湖大物化2007真題

1、 湖南大學2007年招收攻讀碩士學位研究生入學考試試卷招生專業(yè)：化學工程與技術(shù)、材料科學與工程考試科目：832物理化學(工)注：答題(包括填空題、選擇題)必須答在專用答題紙上，否則無效。一、單選題(每小題1.5分，共45分)1在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某化學反應，使系統(tǒng)的溫度明顯升高，則該系統(tǒng)的()(A)0(B)=0(C)0(B)0(B)ASS(環(huán))0(D)ASS(系)+ASS(環(huán))1(B)=1(C)卩*，由純液態(tài)物質(zhì)A和B形成理想液態(tài)混合物，當氣-液兩相達到平衡時，氣相組成總是()液相組成燈B。(A)0(B)(B)(C)=(D)=4在TT、皿及組成一定的真實溶液中，溶質(zhì)的化學勢可表示為/“b=“b+R

2、RRRlnaaB，當采用不同的標準狀態(tài)時，上式中的mmb()(A)變大或變小(B)不變(C)變大(D)變小在一定壓力下，若在A、B二組分系統(tǒng)的溫度-組成(即TT-x%b)圖中出現(xiàn)最高恒沸點，則其蒸氣總壓對拉烏爾定律必產(chǎn)生()偏差。(A)較小正偏差(B)較小負偏差(C)較大正偏差(D)較大負偏差已知373K時，斜方硫的標準熵36.36J/(Kmol),單斜硫的標準熵37.78J/(Kmol),lmol斜方硫變成單斜硫時體積增加4.5x10_3m3，此時相變壓力隨溫度的變化率為()(A)315.5Pa/K(B)3.147x103K/Pa(C)0.852Pa/K(D)1.174K/Pa在KOH水溶液

3、中，使用二個鉑電極進行水的電解，當析出lmol氫氣和0.5mo1氧氣時，需要通過的電量是()(A)96485C(B)144727.5C(C)192970C(D)385940C組成bb=0.5molkg_i的Ab(S04)3水溶液，若已知其在溫度TT時的離子平均活度因子“=0.75,則A12(SO4)3的整體活度aaAl2(SO4)3=()(A)1.275(B)0.801(C)0.957(D)無法計算16.個可以重復使用的充電電池以1.8V的輸出電壓放電，然后用2.2V的電壓充電使電池恢復原狀，整個過程的功、熱及體系的吉布斯自由能變化為()(A)WW0,QQ0,QQ0,AGG0,QQ0,AGG0

4、,QQpp皆不同的同種氣體。現(xiàn)將隔板抽去并達到平衡，若以箱內(nèi)全部氣體為系統(tǒng)，則此混合過程的QQ，A，AHH，“?？赡婵ㄖZ循環(huán)的熱溫商之和，即QQ1/TT1+QQ2/TT20。在封閉系統(tǒng)內(nèi)，(1)任一可逆絕熱過程的熵變ASS；(2)任一不可逆絕熱過程的熵變ASS。8偏摩爾熵的定義式SSB二。9水蒸氣通過灼熱的C(石墨)發(fā)生下列反應：H20(g)+C!3石墨!3=C0(g)+H2(g)此平衡系統(tǒng)的相數(shù)PP二，組分數(shù)CC二，自由度數(shù)FF二。10.在恒溫恒壓下，一切相變化必然是朝著化學勢的方向自動地進行。11在理想稀溶液中規(guī)定溶質(zhì)的組成bbBQ=，或ccB=，或x%B=，而又符合亨利定律的假想者皆可定

5、為溶質(zhì)B的標準狀態(tài)。12在一定的外壓下，易揮發(fā)的純?nèi)軇〢中加入不揮發(fā)的溶質(zhì)B形成稀溶液。在此稀溶液的濃度范圍內(nèi)A和B可形成固溶體，此稀溶液的凝固點隨著bbB的增加而，此稀溶液的沸點隨著bbB的增加而。13.已知25C時，將電導率為0.141Sm-1的KCl溶液裝入一電導池中，測知其電阻為525Q,在同一電導池中放入濃度為0.10moldm-3的NH3H2O溶液，測得其電阻為2030Q,則可以算出NH3H20的摩爾電導率44m(NH3H20)=Sm2mol-1。14.1molkg-1K4Fe(CN)6溶液的離子強度為。15.電解HN03、H2S04、NaOH、NH3H20,其理論分解電壓均為1.

6、23V,其原因是。16在恒TT、pp下，純液體是通過來降低其表面吉布斯函數(shù)的，例如荷葉上的水滴呈球形是因為。液滴越小，飽和蒸氣壓越；而液體中的氣泡越小，氣泡內(nèi)液體的飽和蒸氣壓越。對于分散體系，如果按照粒子的大小來區(qū)分，當粒子半徑為時，稱為分子(或離子)分散體系；半徑為時，稱為膠體分散體系；半徑為時，稱為粗分散體系。在基元反應中，實驗活化能EEa的物理意義。在恒溫下，加入催化劑能加快反應速率的原因是由于；而升高溫度能增加反應速率的原因是由于。三、判斷題(下列各題，你認為正確的，請在題目后的括號內(nèi)打“V”，錯的打“X”。每題1分，共10分)1.工業(yè)電解槽可通過104A以上的大電流，可見正、負離子在

7、電場作用下的遷移速率是很大的。()2在一定溫度下稀釋電解質(zhì)溶液，摩爾電導率44m肯定會增大，而電導率值KK的變化則不一定。()一恒容反應反應物A的理論轉(zhuǎn)化率為19%,在體系中加入高效催化劑后，可以縮短達到平衡的時間，但是反應物A的轉(zhuǎn)化率不變。（）亞穩(wěn)現(xiàn)象能夠存在的原因是因為新相種子難以形成。（）5膠?；瑒用媾c溶液本體之間的電勢差，稱為電勢。（）6.理想氣體的內(nèi)能是溫度的單值函數(shù)，所以對于某一狀態(tài)的內(nèi)能是可以直接測定的。（）7根據(jù)熵增加原理，當體系達到平衡時，其熵值最大。（）8杠桿規(guī)則只能適用于兩相平衡。（）9水的凝固點有無數(shù)多個。（）10.反應的標準平衡常數(shù)KK不隨反應溫度的變化而變化。（）四

8、、簡答題（5分）1916年朗繆爾（Langmuir）根據(jù)大量的實驗事實，從動力學的觀點出發(fā)，提出了固體對氣體的吸附理論，簡述該理論的幾個基本假設。五、計算題（第1小題15分，第2、3、4小題各10分，共45分）1.5mol某理想氣體，其CCW,m=2.5RR，先由FF1=400K、pp1=200kPa的始態(tài)，經(jīng)絕熱可逆壓縮到pp2=400kPa后，再自由膨脹至pp3=200kPa的末態(tài)。試求整個過程的QQ、UU、AHH及ASS各為若干？（提示：絕熱可逆過程方程TTyypP1-yy=常數(shù)）電池Ag（s）|AgCl（s）|KCl（aq）|Hg2Cl2（s）|Hg（l）在298K時的電動勢EE=0.

9、0455W,（麗麗/麗麗）pp=3.38x10-4VK-。（1）寫出電極和電池的反應；計算該電池反應的ArHHm、ArSSm及可逆放電時的熱效應QQr。3.25C時，酸催化蔗糖轉(zhuǎn)化反應C12H22O11（蔗糖）+H2O-C6H12O6（葡萄糖）+C6H12O6（果糖）的動力學數(shù)據(jù)如下（蔗糖的初始濃度cc0為1.0023moldm-3，時刻tt的濃度為cc）:優(yōu)/min030609013080(cc0-cc)/(mol-dm-3)00.10010.19460.27700.37260.4676 4.在17C下，將COCl2(g)引入密封真空容器中，直到壓力達9.466xlO4Pa,在此溫度下COC

10、l2(g)不發(fā)生解離。當將氣體加熱至500C，貝VCOCl2(g)發(fā)生解離，其解離反應如下COCl2(g)=C0(g)+CI2(g)反應達平衡后容器的壓力為2.6X105Pa。求在500C下COCl2(g)的解離度；求該溫度下CO(g)+Cl2(g)=C0CI2(g)反應的ArGGm。六、析圖題(10分)A、B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如下圖。試寫出1、2、3、4、5各相區(qū)的穩(wěn)定相；試寫出各三相線上的相平衡關系；繪出通過xx、yy兩個系統(tǒng)點的步冷曲線，并注明冷卻過程的相變ACD帆町B、單選題（每小題1.5分，共45分）1在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某化學反應，使系統(tǒng)的溫度明顯升高，則該系統(tǒng)的AUU（）（A）00（

11、B）=00（C）00（D）無法確定【考查重點】本題考查的是第二章熱力學概論中關于隔離系統(tǒng)和熱力學能變的內(nèi)容。隔離系統(tǒng)中，系統(tǒng)與環(huán)境間既無物質(zhì)交換，又無能量交換。發(fā)生化學反應使系統(tǒng)溫度升高，熱力學能必然增加。選A?！敬鸢附馕觥緼2在溫度為TT的標準狀態(tài)下，反應（1）AAt2222、反應（2）2222tCC及反應（3）CC-4444的標準摩爾反應焓分別為ArrHHmm（ID、ArrHHmme（22）及4rrHHmm0（33），它們之間的關系為ArMHmme（33）=（）（A）22ArrHHmme（H）+ArrHHmme（22）（B）ArrHHmme（22）-22ArrHHmme（11）（C）Arr

12、HHmme（22）+ArrHHmme（11）（D）22ArrHHmme（H）-ArrHHmme（22）【考查重點】本題考查的是第三章熱力學第一定律及其應用中關于標準摩爾反應焓變的計算的內(nèi)容。對于以上三個反應，可得以下關系：（3）=2x（1）（2）,從而有ArHHme（3）=2ArHHme（1）ArHHme（2）。選D。【答案解析】D3定量的某理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)絕熱可逆壓縮與恒溫可逆壓縮到具有相同體積W22的各自的末態(tài)，貝仏（恒溫）（）AUU（絕熱）。（A）（B）（C）=（D）不能確定【考查重點】本題考查的是第三章熱力學第一定律及其應用中關于定溫過程和絕熱過程的熱力學能計算的內(nèi)容。由

13、熱力學第一定律，A=QQ+WW，絕熱過程中由于QQ=0,而可逆壓縮必然有外界對氣體做功，從而0,故有A0；而理想氣體的熱力學能只與溫度有關，可知恒溫過程中A=0。故有AU”（恒溫）AU（絕熱）。選B?！敬鸢附馕觥緽4.若系統(tǒng)經(jīng)歷一任意的不可逆過程，則該系統(tǒng)的熵變SS（）（A）定大于零（B）定小于零（C）一定等于零（D）可能大于零也可能小于零【考查重點】本題考查的是第四章熱力學第二定律中關于熵增加原理的內(nèi)容。熵增加原理有兩種表述，即絕熱系統(tǒng)的熵值永不減少，或者在隔離系統(tǒng)中一個自動進行的過程總是朝著熵值增加的方向進行。對于任意的不可逆過程，系統(tǒng)熵變的大小是不能確定的。選Do【答案解析】D在0C、101.325kPa下，過冷的液態(tài)苯凝結(jié)成固態(tài)苯，則此過程的（）（A）ASS（系）0（B）ASS（環(huán)）0（C）ASS（系）+ASS（環(huán)）0（D）ASS（系）+ASS（環(huán)）0【考査重點】本題考查的是第四章熱力學第二定律中關于熵變計算的內(nèi)容?？梢园严到y(tǒng)和環(huán)境放在一起，整體看作是一個隔離系統(tǒng)，過冷的液態(tài)苯凝結(jié)成固態(tài)苯是一個自發(fā)過程,根據(jù)熵判據(jù)式，可得ASS（系）+ASS（環(huán)）0。選Co【答案解析】CAS4AHH/TT適合下列過程中的哪一個？（）（A）恒壓過程（B）絕熱過程（C）恒溫過程（D）可逆相變過程【考查重點】本題考查的是第四章熱力學第二定律中關于熵變概念的內(nèi)容。任意系統(tǒng)的熵變等于