揮發(fā)酚的測定國標法之歐陽法創(chuàng)編

1、歐陽法創(chuàng)編水質(zhì)揮發(fā)酚的測定時間：2021.03.09創(chuàng)作：歐陽法4-氨基安替比林分光光度法警告：乙醚為低沸點、易燃和具麻醉作用的有機溶 劑，使用時周圍應(yīng)無明火，并在通風柜內(nèi)操作，室溫較高時，樣品和乙醚宜先置冰水浴 中降溫后，再盡快進行萃取操作；三氯甲烷為具麻醉作用和刺激性的有機溶劑，吸入蒸氣有 害，操作時應(yīng)配戴防毒面具并在通風處使用。1 適用范圍本標準規(guī)定了測定地表水、地下水、飲用水、工業(yè)廢 水和生活污水中揮發(fā)酚的4-氨安替比林分光光度法。地表水、地下水和飲用水宜用萃取分光光度法測定， 檢出限為0.0003 mg/L 測定下限為0.001 mg/L ，測定上限0.04 mg/L。工業(yè)廢水和生活

2、污水宜用直接分光光度法測定，檢出 限為0.01 mg/L 測定下限0.04歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編mg/L測定上限為2.50 mg/L對于濃度高于標準測定上限的樣品，可適當稀釋后進 行測定。定義 發(fā)酚 volatile phenolic compounds隨水蒸汽蒸餾出并能和4-氨安替比林反應(yīng)生成有色 化合物的揮發(fā)性酚類化合物，結(jié)果以苯酚計。方法1 萃取分光光度法4 方法原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì) 和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積 必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于pH 10.00.2介質(zhì)中，在 鐵氰化鉀存在下，與4-氨

3、安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取 后，在460 nm 長下測定吸光度。5 干擾及消除氧化劑、油類、硫化物、有機或無機還原性物質(zhì)和苯 胺類干擾酚的測定。歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編5.1 氧化劑（如游離氯）的消除樣品滴于淀粉碘化鉀試紙（）出現(xiàn)藍色，說 明存在氧化劑，可加入過量的硫酸亞鐵（6.2去除。5.2 硫化物的消除當樣品中有黑色沉淀時，可取一滴樣品放在乙酸鉛試 紙（6.24上，若試紙變黑色，說明有硫化物存在。此時樣品繼續(xù)加磷酸酸化，置通風 柜內(nèi)進行攪拌曝氣，直至生成的硫化氫完全逸出。5.3 甲醛、亞硫酸鹽等有機或無機還原性物質(zhì)的消除可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液（ 使呈酸

4、性，分次加入50 mL mL30 mL醚（6.5）萃取酚，合并乙醚層于另一分液 漏斗，分次加入4 mL、3 mL mL氫氧化鈉溶液（6.12 進行反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入氫氧化鈉 溶液中。合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫，以除去殘余乙醚，然后用水（ 堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積。同時應(yīng)以水（6.1作空白試驗。歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編5.4 油類的消除樣品靜置分離出浮油后，按照.3作步驟進行。 5.5 苯胺類的消除苯胺類可與4-基安替比林發(fā)生顯色反應(yīng)而干擾酚的 測定，一般在酸性（pH條件下，可以通過預(yù)蒸餾分離。26 試劑和材料本標準所用試劑除非另有說明，分析時均使用符合國 家標準的分析純化學(xué)試劑；

5、實驗用水為新制備的蒸餾水或去離子水。6.1 無酚水：無酚水可按照.1.1或行制備。無 酚水應(yīng)貯于玻璃瓶中，取用時，應(yīng)避免與橡膠制品（橡皮塞或乳膠管等）接觸。6.1.1每升水中加入0.2 g經(jīng)200 活30 min的性 炭粉末，充分振搖后，放置過夜，用雙層中速濾紙過濾。6.1.2氫氧化鈉使水呈強堿性，并加入高錳酸鉀至溶 液呈紫紅色，移入全玻璃蒸餾器中加熱蒸餾，集取餾出液備用。歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編6.2 硫酸亞鐵（）。6.3 碘化鉀（）。6.4 硫酸銅（ 。6.5 乙醚（）。6.6 三氯甲烷（）。6.7 精制苯酚：取苯酚（C6H5OH ）于具有空氣冷凝 管的蒸餾瓶中，加熱蒸餾，收集82 184 的

6、餾出部分，餾分冷卻后應(yīng)為無色晶體，貯于 棕色瓶中，于冷暗處密閉保存。6.8 氨水： 0.90 g/mL6.9 鹽酸：）= 1.19 g/mL6.10 磷酸溶液，1+9。6.11 硫酸溶液，1+4。6.12 氫氧化鈉溶液： 100 g/L。稱取氫 氧化鈉10 g于水，稀釋至100 mL 6.13 緩沖溶液：pH = 。稱取0 g化銨（NH4Cl）溶于100 mL氨水（6.8中，密塞，置冰箱中保存。為避免氨的揮發(fā)所引起H值的改變，應(yīng)注意在低溫下保存，且取用后立即加 塞蓋嚴，并根據(jù)使用情況適量配制。歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編6.14 4-基安替比林溶液：稱2 g 4-氨基安替比林溶 于水中，溶解后移入10

7、0 mL容瓶中，用水稀釋至標線，按附錄進行提純，收集濾液 后置冰箱中冷藏，可保存7。6.15 鐵氰化鉀溶液：（K3Fe(CN)6）= 80 g/L。 取8 g鐵氰化鉀溶于水，溶解后移入100 mL 容量瓶中，用水稀釋至標線。置冰箱內(nèi)冷 藏，可保存一周。6.16 溴酸鉀-溴化鉀溶液：c（1/6KBrO3 0.1 mol/L 稱取.784 溴酸鉀溶于水，加入10 g 溴化鉀，溶解后移入1000 mL 容量瓶中，用水 稀釋至標線。36.17 硫代硫酸鈉溶液：c（Na2S2O3 0.0125 mol/L 稱取.1 硫代硫酸鈉，溶于煮沸放冷的水中，加入0.2 g 碳酸鈉，溶解后移入1000 mL 容量瓶

8、中，用水稀釋至標線。臨用前按照GB 7489-87 標定。6.18 淀粉溶液：= 0.01 g/mL。稱取 可溶性淀粉， 用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編mL，冷卻后，移入試劑瓶中，置冰箱內(nèi)冷藏保存。6.19 酚標準貯備液： g/L 稱取 1.00 g制苯酚（6.7）溶解于水（6.1，移入1000 容量瓶中，用水（6.1）稀釋至 標線。按附錄A行標定。置冰箱內(nèi)冷藏，可穩(wěn)定保存一個月。6.20 酚標準中間液： 10.0 取 適量酚標準貯備液（6.19 用水（稀釋至100 mL 量瓶中，使用時當天配制。6.21 酚標準使用液： 1.00 量 取10.00 mL 標準中間溶液6.20于

9、100 mL容瓶中，用水6.1稀釋至標線，配制 后 2h 內(nèi)使用。6.22 甲基橙指示液：（甲基橙）=0.5 。取0.1 g 甲基橙溶于水，溶解后移入200 mL容量瓶中，用水稀釋至標線。6.23 淀粉-碘化鉀試紙：稱取1.5 g溶性淀粉，用少量 水攪成糊狀，加入200 mL沸，混勻，放冷，加0.5 g碘化鉀和0.5 g酸鈉，用水稀釋至 250 mL，濾紙條浸漬后，取出晾干，歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編盛于棕色瓶中，密塞保存。6.24 乙酸鉛試紙：稱取乙酸鉛 g，溶于水中并稀釋 至100 mL。濾紙條浸入上述溶液中，1h取出晾干，盛于廣口瓶中，密塞保存。6.25 pH紙：14。7 儀器和設(shè)備本標準除非

10、另有說明，分析時均使用符合國家標 準的玻璃量器。7.1 分光光度計：具60 nm波，并配有光程30 的比色皿。7.2 一般實驗室常用儀器。8 樣品8.1 樣品采集樣品采集按照地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 （HJ/T 91 ）的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。在樣品采集現(xiàn)場，用淀粉-碘化鉀試紙（檢測樣 品中有無游離氯等氧化劑的存在。4若試紙變藍，應(yīng)及時加入過量硫酸亞鐵（去 除。歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編樣品采集量應(yīng)大于500 mL，于硬質(zhì)玻璃瓶中。采集后的樣品應(yīng)及時加磷酸酸化至H約4.0并加適 量硫酸銅（6.4，使樣品中硫酸銅濃度約為1 g/L ，以抑制微生物對酚類的生物氧化作 用。8.2 樣品保存采集后的樣品應(yīng)在4 下冷

11、藏，24 h內(nèi)進行測定。 9 分析步驟9.1 預(yù)蒸餾取250 mL樣移500 mL 玻璃蒸餾器中，25 mL 水（6.1，加數(shù)粒玻璃珠以防暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示液（6.22 ，若試樣未顯橙紅 色，則需繼續(xù)補加磷酸溶液（）連接冷凝器，加熱蒸餾，收集餾出液50 mL至量瓶 中。蒸餾過程中，若發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色褪去，應(yīng)在蒸餾結(jié)束 后，放冷，再加1滴基橙指示液(6.22)若發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸溶液(6.10) 入量，進行蒸餾。歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編注1使用的蒸餾設(shè)備不宜與測定工業(yè)廢水或生活污水的蒸餾設(shè)備混用。每次試驗前后，應(yīng)清洗整個 蒸餾設(shè)備。注2不得用橡膠塞、橡膠管連接蒸餾瓶及

12、冷凝器， 以防止對測定產(chǎn)生干擾。9.2 顯色將餾出液250 mL 入分液漏斗中，2.0 mL緩沖溶液 （6.13，混勻，值為10.0 0.2，加1.5 mL 4-基安替比林溶液（6.14），混勻，再加 1.5 mL鐵氰化鉀溶液（）充分混勻后，密塞，放置10 min9.3 萃取在上述顯色（9.2分液漏斗中準確加入10.0 mL氯 甲烷（6.6，密塞，劇烈振搖 min倒置放氣，靜置分層。用干脫脂棉或濾紙拭干分液漏 斗頸管內(nèi)壁，于頸管內(nèi)塞一小團干脫脂棉或濾紙，將三氯甲烷層通過干脫脂棉團或濾紙，棄 去最初濾出的數(shù)滴萃取液后，將余下三氯甲烷直接放入光程為30 mm的比色皿中。9.4 吸光度測定歐陽法創(chuàng)編

13、歐陽法創(chuàng)編于460 nm長，以三氯甲烷6.6為參比，測定三 氯甲烷層的吸光度值。9.5 空白試驗5用水（6.1代替試樣，按9.1 9.4的步驟測定其吸光 度值?？瞻讘?yīng)與試樣同時測定。9.6 校準9.6.1準系列的制備于一組8分液漏斗中，分別加入00 mL水（6.1）， 依次加入0.00 、3.00、7.00和10.00 mL標準使用液6.21） 再分別加水（6.1至250 mL。按9.2 9.4步驟進行測定。9.6.2準曲線的繪制由校準系列測得的吸光度值減去零濃度管的吸光度 值，繪制吸光度值對酚含量（）的曲線，校準曲線回歸方程相關(guān)系數(shù)應(yīng)達到.999 以 上。10 結(jié)果計算試樣中揮發(fā)酚的濃度（以

14、苯酚計），按式（計歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編算： 式中：試樣中揮發(fā)酚的濃度，As試樣的吸光度值；Ab空白試驗9.5的吸光度值。a 校準曲線（9.6.2的截距值；校準曲線（9.6.2的斜率。V 試樣的體積，mL。當計算結(jié)果小于0.1 mg/L時保留到小數(shù)點后四位； 大于等于0.1 mg/L時，保留三位有效數(shù)字。11 精密度和準確度11.15實驗室對含酚濃度為0.0040 mg/L、0.0200 mg/L 0.0360 mg/L 統(tǒng)一樣品進行測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為： 10.1% 3.3% 4.5% 2.3%精密度6歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編實驗室間相對標準偏差分別為：重復(fù)性限為：0.0010 mg/

15、L mg/L mg/L再現(xiàn)性限為：0.0010 mg/L mg/L mg/L11.2 標準物質(zhì)進行測定：相對誤差最終值：1.8% 5.0%12 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制應(yīng)帶一個中間校核點，中間校核點測定值和校準曲線 相應(yīng)點濃度的相對誤差不超過10%。方法2 直接分光光度法13 方法原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾 物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積 必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于H 介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨安替比林顯色后，在0歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編min內(nèi)，于5 nm波長測定吸光度。14 干擾及消除參見515 試劑和材

16、料參見616 儀器和設(shè)備并配有光程為20 mm 比色皿。16.2 一般實驗室常用儀器。準確度5實驗室對含酚濃度為（）相對誤差分別為：-2.6% 3.5%；每批樣品用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì) 和固定劑分離。由于酚速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須 與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于pH 10.0反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料。16.1 分光光度計：具510 nm 波長，7歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編17 樣品參見81818.1 預(yù)蒸餾參見9.118.2 顯色分取餾出液50 mL 加入50 mL 比色管中，加0.5 mL 緩 沖溶液（6.13 ，混勻，此pH值為10.0

17、 0.2，1.0 mL 4-氨基安替比林溶液 （6.14，混勻，再1.0 mL 鐵氰化鉀溶液（6.15 ，充分混勻后，密塞，放10 min。 18.3 吸光度測定于510 nm 波長，用光程為20 mm 比色皿，以水 （6.1為參比，于30 min 內(nèi)測定溶液的吸光度值。18.4 空白試驗用水（6.1代替試樣，按18.1 18.3步驟測定其吸 光度值?？瞻讘?yīng)與試樣同時測定。18.5 校準歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編18.5.1準系列的制備于一組8 支0 mL 比色管中，分別加入0.00 1.00、5.00、7.00和12.50 mL 酚標準中間液6.20）加水6.1）至標 線。按18.2 18.3 的

18、步驟進行測定。18.5.2準曲線的繪制由校準系列測得的吸光度值減去零濃度管的吸光度 值，繪制吸光度值對酚含量（mg）的回歸方程相關(guān)系數(shù)應(yīng)達到0.999 以上。19 結(jié)果計算試樣中揮發(fā)酚的濃度（以苯酚計），按式（計 算：=（As-Ab bV）1000（2式中：試樣中揮發(fā)酚濃度， As試樣的吸光度值；Ab空白試驗18.4）吸光度值。a 校準曲線（18.5.2 的截距值；歐陽法創(chuàng)編歐陽法創(chuàng)編b校準曲線（的斜率。V 試樣的體積，mL當計算結(jié)果小于1 mg/L 時，保留到小數(shù)點后3 位；大 于等于1 mg/L 時，保留三位有效數(shù)字。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制批樣品應(yīng)帶一個中間校核點，中間校核點測定值和校 準曲線相應(yīng)點濃度的相對誤差不超過10%。1確度5實驗室對含酚濃度為（）mg/L標準物 質(zhì)進行測定：相對誤差分別為：-1.7% 0.8%；相對誤差最終值：-0.5% 1.8%。酚貯備液的標定吸取10.0 mL貯備液（6.19）250 碘量瓶中，加 水（6.1稀