稀土三基色熒光粉介紹+

1、3.4 稀土三基色熒光粉單色粉按一定比例配置成混合粉后制燈，綠粉對燈的貢獻(xiàn)最大，而紅粉、藍(lán)粉的主要作用是將綠光調(diào)為白色的照明光，提高顯色指數(shù)。根據(jù)基質(zhì)材料的不同，可將稀土三基色熒光粉分為鋁酸鹽、磷酸鹽和硼酸鹽三大系列。其中鋁酸鹽最早被發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用，制造工藝和技術(shù)已經(jīng)相當(dāng)成熟，國內(nèi)多為鋁酸鹽系列，產(chǎn)銷量最大。磷酸鹽首先被日本人發(fā)明和投入生產(chǎn)，其燒成溫度比鋁酸鹽低300400，但合成的工藝條件不易控制，產(chǎn)品的一致性差，制燈過程會發(fā)生變色現(xiàn)象。硼酸鹽在國內(nèi)很少實際應(yīng)用，雖然其燒成溫度低（在1000 左右），但溫度范圍很窄，對電爐的溫控條件要求極其苛刻。13.4.1 Eu3+激活的氧化釔紅色熒光粉上述3

2、種體系三基色熒光粉中的紅粉均為同一成分，即Eu3+激活的氧化釔，它是惟一達(dá)到實用水平的紅粉，性能迄今仍無可匹敵，如果不考慮價格高的缺點，氧化釔摻Eu3+幾乎是完美的紅色燈用發(fā)光材料。2原料氧化釔純度對紅粉性能有著顯著影響，除La、Gd和Yb外，其它稀土離子對紅粉均為不利影響，輕稀土的影響明顯大于重稀土。其中Ce的影響最為明顯，即使微量的Ce也會產(chǎn)生嚴(yán)重影響，因為在紅粉粉的制備過程中，Ce以+4價形式存在， Ce 4強烈吸收254nm紫外光輻射，卻不產(chǎn)生熒光。熒光粉的基質(zhì)結(jié)構(gòu)中形成Eu3+離子對，是影響氧化釔摻Eu3+光效的重要原因，只要能避免離子對的形成，紅粉的亮度就會提高。34紅粉的原料成本

3、超過藍(lán)粉、綠粉的總和，降低三基色粉價格的關(guān)鍵是降低紅粉的成本。長期以來人們做了不少努力，試圖尋找成本較低的新型化合物。黃京根等研制了Y2O3, aSiO2:Eu3+和Y2O3，bAl2O3:Eu3+兩種紅粉，亮度、光譜特征和色度坐標(biāo)與Y2O3:Eu3+相似，原料成本可下降大約15。Jagannathan合成了一種化合物BiSrV3O4:Eu3+,它的發(fā)射光譜與Y2O3:Eu3+非常接近，基質(zhì)中不含稀土元素，而且相對分子質(zhì)量比Y2O3:Eu3+大2.6倍左右，成本可以大大降低，但在254nm紫外光激發(fā)下的亮度僅為Y2O3:Eu3+的10%,顯然不能代替Y2O3:Eu3+。Pode合成了發(fā)紅光的E

4、u3+激活的CaWO4,發(fā)射峰位于619nm。5在這個材料中添加少量的Bi3+，亮度可提高37倍，這是由于Bi3+的發(fā)射光譜與Eu3的激發(fā)光譜有部分重疊，使Bi3+Eu3+的能量傳遞效率大為增加。有人把這一對高效的激活劑用于其它基質(zhì)，都有增加發(fā)射的效果。也有人用部分價廉的化合物如20%BaSO4取代Y2O3。所有這些努力都尚未在降低紅粉成本方面取得實質(zhì)性進(jìn)展。63.4.2 Ce3、Tb3+激活的含氧酸鹽綠色熒光粉在三基色熒光粉中，綠粉對燈的光通量貢獻(xiàn)最大。三基色燈用綠粉均以Tb3+作為激活劑，Tb3+的最大發(fā)射峰位于545nm，歸屬于Tb3+的5D47F5躍遷。綠粉都利用Ce3+作敏化劑，這是

5、由于在大多數(shù)基質(zhì)中Tb3+的4f-5d吸收峰不能與254汞紫外光輻射相吻合，而Ce3在254nm附近具有強吸收，而且在330400nm的長波紫外區(qū)具有強的發(fā)射，Ce3+可以通過無輻射能量傳遞有效的將所吸收的能量轉(zhuǎn)移給Tb3+。7(1)MgAl11O19:Ce3+,Tb3+(CAT)CAT是目前廣泛應(yīng)用的綠色熒光粉，屬于六方晶系，外觀為白色晶體。最大熒光發(fā)射峰位于543nm，半峰寬10nm。量子效率約80；溫度猝滅特性好，耐185nm短波紫外光輻射能力低于Y2O3:Eu3+紅粉；化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。8結(jié)構(gòu)分析表明，在MgAl11O19:Ce3+,Tb3+晶體中，幾乎不存在Ce3+-Ce3+能量傳遞，在

6、Ce3+-Tb3+之間存在著能量傳遞。在330nm附近的Ce3+的發(fā)射峰與Tb3+的7F65G2、5D1、5H1吸收譜線之間有較好的重疊，導(dǎo)致Ce3+-Tb3+的高效能量傳遞，使得Tb3+發(fā)光明顯增強。9綠粉中Mg的含量變化以(Ce0.67Tb0.33)MgxAl12O18+x表示，對發(fā)光的影響見下表?？梢钥吹剑S著Mg的量的增大，Tb3+的5D47F5躍遷的發(fā)射峰藍(lán)移，色度坐標(biāo)變化不大，但對于Tb3+的540nm(5D47F5)與490nm(5D47F6躍遷)發(fā)射峰相對強度的比值I540/I490影響較大，該數(shù)值小，有利于提高燈的顯色性，因此以x=1.0為最佳。10在保證一定亮度的前提下，采

7、用過量的原料 Al2O3,可以提高反應(yīng)活性，減少Tb的用量，降低原料成本。但XRD發(fā)現(xiàn)，這種綠粉中含有-Al2O3雜相，在燈的點燃過程中這些雜相會形成缺陷，它們吸收汞254nm紫外光輻射和熒光粉的可見光發(fā)射，導(dǎo)致光通維持率下降。11合成CAT的方法合成CAT的原料為Ce、Tb的氧化物、MgO(或者其它Mg的化合物）和Al2O3，加適量助熔劑。一般可采取兩種制備方法:(1)原料混勻后在1600以上的溫度下于還原氣氛中一次燒成；(2)原料先在1300 左右的空氣中灼燒，再于大約1500 溫度下還原。兩種方法相比較，前者工藝簡單，亮度高，產(chǎn)品被污染的可能性小，但后處理時亮度下降明顯；后者對爐溫的要求

8、低，制燈后光衰較小，但工藝復(fù)雜。12例如：將Al2O3、CeO2、Tb4O7、MgCO3和H3BO4按一定比例混合均勻，裝入剛玉坩堝，于1350在還原氣氛下灼燒5h，取出粉碎后，再混合均勻，裝入坩堝，在還原氣氛于1350灼燒2h。選粉、壓碎、過篩得到成品。CeO2必須使用高純原料，其中主要含有的雜質(zhì)為La、Pr和Nd,其中Pr3+和Nd3+對綠粉產(chǎn)生嚴(yán)重的猝滅效應(yīng)。Al2O3的純度對綠粉發(fā)光強度也有較大影響，而且對Ce3+-Tb3+的能量傳遞也有較大影響。13(2)LaPO4:Ce3+,Tb3+(LAP)Ce3+、Tb3+激活的磷酸鹽綠粉LaPO4:Ce3+,Tb3+(LAP)是稀土三基色熒光

9、粉中一類重要的高效綠色發(fā)光材料，首先由日本開發(fā)，在日本、美國和前蘇聯(lián)等國廣泛使用。LAP屬于單斜晶系，晶體顆粒比鋁酸鹽綠粉CAT細(xì)。LAP和CAT發(fā)射光譜相似，發(fā)射峰的相對強度和形狀僅存在微小的差別；二者的色坐標(biāo)相近，LAP發(fā)光顏色偏黃，色坐標(biāo)x高，在構(gòu)成三基色粉時有利于節(jié)省昂貴的紅粉；在整個光譜區(qū)的量子效率，LAP比CAT高3。14LAP的合成溫度低。有取代CAT的趨勢。然而，LAP在應(yīng)用上 的最大障礙是溫度猝滅特別嚴(yán)重，200時的亮度僅為20 時的一半。節(jié)能燈管由于管徑小，管壁負(fù)荷大，管壁溫度高，制燈過程烤管溫度高達(dá)550 ，因此必須克服嚴(yán)重的溫度猝滅效應(yīng)。在LAP與紅粉、藍(lán)粉的混合粉中，

10、它們的相對密度、粒度可以匹配得比較合理，因此制燈后的綜合性能優(yōu)于CAT。但因工藝和生產(chǎn)成本的原因，LAP的用量在國內(nèi)受到限制。15在LaPO4中，仍以Ce3+、Tb3+共激活，在254nm紫外光的激發(fā)下，Tb3+的發(fā)射主要依賴Ce3+-Tb3的傳遞。Ce3+的激發(fā)光譜位于200300nm范圍，發(fā)射峰位于320nm處，從300nm延伸到400nm。由于Ce3+的發(fā)射光譜與Tb3+的激發(fā)光譜相吻合，離子間發(fā)生耦合作用。16LAP的合成方法LAP主要采用高溫固相法合成，原料是稀土氧化物、(NH4)2HPO4或H3PO4,在弱還原氣氛下高溫灼燒，灼燒溫度比CAT低的多。制備LAP的Tb3+用量比CAT

11、少。雜質(zhì)鐵對CAT有猝滅作用，但鐵不進(jìn)入LAP的晶格，因而不影響LAP的發(fā)光效率。過量的氧化鈰在較低的溫度下便對LAP產(chǎn)生猝滅作用。稀土雜質(zhì)離子Pr3+、Nd3+、Eu3+是CAT和LAP綠粉共同的猝滅劑，須嚴(yán)格控制其含量。助熔劑硼酸可以顯著改善LAP的光衰特性。另外有研究發(fā)現(xiàn)，加入0.04-0.4mol的MgO，可使發(fā)光亮度提高2617共沉淀法制備LAP將La3+、Ce3+、Tb3+的硝酸鹽按一定比例混勻，共沉淀劑為(NH4)2HPO4。為保證沉淀均勻，使稀土硝酸鹽與(NH4)2HPO4濃度相等（以0.2mol/L為最佳），且在攪拌下等速同時滴入到含有二次蒸餾水的反應(yīng)容器中，于3040生成白

12、色沉淀。在沉淀過程中加入少量表面活性劑，可以改善(La,Ce,Tb)PO4沉淀的結(jié)晶形狀。沉淀完全后，進(jìn)行陳化，過濾，烘干，得到疏松的白色粉末。將粉末于一定量的H3BO3和Li2CO3研磨均勻，裝入坩堝中，在碳還原氣氛下于900灼燒1h，形成松散的白色粉末，經(jīng)水洗，干燥，得到LAP熒光粉。18在900灼燒條件下，Ce和Tb幾乎全部以3價存在。硼酸的作用：提高熒光粉的發(fā)光亮度，因為可以有效的抑制Ce4+和Tb4+的形成，減少猝滅中心Ce4+的數(shù)量，使Ce3+Tb3+能量傳遞的概率相對增大，最佳添加量為5。Li+ 的添加量不宜過大，控制在24，少量的Li+可以增強Tb3+的發(fā)光，但幅度很??；添加量

13、較大時亮度略有降低。加入Li+后，熒光粉硬度增大，有不同程度的燒結(jié)。此外，硼酸和碳酸鋰還可以改善熒光粉的溫度特性和熱穩(wěn)定性。添加Al2O3可以提高熒光粉的熱穩(wěn)定性。19(3)GdMgB5O10:Ce3+,Tb3+GdMgB5O10:Ce3+,Tb3+屬于單斜晶系。其中，Gd3+在Ce3+Tb3+的能量傳遞過程中起中間體的作用，Ce3+吸收的紫外光輻射能量并非直接傳遞給Tb3+，而是通過Gd3+傳遞給Tb3+。利用此傳遞能量機制，可以減少熒光粉中Tb3+的用量，降低成本。20GdMgB5O10:Ce3+,Tb3+的熔點低，合成溫度低于鋁酸鹽和硅酸鹽，一般為10001100，但在灼燒過程中容易熔融

14、結(jié)塊，為此需要嚴(yán)格控制溫度。在GdMgB5O10結(jié)構(gòu)中，以Mn2+取代部分Mg2+，可發(fā)生Gd3+Mn2+的能量傳遞，Mn2+發(fā)射630nm紅光，若在GdMgB5O10基質(zhì)中同時攙雜Tb3+和Mn2+,能夠獲得同時具有綠色Tb3+發(fā)射和紅色Mn2+發(fā)射的熒光粉，可用于低色溫和高顯色性的螢光燈。21(4)Y2SiO5:Ce3+,Tb3+Y2SiO5:Ce3+,Tb3+也屬于單斜晶系,其中Tb3+的用量大，合成成本高。在Y2SiO5中Ce3+的兩個激發(fā)峰分別位于300nm和350nm附近，發(fā)射峰位于400nm；Tb3+的激發(fā)光譜包括245nm附近的強吸收和在290390nm范圍的弱吸收，Tb3+可

15、以不需要Ce3+的敏化而直接被254nm的紫外光激發(fā)。當(dāng)Tb3+的摩爾分?jǐn)?shù)超過5時，主要表現(xiàn)為黃綠區(qū)的 5D47FJ的發(fā)射，藍(lán)區(qū)的5D37FJ躍遷很弱。當(dāng)以365nm紫外光激發(fā)時，發(fā)生Ce3+ Tb3+能量傳遞。223.4.3 Eu2+激活的鋁酸鹽藍(lán)色熒光粉在三基色熒光粉中，藍(lán)粉的作用主要在于提高光效、改善顯色性，藍(lán)粉的發(fā)射波長和光譜功率分布對熒光燈的光效、色溫、光衰和顯色性都有很大影響。(1)BaMgAl10O17:Eu2+(BAM)屬于六方晶系，白色晶體。最大熒光發(fā)射峰位于453nm，半峰寬為50nm。量子效率約為95，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，溫度猝滅特性較好23在BaMgAl10O17:Eu2+的

16、發(fā)射光譜中，450nm附近的藍(lán)色發(fā)射峰源于取代了位于鏡面層的Ba位置的Eu2+發(fā)光中心。520nm附近的綠色發(fā)射峰，歸因于取代了位于Al10MgO16內(nèi)Mg位置的Eu2+發(fā)光中心，其中Ba-O鍵長大于Mg-O鍵長，占據(jù)Mg2+格位的Eu2+受O2-的共價影響相對明顯，因此Eu2+呈現(xiàn)綠色發(fā)射。24Ba含量影響的總趨勢是隨Ba量的減少，發(fā)射波長和色坐標(biāo)都減小。Mg含量的影響：x在01.0之間，發(fā)射主峰不發(fā)生移動，位于452nm；隨著Mg量的增大，色坐標(biāo)x,y都增大。25BAM的合成方法如下：將Al2O3、Eu2O3、MgCO3、BaCO3、MgF2和H3BO4按一定比例混合均勻，裝入氧化鋁坩堝，

17、在1500灼燒3h；冷卻后粉碎，再于同樣條件下灼燒一次。粉碎、過篩后，置于氧化鋁舟中，通入流動的N295H25，在10001200 還原4h，使晶體中的Eu3+還原為Eu2+。如果粉的顏色不對或者亮度不高，需要相同條件下再還原一次。在BAM中摻雜Mn2+的藍(lán)綠粉亮度可提高80，若用Sr2+取代Ba2+，亮度還將提高8。26改善鋁酸鹽藍(lán)粉光衰特性的措施1：提高還原灼燒溫度。鋁酸鹽藍(lán)粉的熔點1920，在還原灼燒溫度低于1600 的條件下，鋁酸鹽藍(lán)粉不可避免的存在MgAl2O4、Al2O3雜相，存在晶格缺陷，從而影響其發(fā)光效率。目前國內(nèi)還原氣氛爐尚無法達(dá)到1600 ，可使還原溫度接近1600 ，以消

18、除或減少藍(lán)粉中的雜相，減少晶格缺陷，提高結(jié)晶度。2：提高混合氣體中H2的濃度。出于安全考慮，一般將混合氣體中H2的摩爾分?jǐn)?shù)控制在5，由于還原氣氛較弱，產(chǎn)品含有微量的Eu3+，影響藍(lán)粉的發(fā)光性能。在灼燒過程中增強還原氣氛，反應(yīng)可以更加完全。273：改進(jìn)后處理工藝。在球磨過程中，以優(yōu)質(zhì)玻璃代替剛性Al2O3球，減少對晶體的破壞，改善顆粒特性。增加清洗次數(shù)，盡可能除去藍(lán)粉中存在的微量MgAl2O4：Eu2+等雜相和殘留的助熔劑。28三基色熒光粉的配比傳統(tǒng)的三基色熒光粉大約由質(zhì)量分?jǐn)?shù)10的BaMg2Al16O27:Eu2+、30MgAl11O19:Ce3+,Tb 3+和60%Y2O3:Eu3+組成，發(fā)

19、光效率100 lm/W,顯色指數(shù)80-85，使用壽命5000h以上。29 YPO4:Eu3+納米熒光體共沉淀法合成及發(fā)光性質(zhì)樣品的制備 把高純度的Y2O3和Eu2O3加入硝酸配成一定化學(xué)劑量比的硝酸鹽溶液，pH值調(diào)到1，加入一定濃度的NH4H2PO4溶液，用氨水調(diào)節(jié)最佳的pH值為2，形成白色沉淀，充分?jǐn)嚢韬?，洗滌，離心，白色沉淀放入烘箱中60 烘干，最后分別在800-1000 下焙燒3個小時，即得到不同溫度熱處理后的樣品。30合成條件的選擇pH 值不同的pH 值下合成的前驅(qū)體經(jīng)950 焙燒后的XRD圖31經(jīng)950 焙燒后YPO4:Eu的樣品的晶粒度隨pH值的變化 32pH = 2.0下合成的前

20、驅(qū)體經(jīng)不同溫度焙燒后的XRD圖 33pH = 2， 950焙燒下合成的樣品YPO4：Eu, Eu不同摻雜量的XRD圖 34pH = 2，950焙燒下合成的樣品YPO4：Eu, 加入Li2CO3不同摻雜量的XRD圖 35樣品Y0.95Eu0.05PO4的 發(fā)射光譜圖363738SiO2Y0.95Eu0.05VO4 核-殼結(jié)構(gòu)熒光體的制備和發(fā)光性能的研究稀土材料具有獨特的光、聲、電、磁學(xué)性質(zhì)，將其納米化后性能更加優(yōu)越。隨著納米材料逐漸向納米復(fù)合材料的發(fā)展，使稀土納米材料的復(fù)合成為目前材料科學(xué)研究的熱點。通過復(fù)合，可以按照人們自己的意愿控制合成一些新的具有特定形貌和大小的納米結(jié)構(gòu)材料和功能材料。這類

21、材料按照復(fù)合方式可以分為包覆式（又稱核-殼式）和混合式兩大類。其中，核-殼式復(fù)合粒子由中心粒子和包覆層組成，它的外貌一般為球形粒子, 也可以是其它形狀。 39在眾多核-殼材料中，由于二氧化硅膠體在液體介質(zhì)中具有極高的穩(wěn)定性，納米核殼結(jié)構(gòu)沉積過程及殼厚度的可控性好；另外，通過溶膠一凝膠法制備得到的二氧化硅顆粒表面帶有大量的硅醇基，其往往是聚合物吸附的場所，很多中極性、高極性的均聚物和共聚物均可通過氫鍵被吸附在其表面，因此，二氧化硅是非常好的核-殼包覆用基質(zhì)。以二氧化硅為基材的核-殼材料不但在基礎(chǔ)研究中具有重要意義，而且在化學(xué)、材料學(xué)和生物學(xué)甚至光電子科學(xué)中也正在顯示它們的重要價值。 40對于熒光

22、粉材料，要求必須具有窄的粒徑分布，無團(tuán)聚且盡可能為球形才能得到很好的發(fā)光強度。粒子的平均尺寸對于高的分辨率和熒光粉的高效性是至關(guān)重要的，有人研究最適宜的熒光粉的顆粒的粒徑為 3 微米，認(rèn)為小于3微米的顆粒對紫外光的散射增大，使有效吸收減少，引起發(fā)光的減弱?；谏鲜鲈?，我們利用包覆原理，在亞微米級的SiO2球形顆粒表面上涂敷了一層YVO4:Eu納米層，將YVO4:Eu的發(fā)光性能和納米粒子的特性以包覆層的形式結(jié)合起來，既得到球形單分散的YVO4:Eu，又節(jié)省了相對昂貴的稀土元素的用量，降低了成本。最近，林君研究小組通過溶膠-凝膠法制備出均相、單分散、球形的核-殼結(jié)構(gòu)的SiO2YVO4:Eu3+

23、和SiO2/YBO3:Eu3+ 熒光體。41SiO2 粒子的合成均相單分散無定型 SiO2 微球（顆粒大小為 300-500 nm）是通過著名的 Stber方法來制備的，即在氨水催化下，正硅酸乙酯在水醇混合液中的水解來制備。這種方法可以制備亞微米級的粒徑分布很窄的SiO2 微球，其粒徑的大小與反應(yīng)物的濃度有著密切的關(guān)系。以420 nm 微球的制備過程為例來說明其具體制備過程。首先將 9 ml H2O 和 245 ml 的氨水混合溶液（含225 ml 無水乙醇）放入到錐形瓶中，并攪拌均勻，隨后向上述混合液中加入21 ml TEOS, 連續(xù)強烈攪拌4小時，然后將上述膠體溶液通過離心分離、用無水乙醇

24、洗滌四次后放入100 烘箱烘干12小時，便得到所需單分散和顆粒尺寸范圍為420 nm左右的 SiO2微球。42SiO2YVO4:Eu3+ 核-殼結(jié)構(gòu)微球的制備 將化學(xué)計量比的上述稀土氧化物溶解在稀硝酸中，并得到相應(yīng)的硝酸鹽。然后加入化學(xué)計量比的NH4VO3和確定數(shù)量的檸檬酸 (作為金屬離子的絡(luò)和劑, 總的金屬離子和檸檬酸的摩爾比確定為 1：6)，加熱、攪拌至溶解后用氨水調(diào)節(jié)pH值到8，得到均一透明的溶膠前驅(qū)體。將一定量的SiO2（確定殼和核的質(zhì)量比為1：20，30，40，50，60 ） 微球放入以上制備的混合前驅(qū)體溶液中，在80 恒溫條件下繼續(xù)攪拌至溶液變成粘稠狀的溶膠為止。將所得凝膠在120

25、 下烘干24 h，得到棕褐色的干凝膠。然后將干凝膠放入預(yù)燒爐中在500 下焙燒2 h 以消除有機物, 最后分別在800 1000 下焙燒4個小時，即得到不同溫度熱處理后的樣品。 43樣品的XRD譜圖：未經(jīng)熱處理的SiO2微球 (a); 經(jīng)過800 煅燒 2 h后的核-殼結(jié)構(gòu)樣品SiO2YVO4:Eu3+ (b) 和純YVO4:Eu3+ 粉體 (c) 以及YVO4的標(biāo)準(zhǔn)卡片（24-0423）。圖4.3B 800、900和1000 下焙燒后的核-殼結(jié)構(gòu)樣品SiO2YVO4:Eu3+ 的XRD譜圖以及YVO4的標(biāo)準(zhǔn)卡片（24-0423）。 44SiO2微球（a），殼和核的質(zhì)量比為2:10 (b)、3

26、:10 (c) 和 5:10 (d) 時， SiO2Y0.95Eu0.05VO4核-殼結(jié)構(gòu)微粒的SEM圖以及相應(yīng)的粒度分布圖 （e對應(yīng)于a, f 對應(yīng)于c）；圖4.5(g) 是 (b) 的高放大率SEM圖，所有樣品的熱處理溫度為800 。 45殼和核的質(zhì)量比為2:10(a, b)時，SiO2Y0.95Eu0.05VO4核-殼結(jié)構(gòu)粒子的 TEM圖；圖 (c)為：殼層- Y0.95Eu0.05VO4的選區(qū)電子衍射花樣。 46 通過檸檬酸溶膠-凝膠方法制備，經(jīng)800 煅燒2 h 后獲得的核-殼結(jié)構(gòu)SiO2YVO4:Eu3+離子的激發(fā) (a) 和發(fā)射光譜 (b)。47高質(zhì)量花狀和棒狀YVO4:Eu陣列的制備 典型的制備步驟如下：(1