氣相色譜法匯總課件

1、氣相色譜法匯總課件氣相色譜法匯總課件第十九章 氣相色譜法定義：氣相色譜法(gas chromatography)：以氣體為流動(dòng)相的色譜方法。 1952年，英國(guó)化學(xué)家James與英國(guó)生物化學(xué)家Martin（諾貝爾獎(jiǎng)獲得者）創(chuàng)立了氣-液色譜法，用以分析脂肪酸、脂肪胺等混合物。隨著儀器的發(fā)展，氣相色譜已成為一門獨(dú)立的新學(xué)科，是當(dāng)代最重要的分析方法之一。已成為中藥物雜質(zhì)檢查和含量測(cè)定、中藥材研究、中藥揮發(fā)油的分析、藥物中有機(jī)溶劑殘余量的測(cè)定、石油化工分析等，不可缺少的分析手段。第十九章 氣相色譜法定義：氣相色譜法(gas chromat第一節(jié) 氣相色譜法的分類和一般流程一、氣相色譜法的分類和特點(diǎn) 1.

2、 按固定相分 氣-固色譜 氣-液色譜 2. 按分離原理分 吸附色譜 分配色譜 3. 按柱子粗細(xì)分 填充柱色譜 毛細(xì)管柱色譜第一節(jié) 氣相色譜法的分類和一般流程一、氣相色譜法的分類和特特點(diǎn)： “三高” “一快” “一廣” 應(yīng)用：適于分析氣體、易揮發(fā)的液體及固體 不適合分析不易氣化或不穩(wěn)定性物質(zhì)樣品的衍生化使應(yīng)用范圍進(jìn)一步擴(kuò)大占有機(jī)物20%特點(diǎn)： “三高” “一快” “一廣” 適于分析氣體、易揮發(fā)的二、氣相色譜儀的組成 載氣減壓凈化穩(wěn)壓 色譜柱檢測(cè)器記錄儀 進(jìn)樣載氣系統(tǒng) (carrier gas system) 進(jìn)樣系統(tǒng) (sample injection system) 分離系統(tǒng) (column

3、system) 檢測(cè)系統(tǒng) (detection system) 記錄系統(tǒng) (data system) 二、氣相色譜儀的組成 載氣減壓凈化穩(wěn)壓 第二節(jié) 氣相色譜固定相和流動(dòng)相二、氣固色譜固定相三、流動(dòng)相一、氣液色譜固定相第二節(jié) 氣相色譜固定相和流動(dòng)相一、氣液色譜固定相一、氣-液色譜固定相（一）固定液1要求：（1）操作柱溫下固定液呈液態(tài)（易于形成均勻液膜）（2）操作條件下固定液熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好（3）固定液的蒸氣壓要低（柱壽命長(zhǎng)，檢測(cè)本底低）（4）固定液對(duì)樣品應(yīng)有較好的溶解度及選擇性2固定液的分類：化學(xué)分類法極性分類法固定相：載體+固定液一、氣-液色譜固定相（一）固定液2固定液的分類：固定相：

4、載化學(xué)分類法A烴類：烷烴，芳烴B硅氧烷類：甲基硅氧烷、苯基硅氧烷、氟 烷基硅氧烷、氰基硅氧烷C醇類（氫鍵形固定液）：非聚合醇、聚合醇D酯類：非聚酯類、聚酯類化學(xué)分類法A烴類：烷烴，芳烴 極性分類法a相對(duì)極性法：, -氧二丙腈的相對(duì)極性為100，角鯊?fù)?鯊魚(yú)烷)為0，其他固定液的相對(duì)極性用下式計(jì)算用苯與環(huán)己烷為樣品，分別在對(duì)照柱,-氧二丙腈、角鯊?fù)楹捅粶y(cè)柱上測(cè)定它們的相對(duì)保留值的對(duì)數(shù)q1、q2及qx。 相對(duì)極性0100可分成5級(jí)，每20為1級(jí)非極性固定液： 0，+1 中等極性固定液： +2，+3極性固定液： +4，+5相對(duì)極性 極性分類法a相對(duì)極性法：, -氧二丙腈的相對(duì)極性為羅氏和麥?zhǔn)咸卣鞒?shù)

5、法羅氏常數(shù)（Rohreschneider)是用五種不同性質(zhì)的組分來(lái)表征一種固定液的特性，五種組分是苯、乙醇、甲乙酮、硝基甲烷、吡啶。五種組分代表不同類型的作用力。麥?zhǔn)铣?shù)（McReynolds）對(duì)羅氏常數(shù)又進(jìn)行了改進(jìn)，測(cè)定苯(x)、正丁醇(y)、戊酮-2(z)、硝基丙烷(u)、吡啶(s)五種組分。不除100。I=（I被測(cè)I角鯊?fù)?）/100I=I被測(cè)I角鯊?fù)?= x羅氏和麥?zhǔn)咸卣鞒?shù)法羅氏常數(shù)（Rohreschneider)表191 常用固定液表191 常用固定液氣相色譜法匯總課件3固定液的選擇：（1）按相似相溶原則選擇 a按極性相似原則選擇：非極性組分選非極性固定液 按沸點(diǎn)順序出柱，低沸點(diǎn)的

6、先出柱中等極性組分選中等極性固定液 基本按沸點(diǎn)順序出柱強(qiáng)極性組分選極性固定液 按極性順序出柱，極性強(qiáng)的后出柱注：對(duì)于中等極性組分，若沸點(diǎn)相同， 則按極性順序出柱，極性較強(qiáng)的后出柱3固定液的選擇：（1）按相似相溶原則選擇 a按極性相似b按化學(xué)官能團(tuán)相似選擇：固定液與被測(cè)組分化學(xué)官能團(tuán)相似，作用力強(qiáng)，選擇性高酯類選酯或聚酯固定液醇類選醇類或聚乙二醇固定液b按化學(xué)官能團(tuán)相似選擇：酯類選酯或聚酯固定液（2）按組分性質(zhì)的主要差別選擇 組分的沸點(diǎn)差別為主 組分的極性差別為主例：苯（80.10C），環(huán)己烷（80.70C）選非極性柱 分不開(kāi)；選中強(qiáng)極性柱 較好分離，環(huán)己烷先出柱（2）按組分性質(zhì)的主要差別選擇

7、組分的沸點(diǎn)差別為主例：苯（8（二）載體1作用：承載固定液的作用2要求： 比表面積大（多涂漬固定液） 無(wú)吸附性（不吸附被測(cè)組分） 化學(xué)惰性（不與固定液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)） 熱穩(wěn)定性好 一定的機(jī)械強(qiáng)度（二）載體1作用：承載固定液的作用2要求：（1）硅藻土類：具有一定粒度的多孔性固體微粒 紅色：吸附力強(qiáng)，與非極性物質(zhì)配伍 白色：吸附力弱，與極性物質(zhì)配伍（2）非硅藻土類：玻璃微球，石英微球， 氟塑載體，含氟化合物4載體的處理方法鈍化，減弱吸附性 酸洗：用于分析酸類和酯類 堿洗：用于分析胺類等堿性化合物 硅烷化：用于具有形成氫鍵能力的較強(qiáng)的化合物 3分類（1）硅藻土類：具有一定粒度的多孔性固體微粒4載體的處理

8、方二、氣-固吸附色譜柱固定相：吸附劑硅膠，AL2O3（極性，吸附力強(qiáng)） 活性炭（非極性）分子篩吸附+分子篩高分子多孔微球GDX 有機(jī)合成高分子聚合物，由苯乙烯和二乙烯苯交聯(lián)聚合而成。既可作吸附劑，又可作載體。分離機(jī)制為 吸附+分配。二、氣-固吸附色譜柱固定相：高分子多孔微球GDX三、流動(dòng)相流動(dòng)相是氣體，稱為載氣(carriergas).主要種類有氦氣(helium)、氫氣(hydrogen)、氮?dú)?nitrogen)等 1氫氣 要求其純度在9999以上。靈敏度高，但不安全2氮?dú)?其純度也要求在9999以上。分子量較大，擴(kuò)散系數(shù)小，使柱效比較高。但靈敏度低。3. 氦氣 靈敏度高，而且安全，但價(jià)格

9、太貴三、流動(dòng)相流動(dòng)相是氣體，稱為載氣(carriergas).主第三節(jié) 檢測(cè)器檢測(cè)器：是將流出色譜柱的被測(cè)組分的濃度 轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)的裝置濃度型檢測(cè)器：測(cè)量組分濃度的變化，響應(yīng)值與組分的濃度成正比(TCD、ECD) 質(zhì)量型檢測(cè)器：測(cè)量組分質(zhì)量流速的變化，響應(yīng)值與單位時(shí)間進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量成正比(FID、FPD)第三節(jié) 檢測(cè)器檢測(cè)器：是將流出色譜柱的被測(cè)組分的濃度濃度型一、檢測(cè)器的性能指標(biāo)二、熱導(dǎo)池檢測(cè)器 三、氫焰離子化檢測(cè)器 四、電子捕獲檢測(cè)器一、檢測(cè)器的性能指標(biāo) 三、氫焰離子化檢測(cè)器一、檢測(cè)器的性能指標(biāo)（一）靈敏度（二）噪聲與漂移 （三）檢測(cè)限一、檢測(cè)器的性能指標(biāo)（一）靈敏度（一）靈敏度（響

10、應(yīng)值，應(yīng)答值）1濃度型檢測(cè)器的靈敏度（Sc）靈敏度越高，噪音越大（一）靈敏度（響應(yīng)值，應(yīng)答值）1濃度型檢測(cè)器的靈敏度（Sc2質(zhì)量型檢測(cè)器的靈敏度（Sm）2質(zhì)量型檢測(cè)器的靈敏度（Sm）（二）噪聲與漂移1噪聲：無(wú)樣品通過(guò)時(shí)，由儀器本身和工作條件等 偶然因素引起基線的起伏稱為噪聲（以噪聲帶衡量）2漂移：基線隨時(shí)間向一個(gè)方向的緩慢變化稱為漂移 （以一小時(shí)內(nèi)的基線水平變化來(lái)表示）（二）噪聲與漂移1噪聲：無(wú)樣品通過(guò)時(shí)，由儀器本身和工作條件（三）檢測(cè)限（敏感度）質(zhì)量型檢測(cè)器濃度型檢測(cè)器組分峰高為噪音二倍時(shí)的靈敏度檢測(cè)限小，儀器性能好（三）檢測(cè)限（敏感度）質(zhì)量型檢測(cè)器濃度型檢測(cè)器組分峰高為噪音比較靈敏度與敏感

11、度優(yōu)劣：靈敏度未考慮噪音因素，衡量檢測(cè)器好壞不全面敏感度考慮了噪音影響比較靈敏度與敏感度優(yōu)劣：靈敏度未考慮噪音因素，衡量檢測(cè)器二、熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）1特點(diǎn) 2結(jié)構(gòu) 3檢測(cè)原理 4影響因素及注意事項(xiàng) 二、熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）1特點(diǎn) 1特點(diǎn)：濃度型檢測(cè)器 優(yōu)點(diǎn)： 1）通用型，應(yīng)用廣泛 2）結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單 3）穩(wěn)定性好 4）線性范圍寬 5）不破壞組分，可重新收集制備 缺點(diǎn)：與其他檢測(cè)器比靈敏度稍低1特點(diǎn)：濃度型檢測(cè)器 優(yōu)點(diǎn)： 缺點(diǎn)：與其他檢測(cè)器比靈敏度稍2結(jié)構(gòu) 測(cè)量臂接在色譜柱后 通樣品氣體+載氣，電阻為R1惠斯通電橋 參比臂接在色譜柱前 只通載氣，電阻R2 兩個(gè)等阻值電阻R3 = R42結(jié)構(gòu) 3檢測(cè)原

12、理依據(jù)組分與載氣的熱導(dǎo)率差別進(jìn)行檢測(cè)進(jìn)樣前：兩臂均通載氣時(shí)進(jìn)樣后：測(cè)量臂通樣品氣體+載氣 參比臂通載氣時(shí)3檢測(cè)原理依據(jù)組分與載氣的熱導(dǎo)率差別進(jìn)行檢測(cè)進(jìn)樣后：測(cè)4影響因素及注意事項(xiàng)（1）橋流，靈敏度 （2），靈敏度，選大的做載氣 H2 He N2選氫氣做載氣（3）T池，池體與熱絲溫差，靈敏度 保證T檢 T柱，以免造成檢測(cè)器污染（4）濃度型檢測(cè)器， A 1/u， 以A定量，應(yīng)保持u一定 （峰面積定量依據(jù)）4影響因素及注意事項(xiàng)（1）橋流，靈敏度 三、氫焰檢測(cè)器（FID）1特點(diǎn)：質(zhì)量型檢測(cè)器優(yōu)點(diǎn)：專屬型檢測(cè)器（只能測(cè)含C有機(jī)物） 靈敏度高（ TCD） 響應(yīng)快 線性范圍寬缺點(diǎn)：燃燒會(huì)破壞離子原形，無(wú)法回

13、收 （制備純物質(zhì)，不采用）三、氫焰檢測(cè)器（FID）1特點(diǎn)：質(zhì)量型檢測(cè)器缺點(diǎn)：燃燒會(huì)破2結(jié)構(gòu)圖1952結(jié)構(gòu)圖1953檢測(cè)原理和離子化機(jī)理檢測(cè)原理：利用組分在氫焰中產(chǎn)生離子流進(jìn)行檢測(cè) 有機(jī)化合物離子對(duì)離子流流向陰、陽(yáng)極放大記錄離子化機(jī)理：化學(xué)電離理論 氫焰自由基正離子3檢測(cè)原理和離子化機(jī)理檢測(cè)原理：利用組分在氫焰中產(chǎn)生離子流四、電子捕獲檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器是一種高選擇性、高靈敏度的檢測(cè)器。只對(duì)含有電負(fù)性強(qiáng)的元素的物質(zhì)有響應(yīng)，電負(fù)性越強(qiáng)，檢測(cè)器的靈敏度越高。靈敏度為1014gml。 1. 結(jié)構(gòu) 見(jiàn)圖示2.測(cè)定原理：當(dāng)載氣(通常用高純氮)進(jìn)人檢測(cè)室，在射線的作用下-發(fā)生電離，產(chǎn)生正離子和低能量的電子：

14、 N2 N2+e四、電子捕獲檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器是一種高選擇性、高靈敏度的檢圖196 電子捕獲檢測(cè)器示意圖圖196 電子捕獲檢測(cè)器示意圖當(dāng)含電負(fù)性強(qiáng)的元素的物質(zhì)AB進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，捕獲電子，產(chǎn)生帶負(fù)電荷的分子或離子并釋放出能量： AB+e AB-+E帶負(fù)電荷的分子或離子和載氣電離生成的正離子結(jié)合生成中性化合物，被載氣帶出檢測(cè)室外，從而使基流降低，產(chǎn)生負(fù)信號(hào)，形成倒峰。組分濃度越高，倒峰越大。因此，電子捕獲檢測(cè)器是濃度型的檢測(cè)器。3. 操作條件的選擇 載氣：高純度的氮?dú)?純度99.999)流速: 40100m1/min當(dāng)含電負(fù)性強(qiáng)的元素的物質(zhì)AB進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，捕獲電子，產(chǎn)生帶負(fù)小 結(jié)1.氣相色譜法

15、特點(diǎn)、分類及流程2. 固定液的分類 化學(xué)、極性分類3. 固定液的選擇按極性相似、官能團(tuán)相似原則 按組分主要性質(zhì)差別4.載體硅藻土（紅色、白色）、非硅藻土、鈍化5.流動(dòng)相載氣：氫氣、氮?dú)?、氦氣?.檢測(cè)器：類型、性能（靈敏度、噪聲、漂移、檢測(cè)限）、原理、特點(diǎn)及注意事項(xiàng) 常用的檢測(cè)器有：熱導(dǎo)池（濃度型、通用型）、氫焰（質(zhì)量型、破壞性、靈敏度高）、電子捕獲（濃度型、高選擇性）等小 結(jié)1.氣相色譜法特點(diǎn)、分類及流程第四節(jié) 分離條件的選擇一、氣相色譜速率理論熱力學(xué)理論：塔板理論平衡理論動(dòng)力學(xué)理論：速率理論Van Deemter方程 理論基礎(chǔ)渦流擴(kuò)散項(xiàng)縱向擴(kuò)散項(xiàng)傳質(zhì)阻抗項(xiàng)第四節(jié) 分離條件的選擇一、氣相色譜

16、速率理論熱力學(xué)理論：塔板二、實(shí)驗(yàn)條件的選擇主要選擇固定液、柱溫、載氣，目的是提高柱效，降低板高，提高分離度。兩組分完全分開(kāi)，R1.5，才能有較好的精密度和準(zhǔn)確性。柱選擇項(xiàng)b柱容量項(xiàng)c柱效項(xiàng)a分離方程式二、實(shí)驗(yàn)條件的選擇主要選擇固定液、柱溫、載氣，目的是提高柱效k 影響峰位n 影響峰寬窄影響兩峰間距k 影響峰位n 影響峰寬窄影響兩峰間距如何根據(jù)具體情況改進(jìn)分離度？太小，兩組分未分開(kāi)應(yīng)改變固定相極性，降低柱溫k 太小，n 也太小，應(yīng)增大固定液用量，降低柱溫n 太小，許多組分未分開(kāi)應(yīng)設(shè)法降低板高，提高柱效如何根據(jù)具體情況改進(jìn)分離度？太小，兩組分未分開(kāi)k 太小，n（一）提高 和 k 影響峰的間距 ，主

17、要受固定相性質(zhì)，以及柱溫影響（一）提高 和 k 影響峰的間距 ，主要受固定相性質(zhì)，討論： 增大柱選擇性是改善分離度的最有力手段 氣相色譜中，柱選擇性取決于固定相性質(zhì)和柱溫 選擇合適的固定相使與不同組分的作用產(chǎn)生差別才能實(shí)現(xiàn)分離 一般說(shuō)，降低柱溫可以增大柱的選擇性討論： 增大柱選擇性是改善分離度的最有力手段 容量因子k影響峰位，主要受固定相用量、柱溫和載氣流速的影響 容量因子k影響峰位，主要受固定相用量、柱溫和載氣流速討論： 綜合考慮分離度、分離時(shí)間和峰檢測(cè)幾項(xiàng)因素控制k的最佳范圍 25GC中，增加固定液用量和降低柱溫可以增加 k討論： 綜合考慮分離度、分離時(shí)間和峰檢測(cè)幾項(xiàng)因素控制k的最佳（二）

18、提高柱效nn影響色譜峰的寬窄，主要取決于色譜柱性能及載氣流速。提高柱效的方法是： 采用粒度較小、均勻填充的固定相（A項(xiàng)) 分配色譜應(yīng)控制固定液液膜厚度（C項(xiàng)） 適宜的操作條件： 流動(dòng)相的性質(zhì)和流速，柱溫等等（B項(xiàng)） 選用分子量較大、線速度較小的載氣N2氣， 控制較低的柱溫（二）提高柱效nn影響色譜峰的寬窄，主要取決于色譜柱性能及載1載氣流速和種類在低流速時(shí)(0u最佳),Bu項(xiàng)起主導(dǎo)作用在高流速時(shí)(uu最佳)，Cu項(xiàng)起主導(dǎo)作用選擇流速和載氣應(yīng)同時(shí)考慮對(duì)柱效和分析時(shí)間的影響1載氣流速和種類在低流速時(shí)(0u最佳),Bu項(xiàng)起主導(dǎo)作2柱溫的選擇原則： 1）在能保證R的前提下，盡量使用低柱溫，但 應(yīng)保證適

19、宜的tR及峰不拖尾，減小檢測(cè)本底 2）根據(jù)樣品沸點(diǎn)情況選擇合適柱溫 柱溫應(yīng)低于組分沸點(diǎn)50100 寬沸程樣品應(yīng)采用程序升溫2柱溫的選擇原則：程序升溫好處： 改善分離效果 縮短分析周期 改善峰形 提高檢測(cè)靈敏度程序升溫好處：3.柱長(zhǎng)和內(nèi)徑的選擇 增加柱長(zhǎng)，也可降低板高，提高柱效、改善分離度注：根據(jù)R1.5選擇L，一般較短(0.66m)， 不可以無(wú)限延長(zhǎng)柱子3.柱長(zhǎng)和內(nèi)徑的選擇 增加柱長(zhǎng)，也可降低板高，提高柱效、練習(xí)例：兩組分在1 m長(zhǎng)柱子上的分離度為0.75， 問(wèn)使用多長(zhǎng)柱子可以使它們完全分離？解：練習(xí)例：兩組分在1 m長(zhǎng)柱子上的分離度為0.75，解：練習(xí)例：已知物質(zhì)A和B在一根30.0cm長(zhǎng)的

20、柱上的保留時(shí)間分別為 16.40和17.63min，不被保留組分通過(guò)該柱的時(shí)間為1.30min， 峰底寬為1.11和1.21min，試計(jì)算 （1）柱的分離度（2）柱的平均塔板數(shù)（3）塔板高度 （4）達(dá)1.5分離所需柱長(zhǎng)解：練習(xí)例：已知物質(zhì)A和B在一根30.0cm長(zhǎng)的柱上的保留時(shí)間分氣相色譜法匯總課件4其他條件的選擇氣化室溫度一般稍高于樣品沸點(diǎn)，不要超過(guò)500C以上；高于柱溫30500C檢測(cè)室溫度應(yīng)高于柱溫進(jìn)樣量不可過(guò)大，否則造成拖尾峰注： 檢測(cè)器靈敏度足夠進(jìn)樣量盡量小 最大允許進(jìn)樣量使理論塔板數(shù)降低 10%的進(jìn)樣量4其他條件的選擇氣化室溫度一般稍高于樣品沸點(diǎn)，不要超過(guò)第五節(jié) 毛細(xì)管氣相色譜法把

21、固定液直接涂在毛細(xì)管管壁上，叫空心毛細(xì)管柱(capillary column)，用毛細(xì)管柱分離的氣相色譜叫毛細(xì)管氣相色譜法。由于毛細(xì)管內(nèi)是空心的，無(wú)渦流擴(kuò)散影響，即A0，柱效高。第五節(jié) 毛細(xì)管氣相色譜法把固定液直接涂在毛細(xì)管管壁上，叫空一、毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)和分類（一）毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)1. 分離效能高 柱長(zhǎng)，n大，A=0，df小2.柱滲透性好 阻力小，分析速度快 3.柱容量小 進(jìn)樣量少，采取分流進(jìn)樣 4.易實(shí)現(xiàn)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用 載氣流速小，易于維 持質(zhì)譜儀的真空度5.應(yīng)用范圍廣 適合痕量物質(zhì)的分析一、毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)和分類（一）毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)（二）毛細(xì)管柱的分類 填充毛

22、細(xì)管柱 填充型 微型填充柱毛細(xì)管柱 涂壁毛細(xì)管柱 開(kāi)管型 多孔層毛細(xì)管柱 涂載體毛細(xì)管柱 （二）毛細(xì)管柱的分類 二、毛細(xì)管色譜理論和實(shí)驗(yàn)條件選擇（一）毛細(xì)管色譜速率理論方程式 Golay方程式 H=B/u+Cgu+Clu u, B/u ; Cgu . Dg ,選H2作載氣。 B=2D， =1， B=2D Cg不可忽略，占主導(dǎo)地位r: 毛細(xì)管柱內(nèi)半徑, k: 容量因子二、毛細(xì)管色譜理論和實(shí)驗(yàn)條件選擇（一）毛細(xì)管色譜速率理論方程（二）毛細(xì)管色譜操作條件的選擇1.毛細(xì)管柱的直徑 H2 內(nèi)徑越細(xì)，柱效越高 但要兼顧分析速度和容量因子因素，故目前多采用細(xì)內(nèi)徑、短毛細(xì)管柱進(jìn)行快速分析。2.載氣的選擇：多用

23、氫氣作載氣 3.液膜厚度：df，H,柱效下降;df,K.為了增大柱容量，采用大口徑和厚液膜柱。 （二）毛細(xì)管色譜操作條件的選擇1.毛細(xì)管柱的直徑 2.載三、毛細(xì)管氣相色譜系統(tǒng) (一)毛細(xì)管柱的制備清洗拉制成柱表面處理）固定液的涂漬(二)進(jìn)樣系統(tǒng) 采用分流進(jìn)樣，大部分氣樣放空，極微量的氣樣進(jìn)入毛細(xì)管色譜柱中，這兩部分稱為分流比。1. 分流進(jìn)樣作用起始譜帶窄 、控制樣品進(jìn)人色譜柱的量 2. 分流進(jìn)樣器3.分流比的測(cè)定 分流比Fc/Fu， 三、毛細(xì)管氣相色譜系統(tǒng) (一)毛細(xì)管柱的制備1. 分流進(jìn)第六節(jié) 定性與定量分析一、定性分析方法二、定量分析方法第六節(jié) 定性與定量分析一、定性分析方法一、定性分析方

24、法1利用保留值定性已知對(duì)照物定性：定性專屬性差相對(duì)保留值定性利用保留指數(shù)定性：唯一可靠、準(zhǔn)確、重復(fù)性好2利用化學(xué)反應(yīng)定性：收集柱后組分，官 能團(tuán)反應(yīng)定性鑒別（非在線）3利用兩譜聯(lián)用定性：GC-MS，GC-FTIR一、定性分析方法1利用保留值定性2利用化學(xué)反應(yīng)定性：收集二、定量分析方法以峰高或峰面積定量（一）峰面積的測(cè)量（二）定量校正因子 （三）定量方法二、定量分析方法以峰高或峰面積定量（一）峰面積的測(cè)量（一）峰面積的測(cè)量2非正常峰（不對(duì)稱峰） 1對(duì)于正常峰 3自動(dòng)求和（自動(dòng)積分儀或色譜工作站）： 直接給出A，h，W1/2注：當(dāng)色譜操作條件一定時(shí)，在一定進(jìn)樣量范圍內(nèi) （不超載），W1/2與進(jìn)樣量

25、無(wú)關(guān)（一）峰面積的測(cè)量2非正常峰（不對(duì)稱峰） 1對(duì)于正常峰 （二）定量校正因子 （一）定量校正因子 有兩種表示方法（二）定量校正因子 （一）定量校正因子 有兩種表示方2相對(duì)校正因子的測(cè)定3注意事項(xiàng)：相對(duì)校正因子與待測(cè)物、基準(zhǔn)物和檢測(cè)器類型有關(guān)，與操作條件（進(jìn)樣量）無(wú)關(guān)基準(zhǔn)物：TCD苯；FID丁庚烷以氫氣和氦氣作載氣測(cè)的校正因子可通用 以氮?dú)庾鬏d氣測(cè)的校正因子與兩者差別大2相對(duì)校正因子的測(cè)定3注意事項(xiàng)：（三）定量方法1歸一化法2外標(biāo)法 3內(nèi)標(biāo)法 4內(nèi)標(biāo)對(duì)比法 （三）定量方法1歸一化法1歸一化法依據(jù)：組分含量與峰面積成正比前提：試樣中所有組分都產(chǎn)生信號(hào)并能檢出色譜峰優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確定量結(jié)果與進(jìn)樣量

26、、重復(fù)性無(wú)關(guān)（前提柱子不超載） 色譜條件略有變化對(duì)結(jié)果幾乎無(wú)影響缺點(diǎn)：所有組分必須在一定時(shí)間內(nèi)都出峰 必須已知所有組分的校正因子不適合微量組分的測(cè)定1歸一化法依據(jù)：組分含量與峰面積成正比優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確2外標(biāo)法：以待測(cè)組分純品為對(duì)照物，與試樣中待測(cè)組分的響應(yīng)信號(hào)相比較進(jìn)行定量的方法 a工作曲線法：i純品工作曲線，同體積樣品與之比較 前提：進(jìn)入檢測(cè)器樣品量與峰面積成正比 b外標(biāo)一點(diǎn)法：一種濃度對(duì)照物對(duì)比樣品中待測(cè)組分含量前提：截距為0，對(duì)照品濃度與待測(cè)組分濃度接近 c外標(biāo)兩點(diǎn)法： 前提：選 取兩點(diǎn)對(duì)照品的濃度，需涵蓋待測(cè)濃度 外標(biāo)法特點(diǎn)： 1）不需要校正因子，不需要所有組分出峰 2）結(jié)果受進(jìn)樣量、進(jìn)樣重復(fù)性和操作條件影響大每次進(jìn)樣量應(yīng)一致，否則產(chǎn)生誤差2外標(biāo)法：以待測(cè)組分純品為對(duì)照物，與試樣中待測(cè)組分的響應(yīng)信backback3內(nèi)標(biāo)法 對(duì)內(nèi)標(biāo)物要求：a內(nèi)標(biāo)物須為原樣品中不含組分b內(nèi)標(biāo)物與待測(cè)物保留時(shí)間應(yīng)接近且R1.5c內(nèi)標(biāo)物為高純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或含量已知物質(zhì)內(nèi)標(biāo)法優(yōu)點(diǎn)：進(jìn)樣量不超量時(shí)，重復(fù)性及操作條件對(duì)結(jié)果無(wú)影響只需待測(cè)組分和內(nèi)標(biāo)物出峰，與其他組分是否出峰無(wú)關(guān) 適合測(cè)定微量組分內(nèi)標(biāo)法缺點(diǎn)： 制樣要求高；找合適內(nèi)標(biāo)物困難；已知校正因子無(wú)待測(cè)