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文檔簡介
1、第二章 化學反應(yīng)速率和化學平衡第四節(jié) 化學反應(yīng)進行的方向13 九月 2022化學反應(yīng)進行的快慢化學反應(yīng)的限度化學反應(yīng)進行的方向化學反應(yīng)速率化學平衡 ?一、自發(fā)過程和自發(fā)反應(yīng)1、自發(fā)過程:在一定條件下不需要外力作用就能自動進行的過程。自發(fā)過程的特征:有明確的方向性,要逆轉(zhuǎn)必須借助外界做功;具有做功的本領(lǐng)。如水往低處流,燃料的燃燒2、自發(fā)反應(yīng):在給定的一組條件下,一個反應(yīng)可以自發(fā)地進行到顯著程度,就稱為自發(fā)反應(yīng)。1、生活中的自發(fā)過程(1)自然界中水由高處往低處流,而不會自動從低處往高處流;(2)生活中電流總是從電位高的地方向電位低的地方流動,其反方向也不會自動進行;(3)生活中一般在室溫下,冰塊會
2、融化;鐵器暴露在潮濕空氣中會生銹;甲烷和氧氣的混合氣體遇明火就燃燒,這些過程都是自發(fā)的,其逆過程就是非自發(fā)的。2、放熱的自發(fā)反應(yīng)(1)甲烷燃燒:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) H= - 802.3 kJ/mol(2)鐵生銹:3Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s) H= - 824 kJ/mol(3)氫氣和氧氣反應(yīng):2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) H= - 571.6 kJ/mol3、吸熱的自發(fā)過程 (1)室溫下冰塊的融化;硝酸鹽類的溶解等都是自發(fā)的吸熱過程。(2)N2O5分解: 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) H= + 56.7 kJ
3、/mol(3) 碳銨的分解:(NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) H= + 74.9 kJ/mol說明:(1)自然界中水由高處往低處流是自發(fā)過程,其逆過程就是非自發(fā)過程,甲烷與氧氣混合遇火就燃燒是自發(fā)反應(yīng),其逆向是非自發(fā)反應(yīng)。 (2)自發(fā)過程和自發(fā)反應(yīng)可被利用來完成有用功。如向下流動的水可推動機器 ,甲烷燃燒可在內(nèi)燃機中被利用來做功,可將氫氣燃燒反應(yīng)設(shè)計成燃燒電池等。 (3)非自發(fā)過程要想發(fā)生,則必須對它做功,如利用水泵可將水從低處流向高處,通電可將水分解生成氫氣和氧氣。問:自發(fā)反應(yīng)一定能發(fā)生反應(yīng),而非自發(fā)反應(yīng)一定不能發(fā)生反應(yīng)嗎?答:自發(fā)反應(yīng)、非自發(fā)反應(yīng)是指該反應(yīng)過程
4、是否有自發(fā)進行的傾向,而這個過程是否一定會發(fā)生則不能確定。如碳的燃燒是一個自發(fā)反應(yīng),但要想發(fā)生反應(yīng),需借助外界條件點燃才能發(fā)生。二、化學反應(yīng)進行方向的判據(jù)1、焓判據(jù):自發(fā)過程的體系趨于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時體系會對外部做功或釋放熱量),因此可用H來判斷反應(yīng)進行的方向。2、熵判據(jù)熵:在密閉條件下,體系有從有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向。因為與有序相比,無序體系“更加穩(wěn)定”??茖W家用熵(符號S)來量度這種混亂的程度。熵增原理:在與外界隔離的體系中,自發(fā)過程將導致體系的熵增加,即熵變S0。熵越大,排列越無序。熵是體系混亂度的表現(xiàn)。熵值大小的比較:同一種物質(zhì)不同狀態(tài)時熵值大小為S(g)S(l)S(
5、s),凡氣體分子總數(shù)增多的反應(yīng)一定是熵增大的反應(yīng)。熵判據(jù):體系有自發(fā)地向混亂度增大的方向轉(zhuǎn)變的傾向,因此可用熵增原理來判斷反應(yīng)進行的方向。物質(zhì)的混亂度趨于增加物質(zhì)具有的能量趨于降低H(焓變)S(熵變)0焓(H )判據(jù)熵(S)判據(jù)放熱反應(yīng)焓變熵變化學反應(yīng)能否自發(fā)進行自發(fā)進行不自發(fā)進行不能定性判斷不能定性判斷H0H0H0S0S0S0S0熵增原理03、復合判據(jù)判斷反應(yīng)進行的方向很多情況下,簡單地只用其中一個判據(jù)判斷同一個反應(yīng),可能會出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以應(yīng)兩個判據(jù)兼顧。由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組合成的復合判據(jù)(吉布斯自由能變G)將更適合于所有的過程。信息:體系吉布斯自由能變化(G )綜合
6、考慮了焓變和熵變對反應(yīng)體系的影響: G= H-TS(為熱力學溫度,均為正值)。在恒溫、恒壓下,用G判斷化學反應(yīng)在該狀況時自發(fā)進行的方向顯得更為科學(當G 0時可自發(fā)進行)。請閱讀所給信息,然后回答問題反應(yīng)在該狀況下能否自發(fā)進行自發(fā)進行不自發(fā)進行低溫時,高溫時低溫時,高溫時低溫不自發(fā),高溫自發(fā)低溫自發(fā),高溫不自發(fā)H物質(zhì)的混亂度趨于增加物質(zhì)具有的能量趨于降低焓(H )判據(jù)熵(S)判據(jù)3、復合判據(jù)判斷反應(yīng)進行的方向很多情況下,簡單地只用其中一個判據(jù)判斷同一個反應(yīng),可能會出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以應(yīng)兩個判據(jù)兼顧。由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組合成的復合判據(jù)(吉布斯自由能變G)將更適合于所有的過程。
7、在討論過程的方向時,指的是沒有外界干擾時體系的性質(zhì)。如果允許外界對體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。如水泵可以把水從低水位升至高水位;用高溫可使石灰石分解。實現(xiàn)后者的先決條件是要向體系中輸入能量,該過程的本質(zhì)仍然是非自發(fā)性的。過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會發(fā)生和過程發(fā)生的速率。如涂有防銹漆和未涂防銹漆的鋼制器件,其發(fā)生腐蝕過程的自發(fā)性是相同的,但只有后者可以實現(xiàn)。例1:下列過程是非自發(fā)性的是( )A、水由高處向低處流 B、天然氣的燃燒C、鐵在潮濕空氣中生銹 D、室溫下水結(jié)成冰例2:碳銨(NH4)2CO3在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對其說法中正確的是 ( )
8、A、碳銨分解是因為生成了易揮發(fā)的氣體,使體系的熵增大。B、碳銨分解是因為外界給予了能量C、碳銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解D、碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解。DA例3:下列說法正確的是( )A、凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,由于吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)性的。B、自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減小或不變C、自發(fā)反應(yīng)在恰當條件下才能實現(xiàn)。D、自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實現(xiàn)。 C 例4:知道了某過程有自發(fā)性之后,則( )可判斷出過程的方向可確定過程是否一定會發(fā)生可預測過程發(fā)生完成的快慢可判斷過程的熱效應(yīng)A例題5:已知金剛石和石墨在氧氣中完全燃燒的熱化學方程式為: C(金剛石、s)+O2(g)
9、CO2(g) H1395.41kJ/mol C(石墨、s)+O2(g) CO2(g) H2393.51kJ/mol關(guān)于金剛石與石墨的轉(zhuǎn)化,下列說法正確的是A.金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進行的過程B.石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進行的過程C.石墨比金剛石能量低D.金剛石比石墨能量低A C例題6:下列反應(yīng)中,在高溫下不能自發(fā)進行的是D. CO(g)C(s)1/2O2B. 2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)A. (NH4 )2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g)C. MgCO3(s)MgO(s)CO2(s)D熵減熵增熵增熵增第8期化學反應(yīng)速率和化學平衡綜合測試參考答案一、選擇題:DCAAB,B
10、CBDB,BABCB.16、(1) 溫度 ; 3和4 (2) AC(3) 硫酸的濃度(或催化劑或壓強) (4) 2.4(5) 9.9 17、(1) (2) 加快 ;增大 (3) 此時的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,如還要增大壓強,轉(zhuǎn)化率提高不多,但生產(chǎn)成本就會顯著增加(4)Cu2O(s)+CO(g)=2Cu(s)+CO2(g) 18、(1) 2.0;加入催化劑;(2) ; (3) K=C2(B)/C3(A) ;減小 19、(1) H1- H2 ;K1/K2 ;吸熱;CD (2) 2.0;2/3;A (以上每空2分,共48分)20、(1) 2.510-3(2) =;2.8(3) 0.10(4) 60%;57.5g/mol (5) 減小(6)向左移動(以上每空1分,共 8分)21、 (1) v(A) v (A) v (A) (2)0.38(3) d;b(4) K=K K 18(4)Otvv正v逆v正v逆2.01.00.05.010.00.05.010.0時間/min濃度/(mol/L)AABBCC1.51.00.5高二第一次月考化學參考答案一、選擇題:BDDCC,BCABC,CDADC,CB.18、
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