物理化學-04-溶液答案-考研試題資料系列

1、物理化學-04-溶液答案-考研試題資料系列物理化學-04-溶液答案-考研試題資料系列物理化學-04-溶液答案-考研試題資料系列物理化學-04-溶液答案-考研試題資料系列第四章溶液 答案一、選擇題 （共5題）1 分(1704） (D) .2 分 （143)答 （） （分) 因為 當增加壓力時 3. 2 分(74） （A） 4。 2 分 （182）答 (B） 由享利定律 pA= kAxA ， B kBxB 因為 kAB，當 pA= pB時，x xB 5。 1 分（1783） 答 (） (純水） (糖水中水） 水從 (B） 杯向 （A） 杯轉移. 6。 2 分 （） (D) 。 分(89） 答 （B

2、) p = AxA+ pBB= 26 65Pa0。8 + 6 Pa0.02 = 2 133P 8。 2 分 （179) 答 （) ypBxB/(pAxApB)=（104Pa 0)(4104 a06+ 610 Pa0.4）= 0.5 9. 2 分 （791）答 （A) yB=pB（pApB） =BB（pAxA+BB）=/。5 0. 2 分（192） 答 (A） 因為 yA/=pAApB+（pApB)xA pBA（1-A） A/ yA（1-xA) 6666 P y(C6HBr) 0.2 (2分） 1。 1 分 （813） (D） 12。 分 (814）答 (C） 電解質在稀液范圍不遵守亨利定律 1

3、3. 2分 (1817） 答 (） 在 1 kg溶劑中: mB=n/m=0。591 mog1 pB=kB， mB =(2 kPakm1）（0.559 molg1) =138 ka . 2分 （127) （D) 15。 2分（12)答 (C） B pB( pB+p）=5 1 1 分 （193） （C） 17。 2 分 (14）答 （） =$ (T）+ RTl(f/p) 1=(T) + T l（p/p$）=（3 ） 2(）+ RTln（p/p) =（T） +ln(1p$0.1/p） =(300 K） 數(shù)值上=但對應的狀態(tài)不同。 18 1 分（1861） (D） 19. 分 (163） (D） 2.

4、 1 分 (1864） （） 化學勢無絕對值，不同物質的化學勢不可比較。 21. 分（185)答 （A) （B/T)=Sm0 22 2 分 (188） (D） 23。2 分(9) (B) 24。 分 （1903)答 （A) miFm/T= lnB 0 （B) 0 (C)=0 （D） 0 25。 1分 （190) (C) 26. 1分 (1905） (A) 27. 2 分 （106） （） 28。2 分 (108）答 （B） A/y AxA/px 3 yA+ B1 y=0.5 29。 2 分 （1911)答 （C) H = G G苯,m- 苯, T苯= 227J S = （HG) / 7。618

5、 J 30. 分 （1914)答 (C） mixG = RTlnxB (mxG/) = 0 1 分 (91）答 (C） yxA(pxA+pBxB)=pA/(pAp*B） = 039 32。 分（192）答 （C） B=B/總= px/(A+ *xB）= 0.50 33。 1 分 (191） (C） 34。 1 分 (932） （) 35。1分（193） （B) 36。 分（1934）答 (C) V=n1V1,m+n2V2， = 2 ol（1。795 m3l1）3 ml。155m3ol-1 =。03104 37。 分 (1940） () 3。 分（94) （D) 39 2 分 (1948) （B

6、）40. 3分 (1949） （B） 41。 2分 (950） （D) 42 2 分（193） (D） 4. 2 分 （221） () 4. 1 分（)（) 45. 分 (206) （1） (2) 46。 1分 （20） (C) 47。 分（30) 答 （B） K RTb2A/vapHm dp/T= vHm(TbapV）vpHm/b(RT/p） =papHm（TRTb）= （p/b)MA =(01 3P0。5 Kkgml1）（001 kml-1) =37. aK1 4。 2 分 (203) 答 (） aC 在水中解離后，粒子數(shù)增加,Tf=fm,凝固點下降更多. 49. 2分 (32） 答 （D

7、） 當土壤內含鹽量超過植物液體時，產生反滲透，使水從植物內流向土壤,致使植 物枯萎。 。 2 分（233）答 （C） （) 無法快速吸收； （B） 水分反滲透，適得其反;(D） 禁用1. 2 分 （035) 答 (D） 使體內水分反滲透，脫水而死。采用擊打，因螞蝗皮厚難以奏效.采用刀割后每 一小段仍有再生能力,采用晾曬,可能逃竄。 。 2 分 （03）答 （C） 由原因 A 引起的吸水高度約為 10.3; 由原因B 引起的水柱高度約為 0 ; 由原因C 引起的滲透壓可達 000 ka; 原因 顯然不符合生物生長規(guī)律; 53。 2 分 (238)答 (D) Tff(WBMBA） M=KfB/Tf

8、W= 0.180 kgmol-1 5。 2分 （239） （A） 52 分（051） (B) 55. 2分 (2056） 答 (B） ln=(fHR）（1Tf*-1Tf） =(625 Jml1/8.4 J1ml1）(1/。15 K1/581 K） = -0.1542 x= 0。571 xB = 0。1429 57 2 分(207） 答 （C） Tf=Kf mB =Kb mB Tb=Kb(Tff )(0。52 Kkgmol1/1.8 Kkgmol1） （273。520。） = 0.8K Tb=b+Tb 373。15K+0.84 = 373.9 58. 2分 (2058） 答 （A） l x(vp

9、HR)(1b1/ Tb）= （0.6713 Jmol-1/84JKmol-）（/37315 -1/35 K） x= 0710 , x 0。290 9。2 分 （2059）答 （B） 60 1 分 （206） 答 （A） NCl在水中解離后,粒子數(shù)增加一倍，冰點下降更多。 61. 1 分 （2065） (B） 62. 分 （267) （C） 63. 分 （069) 答 (D） Tf =(.8 Kmol-1kg)（05 kg0.50 kgol1)(1kg/00kg) 074 K 4。 2 分 （102） （A) 6 2 分 (2103) () 66。 2 分(2113） （A)5 2分 （213）

10、 （) 67. 2分（15） （C） 68 分 （212） 答 （B） : 9. 2 分 (2141) 答 （B） (Hg) =a()/x(Hg) =（p/p*）x（H) = 0。8 70。 2分 (2143） 答 (D） 正規(guī)溶液定義：S = 0或H TS則 GE = 無熱溶液定義： H E 0或TSE HE則 G S 71. 分 (15)答 （B) / =(pp*)x=0。568 標準態(tài)是純溶劑 72. 分 (21)答 不對,真實氣體的標準態(tài)是指 f =,且具有理想氣體行為狀態(tài),是一種假想態(tài)。73。 2分 (252) 答 （B) (） 4. 2 分（2153) 答 （D） 因為（T,p）

11、=（T）+RTln(k/) 亨利常數(shù) k與溶質和 溶劑的性質都有關,所以（T,) 也與溶質和溶劑的性質有關。 7 2 分 (2155） 答 (C） = p1/= 0.181 7 5分 （170）答 （1） (C） aA/= H/CG (2.分) （2） (B）A=a/=（/p*）/x=（40Pa/000 Pa）/0。8 0。625 （2。5分） 2 分 （214）答 （B) Gm= = RTln =(-8。31 JKmol-)（310 ） ln0.1 =-2298mo1 7 分 （216）答 (B） ma G =TlnaB (在中下標= B ) （max /Tlna 889.Jmol18。31

12、4 J-1mol-130KlnaB aB=7000 9。 2 分(218） 答 （） kxxB 80 分 (2188） (B) 8 2分 （2191）答 () =n/（+n）=（054k/。18 kgmol）/（。540 k0。18kml-1)+6 = 0804 82. 分 (19) 答 (） a線應符合 f=f xBxA 3. 2 分 （1）答 (C) d點應該符合:fB=kB，xxk,xB,x 4. 分 （22） (D) 85。 分 （245) 答 （C） 對相:溶劑服從拉烏爾定律 A()= p xA= 22kPa0.518。7 Pa 對相：p(）= pA(), 因為溶液上方A物質只有一個

13、蒸氣壓 kA,（)= A(）/xA=.7 ka0.1= 10 kPa 二、填空題( 共74題 ）1。 2 分 （702） a/p* （10Pa42 P）/ 1702Pa0。253 x（HO）=ax .948 2 5 分 （173) 答 = 水水，m 乙乙，m -(1) V= /p = （ 水+ 乙）/ = （ 水水乙乙)/ - （2） (分) （1） 式 = （2) 式得 水,= 16810 3mol1 (2分） . 2 分 （1740） 答 （1) （) (3） （分）4 2 分 （141)答 （1） （) （3) （2分） 2 分 （12） 答 cAc (2分) 因為pA=B kAcA=k

14、BB ， 又 kAk 所以cB6. 分 （14）答 （2分） 因為HCl在水中解離成+和Cl ,xHCl將下降.7. 2分 （145)答 12分(1853) 答 （1） fB 表示 B 種氣體的逸度 （） fB* 表示 B 種純氣體單獨具有體系總壓力時的逸度 7. 2分 (186) x(）aCd/ x=09580=.16 (分) (） lnCd= fHm（Cd）/R(1/T1/Tf) f =0 K (4分） . 分 （185) 答 1。0212 ； 10212 Pa =（T/p)V=(R/p）1-p V(RT） =(RT/p）(1-Z) RT ln=Rn(f/p） = -dp (積分區(qū)間：0

15、到 p，下同） =RT/p）（1Z）dp 令 ln= = 0.021 =1。012 f= p （100 kPa）。022=212 P (在p10；p2=1000 a） 19。 分 （10) 答 0098； .0516P 20。 2 分（166）答 .43 J1 RTln（f/f1） = （8。34K1mo)（30 ）l0.05058 .3 Jmol1 (2分) 21 分 (1867) 答 (1) (1分) （) 3435 Jml1 （分） 2 2 分（1877）答 (2分） 2 分(1880)答 (1）錯誤 （2）正確 （2分） . 分 （181) 答 (1）錯誤 （）正確 (2分)25. 2

16、 分 （1882） 答 正確 （分) 2 2 分 (188） 答 （1） （1分) (2）是在溫度T，壓力p，當時，還能服從亨利定律的那個假想狀態(tài)的化學勢。 （1分) 。 2 分（188） 答 （1) （1分） （2）溫度，壓力為且具有理想氣體行為的假想狀態(tài)。 (1分） 28. 2 分 （188)答 （1分） 溫度T，壓力為的理想氣體狀態(tài)。 (1分)29. 2 分 （11） 答 mx = ixS 2R ln0.5 =11.53 K- 30。 2 分 （112）答 -mf= G = nB(BB） = -BRlnxB -1mo8。314 JK-1mol-130K ln(1/2) =17885 J

17、31. 2 分 (3)答 ixH= mixS 32 分 （1935) 答 1678J 33 1 分 （99) 答 （1)為零 (2）相等 3. 2 分 (11）4答 (1） 大 （2） 等于 35。 分 (141)答 （)大 () 等于 3。 分 (947)答 （分） 37. 2 分（152) 答 （1）全部濃度范圍內，各組分均符合aou定律。 （1分） （2） （分） 8. 分 (181） 答 （1）正確 （）錯誤 （2分） 39。 分（982）答 （)錯誤 （2）正確 （2分） 4。 2 分 (18）答 相同；不同；不同 （2分)1。 分 (198)答 （1分） 是溫度T,壓力時，當時仍然

18、服從亨利定律的那個假想狀態(tài)的化學勢. (1分) 42 2 分 （001) 答 小于;增加；大于；大于;大于 (2分) . 分（2003) 答 相近;接近于零；小于零 (2分） 5分(00）答大于；減小;小于；小于;小于 （分)4. 5 分（201) 答 乙、甲 (5分） 因為： 即乙的結晶作用曲線更陡峭。46 5分 （2020)答 乙、丙、甲 （5分） 味最甜，說明糖分濃,凝固點低,也就是最易融化. 味淡，說明糖分稀，凝固點高，不易融化。47分 (204）答 = （/V）RT = （/M)RT M （/V）R =0 /（0-3 m30。561031000 P）（8。31 Jmol-)300 K

19、 = 436 gmol1 48. 分 （204） 答 （) 飲用高鹽海水后將發(fā)生反滲透，使體內缺水。鹽鹵破壞體內膠體營養(yǎng)成分。 49。1 分(22） 答 降低,降低 50。2 分（053） 答 0.057K T1=m T2=(m+B）= T1（mB)/mA 51. 2分 (06） 答 （1） 大 （2) 大 . 2 分（2068) 答 溶質不揮發(fā) 溶質與溶劑不生成固溶體 5。 2 分 (2093） 答 （分） 54 分 （094) 答 （2分） 55. 分 （095)答 (2分) 56. 2分 (206） 答 (2分) 7 2 分（2097） 答 （2分） 58. 2 分 （0） 答 總壓，小

20、于 5。 2 分 (2122) 答 (2分） 因為 0. 2 分 (2147） 答 溫度,壓力和組分的活度系數(shù); （1分） mixG(re)-mx（ig）； （。分） 正 （0.分) 6 2 分 (254）答 標準態(tài) cB 1 B （2分） 62. 15 分 （283)答：（1） A （1分) （） E （1分） （3） GM (1分） (） 大于 (分) （）拉烏爾 （05分) （6） 正 (05分） (） B = MD/ME （1分） （8)小于 (1分） （9) 亨利 (1分) （10) 負 (1分） （1) aA= 40.0 ka/6 kP = 0。857 （2分） （2） B= 0P

21、a0.26。7 Pa = 05 （2分） (13) = 0.0ka/66kP = 。15 （分） 63. 2分(2185） （缺）64。 2 分 （29） 答 k/ p ; k/ p 。 kB 亨利常數(shù)； p 純B在相同溫度T時的蒸氣壓. 5 2分（219）答 大 ； 小 。 66 5 分 (2198) 答 kp ； 1; 4。 因為 aB（）=pB/p aB（H）=p/ 所以 B(R）=（kx/pB）aB(H) x1時， B（R）= p /p= B（)= p /kx2.0105.10=4 67。 2 分 （2202)（缺）68. 2 分 （206) 答 , ， ， 。 2 分 （27）答 （

22、1) = (2） （3) 70. 2 分 (2208） 答 （) (2） 負 1。 分（2222）答 溶質在稀溶液中以亨利定律為基準 當時： （5分)2. 5 分 （223） 答 （2分) (3分)73 5分（22) 答 （2分) （分) 74。 5 分 （225) 答 氨在水和氯仿兩相間達平衡時，上方蒸氣壓只有一個，且p=k11k2c2， 分配系數(shù)K為： Kcc=1/2 =(4 a0。0 mol3）/（8866 Pa/0.5 lm3） =2。5 三、計算題 （ 共209題 )1. 分 （705） =/p=59。5 Pa/1705。 Pa=0。3499 (1分) x=5/（14.9)=0。21

23、 (1分） =a/x0.466 (1分） (2） （T，p）Tna -(T,p)Rlna=-2514 Jmol1 (2分） . 5分 (133) 答 潤滑油為組分1,丙烷為組分2 （2分） 5.185 Pa （分） （2分） 5.99。5 (2分） 所以,此油處理結果不合格。 （2分) 3 10 分 （174） 答 （1） (分) （2） (5分)4. 0 分（173） 答 （1) (3分) （2） (分） （3） （3分） 5。 分 （1739） 答 （5分）6. 5 分 （18）答 (1)p=A+pxB 0663kP=（1/)p(3） （1) 0.2kPap（2/）+p（13) (2) 聯(lián)

24、立(1），(2）二式得 p91.9 kP , p=30.4kPa （分） (2） （2分）7 5 分 （19)答 （1）p1101.25 kPa3。733 ka=105。058 kP （2分） (2) p1V1=p2V2 (3分) 8. 5 分 （750）答 = p/p=596. P1750 Pa=0.398 = RTl 8.31K1mol1288 。349 =- 515 J1 9. 10分 （71) 答 以1 kg水為體系 和 1 2總 0 p總有極小值 （分) 1 總/ 0 p總有極大值 (1分） 8. 5 分(1837） 答 p=kx 03100 P=（7910ka）x x5256 （2

25、分) x=CO/（nnCO) （/0。028 kg ol1）/（000kg/0.018kg mol1）（/0。8 kg m-1） m=.0817kg (分） 9。 分 （1841） 答 （ /p）T 0 + RTn（p/） R/p 而( /） (Gm )T Vm Vm= RT/p,即 pVm= T 0。 2 分 （145) 答 對 因為相平衡體系中其組分 B 在各相中的化學相等 ()=B(） B（） (T)+Tln(pBp) 11 5 分 （154) 答 由狀態(tài)方程得 p=T/Vm+BR2/Vm 因為 RTln（f/p$） mdp -() 所以RTl(f ) Vm(RVm+BRT2m2) =

26、（RT/m+2R/m2)dm -RTln(Vm/ Vm）+ 2BT（1Vm/ Vm） /m 即：RTln(Vm/f*Vm） 2BRT2(1Vm/ Vm）m-（2） 取 p 0 時則有 （ 1m/ Vm） 1 f* p, *V = R 代入 （） 式得 RTlnf（RT)= BRT2/Vm lnf = 2/V+ln(RT/Vm) 二邊各減去 lp得 ln(f/p）=T/Vm+RT(pm） 2 5 分 （859) 答 =$ (T）RTln(f/） （p)T RTln (f/ p)p T= Vm ln（/ p$）/p T =/ RT=p+（p) （3分) p，*為壓力趨于零時的壓力和逸度,p*f n

27、(f/f)= n(p/ p*）l(1+p）/（1+p）=ln（p/p*）+ ln (1+p） f = p (1p） (2分） 13 10 分 (1872) 答 RTdnf=Vdp （分) Vm=m，i- Vm，i=RT/p 所以 Vm=RTp- （2分） 對照狀態(tài)方程： =A+Bp (3分) RTf=T/p)pdp （積分區(qū)間:0到 p,下同 ） T（/p)+Bp）dp=p(1/2）p2 (4分） 因為 RTn（f/p)=(pBp) nf=lnp+（/R)（Ap+B2/2） 14. 10 分 （) 答 B點為液相點，F(xiàn)點為氣相點，這是二個平衡點,化學勢應該相等。(/p）T=V F（)B() (

28、分) =0 0=B，1C，2D，=E，=F (分） 將作自變量，V為p的函數(shù)，從圖可知, =S（HCG)-（HBG）=S（) (2分） =S(IEFH）-S（IEDH）=S（) （分） 則 ()-S（）=0 (）=（) （分) 15. 10 分 (1886)答 (對純物而言） (1） 對純實際氣體 (2） （) （4分） 將（2)、（）代(1)得當時， （分）16 5 分 （1887）答 (1）錯。理想氣體的標準態(tài)是真實狀態(tài),實際氣體的標準態(tài)是假想狀態(tài)。 （2分) （2）錯。如對溶質而言,標準態(tài)是指當或（）,(）且又服從亨利定律的那個假想狀態(tài)。又（或或）.所以,標準態(tài)就意味著必須是 (或，;或

29、,；）且又符合亨利定律的假想態(tài)。即，活度a必須是，而不允許。所以不能說活度等于1的狀態(tài)一定是標準態(tài). (3分) 7。 分（188)答 對純氣體而言 （5分）. 10 分(189） 答 （5分) （1） 上式左邊： （2) （)、(2)對比得: （5分)19. 分 （192)答 mix =Rx1lnx1+ (11）ln（x1) （iG/x1)，p =0 時有最小值 (2分） 即 （mixG/x1)T， = RT 1 + nx 1 - ln（-) RTnx ln(1x1） 0 lnx1= ln（11) 1= 1 x1 x1= 0。5 02 分（1910） 答 (1) 沒有 B=（T) + Tl (

30、2) 沒有 B=(T）Rln（/p) 2. 5 分 (1916) 答 （1) 因為 物質的量分數(shù)xB與 無關, （1分) 所以 (ix/)T (Rlx)/T=0 （） (miGT）Tp=（RTlnB/T）/ Tp （1分） 22。 5 分 （919） 答 （1） m=（s)-*Tln1 (2分） (2） 因為溶劑遵守拉烏爾定律，所以結果與 （1) 相同 （1分） （） Gm=1(sln）= Tla1= Rn（/p*) （分） 3 分（922) 答 以 1 ml 溶液為基準 溶質與溶劑的混合過程為： x2(溶質）+x1（溶劑) 溶液 = （x11+ x2) -x1Gm(1) x2Gm(2） 達平

31、衡時G 0 (2分） x1 x2+x1Gm（1） 2Gm(） 1（1/T）= x2S，- xm（)xSm(） = 1Sm（1）+ x2（S2，m m(2） ） (1T) （1） x2（2，mSm（2） ）/x1 （分） 2。0 分 （1924) 答 已知： miS -R(n1lnx1+nlnx2+nlnxk) = 1l（1/n)+n2ln（2/)+ nk（n/n ） （2分） 并設mxS = （n1，n2,， nk） 又 = （ +n2+ + nk） - n =0 由Lnrange 乘因子法,組合一新函數(shù) Z = f + （分） 求 （Z/B) = 0 可得 f /n1+(/n1)= 0 1n

32、（n1/n) = 0 1+ln（n1/） =/R （1） f /n2+（/n）0 -R1+l（n2/n） +0 1 ln（2/n)=/R (2） （分） f /nk+(/nk）= 0 -R1+ln（k/n） += 0 1 ln(nk/n） =R (k） (2分） 由（1),（)聯(lián)解 l（n1/n） l（n/n） n1= n2 依次可解出 n2=n3,n3n4, , nk=nk時原函數(shù)mix有極大值; 同法可證mxG 在上述相同條件下有極小值。 （分） 2。 10 分 (1925） 答 (1) A （G/A)T，p, +RTlnxA+ nA/n 1( nB） - nB1（nA+ n) + B2/

33、（nA ）2 =+ RlnxA+c2/(nA n）2 （分） （) 與A= T（xA)=+Rln+ RTlnA 比較 = xpcnB/R(A+nB）2=exp（cxB2/RT) (4分) （3） 要使 = 1，必須使 c=0 則 =nAnR（nlnxA+ln) （2分） 26。 1 分 (937） 答 (）當純物B的溫度遠低于臨界溫度時，一定存在氣液平衡壓力p 此時,氣相化學勢與液相化學勢相等 B(l，T，） (g,，p) -(） 設氣相為理想氣體： （g，T，)(g，T）+RTln （p/p） -（) (1分) 對純液相: (l）/pT =V，m（l）=V（B,l） （因為是純物） （l，T

34、，p）= （l，T)(B，l)dp (1分） 由于液體的摩爾體積很小，上式右邊積分項可忽略 B(，T，)= （l，T) -(3） （2分) 將(），（3)代入(1)式得: (l,T）=(g，T)+RTl（p/p） vp (T）=RTl（pp$) p=pep-vap（T）/ （RT) (分) （)a （298 )=fG（g，298 K） f（l,8 K） 8594 mo- p=pexpap(H,98 K）/ （RT) 315Pa （4分） 27 2 分 (93） 答 (）G=RTln（x2x) 8.34JK1mo-1ln 9.5/22 =-25 J 是正確的 (2) G=Rln(p/p1) =8

35、。314 JKol-1l(36 P/10。6kPa）=-26 J 是錯誤的，如果p2和1是液面上NH3的分壓就正確了，題中所給蒸氣壓是 p(H3）和p（2O）的總和,所以是錯誤的。 2。 分（1944) 答 物質的始態(tài)：1（）=1(g） $ ()+Tln(p/) （1分） 物質的終態(tài)：2(l）=2(g) $ （)+ln(kx/） （1分） solGm=（l)-1（l）=l(kx/p） =RT(-A/+B)+lnx-（ A /T+B） =R A *+T*Rlnx+R A -RB （2分) soSm=（solG/T）p (-B*)nx （1分） 。 5分(195)答 沸點為b，在沸點時： p xA

36、+ p(1x）101 32 Pa - （） (1分) lnp =AA-BA/Tb - （2) （分) ln =ABBB/Tb -(3） （分） 由(1)式得： xA (11325 a）/（) =10135a- exp(B B/Tb）/xp（AA BA/Tb） exp（AB BB/b） (2分) 30。 5分（1954)答 不能.理想溶液中如果共軛液層構成理想溶液,則，則,變?yōu)橐粚恿?，與題意不符。 （5分)3 分 （1955) 答 （分） 或 （3分) 32 5分（16） 答 （1分) = 則 時，最大。 （分) 3. 5 分 (195) 答 （)理想溶液等溫混合過程,理想氣體等溫混合,且混合前

37、每種氣體單獨存在時的壓力與混合后的總壓力都相等。（2）理想溶液（視體積不隨壓力變化).()溶液中的溶劑,其蒸氣為理想氣體，且符合Rout定律。(4)二組分溶液,等溫過程，總壓恒定，蒸氣為理想氣體。 （5分）34.0分 （1959) 答 = = = （6分） （4分) 35.0 分 (1961） 答 (）溶液的Gibs自由能等于混合前各組分純態(tài)時的自由能加上混合自由能。 = （1） (2） （3） 將（2),（3）代（1）得: （4） 同理得: （） (分） (2) () （7） （4）與（6)對照。（5)與（7）對照得： （4分)3 2分（200） 答 不對.理想溶液分子間有作用力f，且為A分

38、子和B分子間作用力的平均值.。理想溶液的混合內能為零，是由于 ，式中為溶液中A分子對數(shù)目。 （分） 37 1分 (200） y=pB/總=。200 （分） 38。 1分 （0) x（g）=（。020 06/0.06)(0.0200.0）+(00130/0。04) = 。44 （Hg）a(Hg）/x(Hg)= .716 (5分) （2） (Hg)(g）+R na（Hg） =Rlna（Hg）= 8。314 JK1l-1Kl 0。476 837 Jm-1 （分) 39. 2分(2025）答 因為甘油及醋酸都是吸水物質,所以它們通常含有少量的水分，成為稀釋溶液后， 熔化溫度就降低了（這是因為 Tf =

39、 T= Kf m)， 因此在室溫時,它們通常處于液態(tài)。4 2 分 (2036） 答 不一定。 Tb KbmB1（yB/B） , 當yB xB時,即溶質 B 在氣相中的 濃度小于液相中濃度時, T0 反之，當 y xB時，T0 41。 2 分 （041）答 由于HSO4溶于水放出溶解熱,故 A杯中溫度升高；由于稀溶液的冰點降低, 故只要達平衡時，杯中的冰未全部熔化,則 B 杯中溫度降低。 2. 分 （042） 答 (1)錯。溶液無化學勢; (分） （2) 錯.（純組分）=Gm （1分) （）錯。（，,nB） 當 ,，n一定時，B有定值； （1分） (4) 對。= fB/ 規(guī)定不同,aB也不同 (

40、分) (5） 錯.由于食鹽是強電解質，解離后的粒子數(shù)增加一倍,所以滲透壓比葡萄糖水 液高。 (分） 3 5 分 （211） 答 bbsDhem公式： dB+S dV p= (1分) 恒壓下 dB =-S d 二邊除以 代入B=B+T n （Bp） 得 dn(/p）= S(l）T/RT （在中下標= B ） xdl(pyA/p$)(1-A）lp（1A）m(l）dlnTR （分） 恒壓 l(/)0 (分） A (yA A)P=(1A)d(1yA）（1）P =Sm（l）(lnT）P/ （xy）/yA(1）/m(l）=（ln/yA)P (1分) 當AyA時 （lnyA)P(l/lnx）P=0 （1分）

41、4 2分 (2091)答 不一定。當在冰點時,固液平衡中，固相不再是純溶劑，而是既含溶劑又含溶質的固溶體時，且溶劑在固相中的濃度小于液相中濃度時,此時該稀液的凝固點就升高。 （2分）4。 2 分 (209） 答 (1）水滲入凍梨表面層，使表層糖的濃度下降,冰點比內層高。 (）凍梨內部化凍時需吸收外表層熱量，使外層溫度下降。 上述二個原因致使內層化凍外層結一層薄冰。 （2分） 46. 分 （2099）答 (1)對 （1分) ；(2）錯。al在水中解離后粒子數(shù)增加一倍，其滲透壓大于糖水溶液。 （分) （）肥料中或鹽堿地中鹽類濃度大于植物中鹽類濃度時，水分通過植物細胞膜從植物向土壤反滲透，致使植物枯

42、萎甚至燒死。 (2分)47 5分 （2100) 答 （5分）8. 5 分 (21） 答 (a) 據(jù) DM 公式： (lnp1ln1)T，p =(n/ln）,p 據(jù)拉烏爾定律： p1=a p2=2 因為 ，均為純液體標準態(tài) 所以 a11 a22 （2分) p1x1 p=x22 代入DM 公式: n（1)/lnx1T，p = ln（x2)/l2T， （2分） 故得:(ln1lnx1)T，p =（ln/n2）T，p (分) （） 已知： p1=x1xp（1x）2 又 p1=a a1= x1=xexp（1)2 所以 1= exp（x1)2 (分） dln1=d（1-x1）2= 2（1）（dx) dln

43、x1= 1/x1 dl1dln1=（n1lnx1)T,p = 2(1x1）1 =(ln2/lx2）T，p 1 -x1=x2 x1=1x2 （3分) 所以 （n2x2)T,= -2x(1 -2） dln2 x2（ )（dx/x2） 2（1 x)d( x2) 1 - x2）d（ x2） ln2= (2）（1 x）2= （1 2)2 （3分） 2= xp（1x2)2 （1分).10 分 (212) 答 以為溶劑1的參考狀態(tài) 以為溶質的參考狀態(tài) 根據(jù) GibbDum方程 x1l1xdn= 0 （4分） dl= （x x)dln1= （x/ x2）(1/T)(Bx2x23）2 = - (1/x1）(Bx

44、2+Cx22) 2/（RT) = (1/T） （1/2）- (2x+3Cx22)dx2 ln=1/T）2B(CB)x2322dx2 （積分區(qū)間：到; 2為0到x2) ln2= （1/RT） 2x2+(C2）(x2/2）3Cx2 3 =(1RT) 2Bx+(/2）C-BCx23 50. 5 分 （2118） 答 () 杜亥姆馬居耳公式: (lp1ln1）T,p (p/lnx)T, -(1) (2分) 根據(jù)題意，A和B均以純液體的真實狀態(tài)為標準態(tài) =1*a=p1*1 1 pp2*a2=px1 - (2） (2分) (2)代入 （1）得: （lp lnx）T,(lnx1/lx1)，+(l /ln1）

45、T，p (lp /lnx2)T,p（ln2/lnx)T，(ln2lx2）, 因 （n p /lnx1）T,p=0 ， （lx1/lnx1）1 則 （l /nx1)T,p=（n/lnx）T，p （2） 因為p1p*1exp（1-x）2 p p 1 所以1 =ex（1x) （2分) dl =(1x1）2=（x1）(x1） dlnx1=d1/x （n1ln1）T，p =(l2/lx）T，p =2（1x1）1 (2分) （l2/lx2)T,p=x（x2） dln=2(x)x2（x2x2）=2(2)d（-x2) l2=(1x）(1-x2) （積分區(qū)間：0到n，1到x2） (2分) ln2（-x2）2 =

46、xp(1x2）2 (2分） 51.15分 （119） 答 根據(jù) ibbuhe 式： SdT-Vp+nBdB=0 等溫下: Vdp+n=0 除以總： Vmdp+xBdB=0 對平衡液相： -Vm（l)dp+dA+xBdB+xCdC=0 -（) （2分) 在本平衡系中: （）= A（s） B(l）= B(）= (T,p）n (l） （g）=(T，p)+RTlnC dA（l)=dA（s)(T，） （A（s)）pm(s） - （) (2分） dB（）=dB(g) =(B(g)/p)T,dp +（B(g）B),dyB =m（B,g）+T（dyB/yB) - (3) （分) dC()Vm（,g）+（dyC

47、y） =m（,g)RTdyB/（1B) - (4） (2分） m(B,g）=Vm（，)=Rp -（5） （2分） 將（)、（)、(4）、(5）四式代入（1)式得： m(l）AV(）+（xB+xC）T/pdp+ T（xB/y)-xC（1yB)=0 - （6） (分) T=Vm(g) ， xB+xC=1xA ，代入（6）式得： Vm(g）m（l）xA(Vm()Vm(s)dp/ =Vm（g）xC/(1yB）xB/yBdB =Vm(）（xB+xC)yy(yB)dyB =Vm（g）（1-xA)yBBB（y）dB 則 （lyB）T =(1-xA)yBxBB(-B）Vm（g）/V（）-（l）-x（m（g)V

48、m（） （分） 2. 5 分 （2121） 答 (1）封閉體系，平衡態(tài),; （2）理想氣體，理想溶液等溫混合; ()稀溶液，溶劑服從定律； (4）溶質，其蒸氣為理想氣體,且服從定律。 (分）53 1 分(2123)答 等溫等壓下，二組分溶液的D公式為： () 氣液平衡時: (2） (2）代（1）得: 因為 （5分） 若組分B在某濃度區(qū)間遵從亨利定律 則 （5分）5 0 分 （21） 答 設:組分為 ，組分2為 D式： (2分） （分） 積分后： （4分) 51 分 （2125） 答 （2分) （分） (分) 56 5分 (212） 答 （1）根據(jù)公式: （1） (2) （） 將（2)、（3）代

49、（1）式得 （3分） (） (分） (）時 （分） (3）時 (分） 5。 1 分(127） 答 由G式得: = = (1） （5分） 積分（）式: （1)當 （5分） 當時,代入上式得 (2）當時，積分(）式得 當時，代入上式得 （5分）5。 2 分 (218） （缺)9 5分 (6)答 (B/)/T= ,mT2 （B= B,） （1分) =+ RTlnxB RnB 所以B/T =(/T) +RTl(xB） + RTln（B） (1分) (B/T)/T= （/T)/T+ R（nBT） (T,） =(T） + RTln（kx/) (1分） ，/2= (H/T2 R（ln/T） （1分） 無限稀釋時，B 即（lBT） 0 所以 /T2=/T2 或 = （1分） 60。 10 分(216） 答 由 GbbsDuhem 公式得： x1+x2d= 0 - （1） （3分） 2= -x1 x1dln（/） = dn- （） 對 (） 式進行積分,積分下限取 x1= 的狀態(tài),上限取 x1 1 的狀態(tài) ， 則: ln（/） =n （3分） (積分區(qū)間：l到ln（1/)， 0到ln） 上式左邊利用 = )dx1ln -ln 1/2）d= n 則： 1/2)dx1= （分）61。 1 分（2181） 答 (a) 溶液