(xiàn)代煤化工建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境準(zhǔn)入條件國家環(huán)保部要求對(duì)不符合本準(zhǔn)入條件的新建、改建、擴(kuò)建的現(xiàn)代煤化工項(xiàng)目,各級(jí)環(huán)境保護(hù)管理部門不得審批項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件。到2020年國家要完成覆蓋所有固定污染源的排污許可證核發(fā)工作,全國統(tǒng)一排污許可證管理信息平臺(tái)有效運(yùn)轉(zhuǎn)。 12.1.2現(xiàn)代煤化工建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境準(zhǔn)入條件12.1煤化工廢渣污染物及防治第十二章 煤化工的污染及防治12.2煤化工的污染及環(huán)境準(zhǔn)入煤化工廢水污染物及防治煤化工大氣污染物及防治12.3
14、12.3大氣污染物按其存在狀態(tài)可分為顆粒狀污染物和氣體狀態(tài)污染物兩大類。顆粒狀污染物:煙塵、粉塵和煙霧;氣體狀態(tài)污染物:含硫化合物、含氮化合物、碳的氧化物、鹵素化合物和有機(jī)化合物等五部分。 12.2 煤化工大氣污染物及防治1.煙塵煙塵是燃料燃燒與物料加熱過程中產(chǎn)生的混合氣體中所含顆粒物的總稱。含有煙塵的混合氣體通常稱為煙氣。煙塵由未燃燒盡的炭微粒、燃料中灰分的小顆粒、揮發(fā)性有機(jī)物凝集在一起的微粒、凝集的水滴和硫酸霧滴等組成;有些煙氣中也會(huì)含有生產(chǎn)原料或成品的微粒。煤燃燒過程、煤的氣化、液化過程均會(huì)產(chǎn)生大量煙氣;煤氣制造、合成氨造氣工序、鍋爐煙氣、焦?fàn)t煤氣、電石爐煙氣中均含有較多煙塵。煙塵通常都
15、和二氧化硫、氮氧化物或一氧化碳、二氧化碳等氣體狀態(tài)污染物同時(shí)存在煙氣中。 12.2.1 大氣污染物種類2.粉塵物料機(jī)械過程和物理加工過程產(chǎn)生的固體微粒稱為粉塵。煤和其他固體的破碎、篩分、碾磨、混合、輸送、裝卸、儲(chǔ)存過程中均會(huì)產(chǎn)生粉塵,此外煤炭與其他固體物料的干燥、肥料的造粒、炭黑與石墨生產(chǎn)等過程也會(huì)產(chǎn)生粉塵。粉塵可按其主要成分分別稱為煤塵、電石粉塵、含碳粉塵、尿素粉塵、硝銨粉塵等。含有粉塵的氣流或廢氣通常稱作含塵氣流或含塵廢氣。含塵廢氣大多由空氣和粉塵組成。 12.2.1 大氣污染物種類3.霧和煙霧氣體中懸浮的小液體粒子稱為霧,霧是由蒸氣的凝結(jié)、液體的霧化和化學(xué)反應(yīng)等過程形成的,如水霧、酸霧、
16、堿霧等。煙是氣態(tài)物質(zhì)凝結(jié)匯集在一起形成的固體微粒。氣體中同時(shí)含有霧和煙時(shí)通常稱為煙霧,如焦油煙霧、瀝青煙霧、光化學(xué)煙霧等。單純的霧多為某些物質(zhì)液體微粒與空氣的混合物。而煙霧則大多為多種物質(zhì)液滴與固體顆粒與空氣的混合體。 12.2.1 大氣污染物種類4.含硫化合物含硫化合物包括SO2、SO3、H2S、CS2、COS等,主要來自含硫燃料的燃燒,有色金屬的冶煉、煤的氣化與液化過程、石油和天然氣的加工過程也產(chǎn)生硫化合物。煤的氣化與液化和煉焦過程均在還原性條件下進(jìn)行,煤中的硫主要轉(zhuǎn)變?yōu)镠2S, 同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生COS、CS2等硫化合物,在加工與硫回收過程中,也會(huì)產(chǎn)生一部分SO2。煤炭、石油產(chǎn)品和天然氣燃燒是
17、在氧化條件下進(jìn)行的,燃料中的可燃硫在燃燒時(shí)主要生成SO2,約有1%5%生成SO3。SO2是我國最主要的大氣污染物,SO2可在空氣中部分氧化為SO3,并與空氣中的水生成硫酸與亞硫酸,除直接污染大氣外,還會(huì)隨降水落到土壤、湖泊中,對(duì)農(nóng)作物和其他生物造成危害。 12.2.1 大氣污染物種類5.含氮化合物含氮化合物包括NO、NO2等氮氧化物和NH3、HCN等含氮物質(zhì),人為活動(dòng)產(chǎn)生的NO和NO2主要來自燃料的燃燒,高溫條件下N2與O2的作用和燃料中氮的氧化是生成NO和NO2的主要原因,硝酸生產(chǎn)和硝酸使用過程中也會(huì)產(chǎn)生以NO2為主的氮化合物。煤氣化過程、煉焦生產(chǎn)、合成氨及其他含氮肥料的生產(chǎn)會(huì)產(chǎn)生NH3、H
18、CN等氮化合物;丙烯腈生產(chǎn)、丁腈橡膠生產(chǎn)、ABS塑枓生產(chǎn)、己內(nèi)酰胺生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生HCN、CH2=CHCN等氮化合物。汽車尾氣排出的NO與NO2已成為世界各大城市空氣中的主要污染物。 12.2.1 大氣污染物種類6.碳的氧化物碳的氧化物主要指CO和CO2,煤和其他燃料燃燒時(shí)主要產(chǎn)生CO2,煤的氣化、液化和煉焦過程主要產(chǎn)生CO,合成氨生產(chǎn)和其他含氮肥料的生產(chǎn),電石生產(chǎn)均產(chǎn)生較多CO。 12.2.1 大氣污染物種類7.有機(jī)化合物有機(jī)化合物為以碳?xì)錇橹饕煞值幕衔锏目偡Q,按組成和結(jié)構(gòu)的不同分為烴、醇、醚、醛、酚、酯、胺、腈、鹵代烴、有機(jī)磷、有機(jī)氯等。煤化工中的氣化與煤炭燃燒、煉焦過程、煤焦油加工、
19、乙炔及其下游產(chǎn)品氯乙烯等的生產(chǎn),合成氨及其下游產(chǎn)品丙烯腈等的生產(chǎn)、甲醇及其下游產(chǎn)品醋酸等的生產(chǎn)、羰基合成產(chǎn)品丙醇等的生產(chǎn),光氣及丙烯酸等的生產(chǎn)都產(chǎn)生不同數(shù)量的含有機(jī)化合物廢氣。有機(jī)化合物廢氣是煤化工生產(chǎn)中較常見的一類廢氣。 12.2.1 大氣污染物種類對(duì)廢氣采用的處理方法基本可以分為兩大類:分離法是利用物理方法將大氣污染物從廢氣中分離出來;轉(zhuǎn)化法是使廢氣中的大氣污染物發(fā)生某些化學(xué)反應(yīng),然后分離或轉(zhuǎn)化成其他物質(zhì),再用其他方法進(jìn)行處理。 12.2.2 廢氣處理基本方法表9-1 常見的廢氣處理方法廢氣處理方法可處理污染物處理廢氣舉例氣固分離 重力除塵、慣性除塵、旋風(fēng)除塵、濕式除塵、過濾除塵、靜電除塵
20、粉塵、煙塵等煤氣粉塵、尿素粉塵、鍋爐煙塵、電石爐煙塵分離法顆粒狀污染物氣液分離慣性除霧 靜電除霧霧滴狀污染物焦油煙英、酸霧、堿霧、瀝青煙霧氣氣分離冷凝法、吸收法、吸附法蒸汽狀污染物焦油蒸汽、萘熱氣、SO2、NO2、苯、甲苯氣態(tài)污染物轉(zhuǎn)化法氣相反應(yīng)直接燃燒法、氣相反應(yīng)法可燃?xì)庑輾鈶B(tài)污染物CH4、CO、NOx氣液反應(yīng)吸收氧化法、吸收還原法氣態(tài)污染物H2S、NO2氣固反應(yīng)催化還原法、催化燃燒法氣態(tài)污染物NO2、NO、CO、CH4、苯、甲苯 12.2.2 廢氣處理基本方法表9-2 有機(jī)廢氣的主要處理方法處理方法方法要點(diǎn)適用范圍燃燒法將廢氣中的有機(jī)物作為燃料燒掉或?qū)⑵湓诟邷叵逻M(jìn)行氧化分解,溫度范圍為60
21、01100適于中、高濃度范圍廢氣的凈化催化燃燒法在氧化催化劑作用下,將碳?xì)浠衔镅趸癁镃O2和H2O,溫度范圍 200400適于各種濃度的廢氣凈化,適用于連續(xù)排氣的場(chǎng)合吸附法用適當(dāng)?shù)奈絼?duì)廢氣中有機(jī)物組分進(jìn)行物理吸附,溫度范圍:常溫適用于低濃度廢氣的凈化吸收法用適當(dāng)?shù)奈談?duì)廢氣中有機(jī)組分進(jìn)行物理吸收,溫度范圍:常溫對(duì)廢氣濃度限制較小,適用于含有顆粒物的廢氣凈化冷凝法采用低溫,使有機(jī)物組分冷卻至露點(diǎn)以下,液化回收適用于高濃度廢氣凈化靜電捕集法采用靜電除霧器捕集廢氣中大分子量的有機(jī)物適用于瀝青煙氣凈化有機(jī)廢氣指含有碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏膹U氣。包括脂肪族烴和芳香族烴,碳?xì)浠衔锏难苌锇ê趸?/p>
22、合物、含硫化合物、含氮化合物、鹵素衍生物、硝基有機(jī)物、有機(jī)農(nóng)藥等。有機(jī)廢氣因廢氣中有機(jī)物成分的不同又分別被稱為含苯廢氣、氯乙烯廢氣、乙烯廢氣、乙醚廢氣、丙烯腈廢氣,惡臭廢氣和瀝青煙氣等。 12.2.2 廢氣處理基本方法類別碳環(huán)烴環(huán)烴衍生物雜環(huán)化合物單環(huán)茂(環(huán)戊二烯)呋喃,噻吩,吡咯,吡唑,苯并五元環(huán)類雙環(huán)茚芴,苊芴,酮呋喃,苯并噻吩,吲哚,二苯并三環(huán)呋喃,咔唑,二苯并噻吩四環(huán)熒蒽單環(huán)苯,苊苯酚,甲酚吡啶,嘧啶雙環(huán)萘,聯(lián)苯萘酚,甲基萘喹啉三環(huán)蒽,菲蒽醌,蒽酚,菲醌六元環(huán)類四環(huán)芘丁省,三亞苯,苯并蒽,苯并菲五環(huán)芘,笨并a芘、二笨并蒽六環(huán)笨并芘,萘并芘,苯并五苯七環(huán)以上二萘并芘,二苯并五苯瀝青是煤和
23、石油加工過程中的碳和多組分有機(jī)物的混合物,生產(chǎn)和使用瀝青過程中產(chǎn)生的瀝青煙氣中含有大量有機(jī)化合物。表9-3 瀝青煙中的部分有機(jī)物質(zhì) 12.2.2 廢氣處理基本方法焦化行業(yè)氣體污染治理措施廢氣產(chǎn)生環(huán)節(jié)污染物種類污染治理設(shè)施焦?fàn)t煙囪顆粒物、SO2、NOx袋式除塵器等裝煤顆粒物、苯并芘、SO2干式凈化除塵地面站、側(cè)吸管集氣技術(shù)、單孔炭化室壓力調(diào)節(jié)無煙裝煤技術(shù)等推焦顆粒物、SO2干式凈化除塵地面站干法熄焦顆粒物、SO2干式凈化除塵地面站鍋爐煙囪顆粒物、SO2、NOx、汞及其化合物、煙氣黑度燃用凈化后的煤氣、其它精煤破碎、焦炭破碎、篩分轉(zhuǎn)運(yùn)顆粒物袋式除塵器、濾筒除塵器、濕式除塵器粗笨管式爐顆粒物、SO2
24、、NOx燃用凈化后的煤氣、冷鼓、庫區(qū)焦油各類儲(chǔ)槽非甲烷總烴、氨、H2S等洗凈塔、通過壓力平衡裝置返回吸煤氣管道、其它苯儲(chǔ)槽苯、非甲烷總烴等脫硫再生塔氨、H2S等洗凈塔硫銨結(jié)晶干燥顆粒物、氨旋風(fēng)除塵器后串聯(lián)洗滌除塵、其它 12.2.3焦化行業(yè)氣體污染治理措施表 9-4 現(xiàn)有和新建煉焦?fàn)t爐頂及企業(yè)邊界大氣污染物濃度限值 單位:mg/m3 污染物項(xiàng)目顆粒物二氧化硫苯并 a芘氰化氫苯酚類硫化氫氨苯可溶物氮氧化物監(jiān)控位置濃度限值 2.52.5ug/m30.120.6焦?fàn)t爐頂 10.50.01ug/m30.0240.40.020.010.20.25廠界 12.2.3焦化行業(yè)氣體污染治理措施表9-5 焦化新
25、建企業(yè)大氣污染物排放濃度限值 單位:mg/m3序號(hào)污染物排放環(huán)節(jié)顆粒物二氧化硫苯并 a芘氰化氫苯3)酚類非甲烷總烴氮氧化物氨硫化氫監(jiān)控位置 1 精煤破碎、焦炭破碎、篩分及轉(zhuǎn)運(yùn) 30 車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒 2 裝煤 50 100 0.3g/m33 推焦 50 504 焦?fàn)t煙囪 30 501) 1002)5001) 2002)5 干法熄焦 50 100 6 粗苯管式爐、半焦烘干和氨分解爐等燃用焦?fàn)t煤氣的設(shè)施 30 50 200 7 冷鼓、庫區(qū)焦油各類貯槽0.3g/m3 1.080 80 30 3.0 8 苯貯槽6 80 9 脫硫再生塔 30 3.0 10 硫銨結(jié)晶干燥 80 30 注:1)機(jī)焦、半
26、焦?fàn)t;2)熱回收焦?fàn)t;3)待國家污染物監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實(shí)施。 12.2.3焦化行業(yè)氣體污染治理措施12.1煤化工廢渣污染物及防治第十二章 煤化工的污染及防治12.2煤化工的污染及環(huán)境準(zhǔn)入煤化工廢水污染物及防治煤化工大氣污染物及防治12.312.3焦化廢水主要來自煤煉焦、煤氣凈化及化工產(chǎn)品回收精制等過程產(chǎn)生的廢水,其廢水排放量大,成分復(fù)雜,典型的廢水水質(zhì)為含酚10001400 mg /L,氨氮2000 mg /L 左右,COD 35006000 mg /L,氰化物770 mg /L,同時(shí)含有難以生物降解的油類、吡啶等雜環(huán)化合物和聯(lián)苯、萘等多環(huán)芳香化合物( PAHs) 。焦化廢水有機(jī)物組成中,大
27、部分酚類、苯類化合物在好氧條件下較易生物降解,吡啶、呋喃、萘、噻吩在厭氧條件下可緩慢生物降解,而聯(lián)苯類、吲哚、喹啉類難以生物降解,這些難以生物降解的雜環(huán)化合物和多環(huán)芳香化合物不但穩(wěn)定性強(qiáng),而且通常具有致癌和致突變作用,危害更大,所以焦化廢水處理一直是工業(yè)廢水處理中的難點(diǎn)。 12.3.1 煤化工廢水來源不同氣化生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的廢水水質(zhì)不同。高溫氣化方式,水質(zhì)相對(duì)潔凈,有機(jī)污染程度低,如德士古氣化工藝水質(zhì)特點(diǎn)為高氨氮( 約400 mg /L); 克勒氣化工藝廢水特點(diǎn)為高氨氮( 約300 mg /L) 、高氰化物( 約50 mg /L)。中溫氣化方式如魯奇氣化工藝,水質(zhì)特點(diǎn)為高COD (約5000mg
28、 /L) 、高酚 (約1500 mg /L) 、高氨氮 (約500 mg /L) 、高氰化物 ( 20 mg /L) 、高油類(約200 mg /L),濁度較高,是氣化廢水中成分最復(fù)雜、最難處理的廢水。12.3.1 煤化工廢水來源煤液化廢水主要包括高濃度含酚廢水和低濃度含油廢水。高濃度含酚廢水主要包括煤液化、加氫精制、加氫裂化及硫磺回收等裝置排出的含酚、含硫廢水。其廢水水質(zhì)特點(diǎn)為油含量及鹽離子濃度低,COD 濃度很高,其中多環(huán)芳烴和苯系物及其衍生物、酚、硫等有毒物質(zhì)濃度高,可生化性差,是一種比較難處理的廢水。神華煤直接液化項(xiàng)目高濃度含酚廢水水質(zhì)為: COD 10000 mg /L,揮發(fā)酚50
29、mg /L,氨氮100 mg /L,油100 mg /L,S2- 50 mg /L。低濃度含油廢水包括來自煤液化廠內(nèi)的各裝置塔、容器等放空、沖洗排水,煤制氫裝置低溫甲醇洗廢水及廠區(qū)生活廢水等,該廢水油含量較高,有機(jī)物濃度低。神華煤直接液化項(xiàng)目含油污水水質(zhì)為: COD 500 mg /L,揮發(fā)酚30 mg /L,氨氮30 mg /L,油500 mg /L,S2-30 mg /L。 12.3.1 煤化工廢水來源1.焦化廢水(1)焦化廢水的產(chǎn)生和水質(zhì) 焦化廠備煤、煉焦、凈化、回收、焦油、精制等主要車間均有廢水排出,其中主要有除塵廢水、熄焦廢水和凈化工藝中的含酚廢水。焦化廢水的水質(zhì)特點(diǎn)是COD、NH3
30、-N濃度較高,有機(jī)物復(fù)雜,主要有酚類化合物,多環(huán)芳香族化合物,含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物及脂肪族化合物。 12.3.2 煤化工廢水處理技術(shù)堿度懸浮固體總固體CODBOD5氨氮揮發(fā)酚硫化物氰化物焦油揮發(fā)性非揮發(fā)性揮發(fā)性非揮發(fā)性500101209001600 1500 3003005001003010010030001700190570033005200130013002200200500表9-6 焦化廢水水質(zhì)/(mg/L) 12.3.2煤化工廢水處理技術(shù)(2)焦化廢水的處理流程 一般是先經(jīng)隔油池去除大量的油類污染物,然后通過吹脫或氣提等方法去除和回收揮發(fā)酚和氨氮,接著進(jìn)行生化處理。對(duì)于生化處理效果
31、不夠理想或排放標(biāo)準(zhǔn)比較嚴(yán)格的地區(qū),在生化處理之后可進(jìn)一步進(jìn)行深度處理,使廢水達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)或回用標(biāo)準(zhǔn)。 12.3.2煤化工廢水處理技術(shù)2.煤氣化廢水(1)廢水水質(zhì) 不同的氣化工藝,廢水水質(zhì)不盡相同。與固定床相比,流化床和氣流床工藝的廢水水質(zhì)比較好。魯奇爐工藝產(chǎn)生的廢水是各種氣化工藝中污染物濃度最高,最難處理的一類廢水。該工藝產(chǎn)生的廢水有生產(chǎn)廢水、煤氣凈化廢水和副產(chǎn)品回收廢水等幾股廢水,在采用魯奇加壓氣化工藝時(shí),廢水中酚的含量可高達(dá)5500mg/L,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了出水含酚濃度小于0.5mg/L的排放標(biāo)準(zhǔn)。另外,氨氮的濃度也很高。 12.3.2煤化工廢水處理技術(shù)廢水中雜質(zhì)/(mg/L)固定床(魯奇爐)流化
32、床(溫克勒爐)氣流床(徳士古爐)苯酚150055002010氨35009000900013002700焦油50010 20無甲酸化合物無無1001200氫化物14051030COD350023000200300200760表9-7 三種氣化工藝的廢水水質(zhì) 12.3.2煤化工廢水處理技術(shù)廢水處理工藝流程 對(duì)于煤氣化廢水均先進(jìn)行回收酚和氨,然后再進(jìn)入預(yù)處理,進(jìn)行水量、水質(zhì)調(diào)節(jié)和去除油類污染物后進(jìn)入生化處理單元。經(jīng)過酚、氨回收,預(yù)處理及生化處理后的煤加壓氣化廢水,其中大部分的污染物已得到去除,但某些污染指標(biāo)仍不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),如經(jīng)過兩段活性污泥法處理后,廢水中BOD5可降至60mg/L左右,COD可
33、降至350450mg/L左右,因此需要進(jìn)一步的處理深度處理。一般常用的深度處理方法有活性炭吸附、混凝沉淀、臭氧氧化等。煤加壓氣化廢水處理工藝流程均比較復(fù)雜。 12.3.2煤化工廢水處理技術(shù)圖9-3典型煤加壓氣化廢水處理工藝流程 12.3.2煤化工廢水處理技術(shù)高鹽廢水一般來自反滲透裝置的濃水。對(duì)于高濃鹽水,一般處理流程為:預(yù)處理(過濾、超濾等)+ 高效反滲透+蒸發(fā)器(多效蒸發(fā)、機(jī)械壓縮蒸發(fā)等)。清水回用于循環(huán)水系統(tǒng),產(chǎn)生的濃液一般結(jié)晶蒸干或送蒸發(fā)塘處置?!笆晃濉笔痉俄?xiàng)目中,部分項(xiàng)目將高鹽廢水蒸發(fā)后外排或送至蒸發(fā)塘。而“十二五”開展前期工作的示范項(xiàng)目,多數(shù)正在考慮將高鹽廢水蒸發(fā)后進(jìn)入結(jié)晶裝置,提
34、取固體結(jié)晶鹽。依據(jù)高鹽廢水鹽溶液相圖,結(jié)合納濾膜、結(jié)晶器特殊結(jié)構(gòu),如淘洗裝置等輔助措施,實(shí)現(xiàn)NaCl、Na2SO4等可資源化。 12.3.2煤化工廢水處理技術(shù)3煤制天然氣廢水處理煤制天然氣項(xiàng)目污水處理釆用常規(guī)A/O工藝,COD由進(jìn)水的3500 mg/L處理到350 mg/L,后釆用活性焦吸附去除水中難降解物質(zhì),并通過兩級(jí)BAF(曝氣生物濾池)來保證出水COD 50 mg/L。 12.3.2煤化工廢水處理技術(shù)圖9-4 常規(guī)A/O工藝流程 12.3.2煤化工廢水處理技術(shù)4 煤制烯烴廢水處理技術(shù)該項(xiàng)目廢水主要來自于:(1)有機(jī)污水(水煤漿氣化污水、甲醇制烯烴(MTO)工藝污水)。(2)含鹽廢水(循環(huán)冷卻水排污水、化學(xué)水處理排污水、生化處理后的含鹽尾水)。氣化污水中污染物組分較簡單,分子量小,可生化性好。處理技術(shù)路線為:(1)有機(jī)廢水。預(yù)處理+A/O生化+曝氣生物濾池(BAF)+深度處理(石灰軟化+絮凝沉淀+過濾+超濾+反滲透)。(2)含鹽廢水:石灰軟化+絮凝沉淀+過濾+超濾+反滲透。70%回用,剩余30%高鹽廢水達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)后外排。 12.
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