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1、【習(xí)題】分析化學(xué)單元測(cè)試題(華東理工川大)-考研試題資料系列【習(xí)題】分析化學(xué)單元測(cè)試題(華東理工川大)-考研試題資料系列【習(xí)題】分析化學(xué)單元測(cè)試題(華東理工川大)-考研試題資料系列【習(xí)題】分析化學(xué)單元測(cè)試題(華東理工川大)-考研試題資料系列分析化學(xué)單元測(cè)試題第一部分:酸堿滴定法一、填空題1。用0.20m 1aOH溶液滴定0。ml L 1 H2SO4和0.1 mol - 3P4的混合溶液時(shí)在滴定曲線上,可以出現(xiàn) 個(gè)突躍范圍。2. 用吸收了C 的標(biāo)準(zhǔn)aH溶液測(cè)定工業(yè)Ac的含量時(shí),會(huì)使分析結(jié)果 ;如以甲基橙為指示劑,用此NaH溶液測(cè)定工業(yè) Hl 的含量時(shí),對(duì)分析結(jié)果_ _填偏高,偏低,無(wú)影響.3.已

2、知檸檬酸的Ka1pKa 分別為313,4。6,640.則pKb2= ; pKb3= 。4 列出下溶液的質(zhì)子平衡方程;濃度為cmol 1NH2 CO 濃度為cml 1NH4H2O4 5.用0100ml - 1HC滴定同濃度NaO的突躍范圍為 .7 43。若HCl和aO的濃度均減小1倍, 則p突躍范圍是 。.用雙指示劑法酚酞、甲基橙測(cè)定混合堿樣時(shí),設(shè)酚酞變色時(shí)消耗HCl的體積為V,甲基橙變色時(shí),消耗HCl的體積為V,則:V0, V2=時(shí),為 。V1=0, V20時(shí),為 .1= V2=0時(shí),為 。V1 V20時(shí),為 。5V V0時(shí),為 。答案::1. .2. 偏高 ; 無(wú)影響。. .24; 10。8

3、7. H+HCO3+H2CO3 OH- + NH3 H+H4 NH3+ HPO2-+2PO35。 8。5.3 . 6NaOH , NaHCO3 a2C NaOH+Na3 NaHCO3+aCO3 二、選擇題。以下各組酸堿對(duì)中,不屬于共軛酸堿對(duì)的是 A H2+ Ac HAc ;B。 H3 N2 ; . NO N3-; DH2SO SO42 2。以甲基橙為指示劑,能用NO標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的酸和能用HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定的堿分別是 A。H2C2O4,C242 .H3PO4,PO43 C。HAC,C .HCOO,HCO-.以下各組酸堿對(duì)中,屬于共軛酸堿對(duì)的是 A. 2332 - ; B。 HO OH ;

4、C。 PO42 - O43 - ; D. N3 CH NH2CO 4。濃度為cmol L 的aNO3溶液的質(zhì)子平衡方程是 A。 H = O - ; B。 N N3-= c ;C. H+ = Na+= N3 +OH - ; D a+ + N3 = c5。已知0.0 mol - 1一元弱酸溶液的pH=。0, 則010 mol L共軛堿NB溶液的H是 A。 110; B。 . ; C. 8。5 ; D 9.5 以下物質(zhì)中,可以有基準(zhǔn)物質(zhì)直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的是: A aO B 濃HCl K2Cr2O D KMnO47. 將甲基橙指示劑加到一無(wú)色水溶液中,溶液呈黃色,該溶液的酸堿性為 A 中性 堿性 C

5、酸性 D 不能確定其酸堿性8。在水溶液中共軛酸堿對(duì)Ka與Kb的關(guān)系是 AKaKb=1 B KaKb=Kw C KaKb=Kw D K/a=K 9 下面做法中不能檢查系統(tǒng)誤差的是 A 空白試驗(yàn) 平行測(cè)定 C 對(duì)照試驗(yàn) D 回收試驗(yàn)。移取飽和COH2溶液500mL,用0.5000mol/LHl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,終點(diǎn)時(shí),耗去20。00mL,由此得CaOH2沉淀的sp為 165B 8.010-6 C 2.006 D 4.10- 答案: 1D 。 3.C 4.A 5.B .C 7。B8。B 9。 1。D三、計(jì)算題1、計(jì)算以下各溶液的pH:0.10 ml1 CC2COOH氯乙酸;20。 mlL-六次甲基四胺C

6、H26N4;30.0 oL-1 NaS;解:1.10molL ClCH2OOH,應(yīng)用近似式:解一元二方程: pH=19620。10molLHN4pKb=8。87可用最簡(jiǎn)式pH=pK-pO=4.00-.=。06301mL1 Na2SpKa17。05pb1 1.0pa212.92pK2.95先按一元弱堿處理,用近似式, 解一元二次方程得,,p=7此時(shí), 因此,按一元弱堿處理合理。、計(jì)算用aOH液0olL滴定HCOH液ol/到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH值,并說(shuō)明應(yīng)選擇何種指示劑?解: pO=.7 pH=82選酚酞3、已知琥珀酸24O以2A表示的pKa14。9,Ka2。5,計(jì)算在pH為。88和5。00時(shí)H

7、2A、HA和A2的、1和2。若該酸的分析濃度為0.01mol/L,求pH為4。88時(shí)的三種型體的平衡濃度。解:當(dāng)pH5.00時(shí),以H=-0mol/L代入上述各式可得: =0。109,=0。702,=0。189 H=。88,C=01ol時(shí), 2A=0。10.1451450mol/LH=0。10.10=71010mol A-019=.80-3molL、若用H液0。2l/滴定KH液0。02ml/L20.00ml,試計(jì)算計(jì)量點(diǎn)到0、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后。1時(shí)溶液的H值??梢圆捎煤畏N指示劑?解:化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前:化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),為Kl + 2 p=7.0化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后, pH5酚酞 甲基紅均可5、 稱取Na

8、2C3和NaHCO3的混合試樣068g,溶于適量水中.以甲基橙為指示劑,用20 olLHC溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗00 mL.如改用酚酞為指示劑,用上述HCl溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),需消耗多少毫升?解:設(shè)需 四、簡(jiǎn)答題1、設(shè)計(jì)以下混合物的分析方案:1Hl+H4C混合液;2硼酸+硼砂混合物;3CHPO4混合液.答:1HClNH4l用NaH滴定,以為指示劑,滴定其中的C.再用甲醛法測(cè)定HCl,以PP為指示劑。2硼酸硼砂用HC滴定,以MR為指示劑,滴定其中的硼砂,再加入甘露醇,使HBO3強(qiáng)化,用NaOH滴定,以P為指示劑.l+H3PO用NaOH滴定,以M為指示劑,測(cè)二者合量;再繼續(xù)用NaOH滴定,用PP指示

9、劑,得H3PO4分量。、判斷以下情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響1標(biāo)定OH溶液時(shí),若鄰苯二甲酸氫鉀中混有鄰苯二甲酸.答:偏低.因其將使NaOH溶液的體積消耗增大.2用吸收了二氧化碳的NO溶液滴定HPO至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn);若滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),情況又怎樣?答:第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)無(wú)影響O2+2NaOHO32-2H2OCO3223O4=CO2+2O+2-aH+H3PO4=NaO4+H2O第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),結(jié)果偏高CO2+2NaOH=C3+2N+HO2O32-+HPO4=HCO-O42H+O=HPO42-+H2O相當(dāng)于使NaOH濃度變稀,消耗體積增大。3已知某NaOH溶液吸收了2,有0的NaO轉(zhuǎn)變成Na2C3,用

10、此NaOH溶液測(cè)定c的含量時(shí),會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生多大的影響?答:偏高。3、有人試圖用酸堿滴定法來(lái)測(cè)定NaAc的含量,先加入一定量過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液,然后用NO標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的HCl.上述操作是否正確?試述其理由。答:上述操作不正確。因?yàn)镹aH返滴定過(guò)量的HCl時(shí),aAc的中和產(chǎn)物HAc也能與OH作用。cKAc=c1-92184、以NaOH溶液或HCl溶液滴定以下溶液時(shí),在滴定曲線上出現(xiàn)幾個(gè)突躍?1H2SO+H3PO4 2SO4的Ka11 Ka=1.010-2 H3P4 Ka7。6103K2=6。3108 Ka34410-13 個(gè)突躍2 HClH3BO3=5.1010 1個(gè)突躍 F+HA KHF.

11、6104 KHA1.81 1個(gè)突躍4 NaHa3PO4Kb1=0-1。64 b2=10680 b=0-11。88 2個(gè)突躍 Na2CO3+NPO4 a2CO3 Kb375 b=10.62 2個(gè)突躍 N2HP4+NaPO4 1個(gè)突躍、設(shè)計(jì)測(cè)定以下混合物中各組分含量的方法,并簡(jiǎn)述其理由。a。 HCHBO3 答:因?yàn)榈腍3BO的Ka108,所以可以甲基紅為指示劑,用NaH標(biāo)液滴定Cl。終點(diǎn)后向溶液中加入甘露醇。由于甘露醇可與3O3作用生成pK=4.6左右的較強(qiáng)酸,所以可用酚酞為指示劑用NaOH標(biāo)液準(zhǔn)確滴定,間接測(cè)得HBO3的含量.b Hl+NH4Cl答:以甲基紅為指示劑,用NaH標(biāo)液滴定,測(cè)出C的含

12、量后,再加入中性甲醛,使NH+轉(zhuǎn)化為酸性較強(qiáng)的C26N4H+6。然后,以酚酞為指示劑,用aH標(biāo)液滴定測(cè)NH4Cl的含量.。 N3P4Na2PO4答:以酚酞為指示劑,用H標(biāo)液滴至酚酞褪色,測(cè)Na3O4的含量,再加入甲基橙為指示劑,用C標(biāo)液滴至甲基橙顯橙色測(cè)得Na3PO4與Na2HP的含量,從其中減去Na3PO4的量,即可得Na24的含量。d. Na3PO+ NaOH答:以酚酞為指示劑,用HCl標(biāo)液滴定至酚酞褪色這時(shí)PO4HPO42-,aONl可計(jì)算出二者含量,再加入指示劑甲基橙,用HC標(biāo)液滴定至甲基橙顯橙色,這時(shí)PO2 HPO4,據(jù)此可計(jì)算出N3的含量,從含量中減去3PO4的量即可得OH的含量。

13、第二部分配位滴定法一、填空題、DA的化學(xué)名稱為 ,當(dāng)溶液酸度較高時(shí),可作 元酸,有 種存在形式.2、 采用EDTA為滴定劑測(cè)定水的硬度時(shí),因水中含有少量的 3, A 3+。應(yīng)加入 作掩蔽劑; 滴定時(shí)控制溶液P= .、 ETA絡(luò)合物的條件形成常數(shù)隨溶液的酸度的變化而改變。酸度越 則越 ;絡(luò)合物越 ,滴定突躍越 。4、以鉻黑T為指示劑,溶液pH值必須維持 ;滴定到終點(diǎn)時(shí)溶液由 色變?yōu)?色。5、EDTA的酸效應(yīng)曲線是指 ,當(dāng)溶液的越大,則 越小。、以下基準(zhǔn)物常用于何種反應(yīng)?填A(yù),D 1 金屬鋅_ A 酸堿反應(yīng) 2Cr2O7 _ B 絡(luò)合反應(yīng) 3 Na4O70H2 _ C 氧化還原反應(yīng) 4 Nl _

14、D 沉淀反應(yīng)7、DTA滴定中, 介質(zhì)pH越低,則YH值越_,KMY值越_, 滴定的突躍越_,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的值越_。、用DT滴定i3+,e3+混合溶液中3的含量時(shí),為了消除Fe3+干擾, 可加入_作為掩蔽劑。若用EDTA滴定含有大量C2+,Mg2+和少量Fe+的溶液中a+,Mg2+ 含量時(shí),消除+的干擾可加入_作為掩蔽劑。 9、在含有Ca+,2和Zn2的混合溶液中,欲用EDTA溶液直接滴定n+,為了消除Ca2+,M2+的干擾,最簡(jiǎn)便的方法是_。 1、已知PAR指示劑的HIn和In形式顯黃色,In2形式及其金屬離子絡(luò)合物均為紅色,AR的pa2 =12.4。據(jù)此判斷,PAR在pH12時(shí),呈現(xiàn) _顏色;

15、變色點(diǎn)的H = _;它在p_范圍,能用作金屬指示劑。 1 乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸的二鈉鹽 ,6 , 7 。2.三乙醇胺 ; 10.3。 小 大 ; 穩(wěn)定 , 大 。4。 711 ; 酒紅 藍(lán) 。 5 lY H H ,Y H。 。1絡(luò)合 氧化還原酸堿 沉淀 。 大, 小,小, 小 。 . 抗壞血酸, 三乙醇胺。 9控制酸度。 0。黃色; 1。4;2二、選擇題1、以DTA 為滴定劑,以下敘述中哪一種是錯(cuò)誤的? 在酸度較高的溶液中,可形成MHY絡(luò)合物;在堿性較高的溶液中,可形成OHY絡(luò)合物;不論形成H或MOHY,均有利于滴定反應(yīng);不論溶液pH值的大小,只形成Y一種形式絡(luò)合物。2、在H=5.7時(shí),

16、EDTA是以 形式存在的:A.62+ BH3Y .H2 D.Y3、為了測(cè)定水中 C +,g+ 的含量,以下消除少量 Fe3+ , Al3+ 干擾的方法中,哪一種是正確的? 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺;于酸性溶液中加入KCN,然后調(diào)至pH =10;于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后調(diào)至p 10的氨性溶液;加入三乙醇胺時(shí),不需要考慮溶液的酸堿性。4、。ETA與Zn2形成的配合物在H10時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù)= A。6.0 B045 C1.05 D16.5、EDTA滴定M2時(shí),合適的指示劑是 。A。淀粉 B。甲基橙 C.鉻黑T D.二苯胺磺酸鈉6、用E滴定測(cè)定水的總硬度時(shí),應(yīng)在 介質(zhì)中進(jìn)行。A。

17、濃硫酸 B。濃氫氧化鈉 中性 。H=的緩沖液7、。測(cè)定水的硬度,可選用以下何種方法 A。重鉻酸鉀法 .莫爾法 C.配位滴定法 D。吸光光度法8、。配位滴定中使用的指示劑是 A吸附指示劑 B金屬指示劑 C.自身指示劑 D。酸堿指示劑9、Ca2+、M2+混合溶液,可以采取以下哪種提高絡(luò)合滴定選擇性的措施達(dá)到分別滴定的目的: lgCaY = 69, oMg =.4 A 氧化還原掩蔽法 B 控制溶液酸度 C 沉淀掩蔽法 D 絡(luò)合掩蔽法10、DA酸效應(yīng)系數(shù)的正確定義表達(dá)式為: A 1D 2。C 3.C 4。 5.C 6.D . 。B 9。C 10.B 三、簡(jiǎn)答題1、簡(jiǎn)述金屬離子與EDT形成的絡(luò)合物的特點(diǎn)

18、及條件穩(wěn)定常數(shù)的實(shí)際意義。答:金屬離子與ETA形成的絡(luò)合物的特點(diǎn):與金屬離子一般形成五個(gè)五元環(huán)的絡(luò)合物;絡(luò)合比大多為:1;所形成的絡(luò)合物大多數(shù)帶有電荷,顯極性,因而易溶于水;EDTA絡(luò)合能力極強(qiáng),能與幾乎所有金屬離子絡(luò)合;與金屬離子形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性高;與無(wú)色金屬離子通常形成無(wú)色絡(luò)合物,而與有色金屬離子形成顏色更深的絡(luò)合物;在高酸度下,ETA可與金屬離子形成酸式絡(luò)合物在高堿度下,T可與金屬離子形成堿式絡(luò)合物.條件穩(wěn)定常數(shù)的實(shí)際意義:表示在特定條件下,某絡(luò)合物的實(shí)際穩(wěn)定程度,它與溶液中存在的酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)等因素有關(guān),是處理絡(luò)合平衡的重要常數(shù)。2、Ca2+與PAN1-2吡啶偶氮-

19、2萘酚不顯色,但pH101時(shí),加入適量的uY,卻可用PN作滴定C2的指示劑。簡(jiǎn)述其原理。答:當(dāng)加入的CY與PAN 及Ca2+溶液混合時(shí),發(fā)生如下置換反應(yīng):CuY PA+ Ca2+=CaY+u-NCu 是藍(lán)色,PA是黃色, Cu-PAN則為紅色,因此反應(yīng)后的溶液呈紅色。滴入ET時(shí),先與2反應(yīng),當(dāng)2定量反應(yīng)后,過(guò)量的E即從CuP中奪出Cu2+,使PA游離出來(lái):Cu-PAN+Y= CuYPAN溶液由紅色變?yōu)辄S綠色,指示終點(diǎn)到達(dá)。因滴定前加入的CuY與最后生成的CY量相等,故加入的CuY并不影響滴定結(jié)果。3、用EDTA滴定Ca+、2+時(shí),可用三乙醇胺、KC掩蔽F+,但抗壞血酸或鹽酸羥胺則不能掩蔽Fe+

20、,而在pH1左右滴定Bi時(shí),恰恰相反,抗壞血酸或鹽酸羥胺可掩蔽Fe3+,而三乙醇胺、KN則不能掩蔽Fe3,且KCN嚴(yán)禁在H6的溶液中使用.試說(shuō)明原因。答:因?yàn)镵CN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的機(jī)理是,通過(guò)使e3+與其生成絡(luò)合物,而降低了e3+,從而消除了e3的干擾,但它們與F+的絡(luò)合物只能在堿介質(zhì)中穩(wěn)定存在,特別是KCN在pH6時(shí)能產(chǎn)生劇毒氣體HCN,故只能在ED滴定Ca2+、Mg2+時(shí)的堿性介質(zhì)中可用來(lái)掩蔽Fe3+。抗壞血酸,鹽酸羥胺掩蔽3+的機(jī)理是通過(guò)將Fe3+還原成Fe2+,而Fe2+與ET在p1左右由于酸效應(yīng)的影響不能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,從而消除了e3+的干擾,而在滴定2+、Mg2+的堿性介

21、質(zhì)中,F(xiàn)e2+也能與EDTA生成絡(luò)合物,另外,此時(shí)Fe+水解生成沉淀也對(duì)測(cè)定有影響,所以此時(shí)不能用三乙醇胺、C來(lái)掩蔽Fe+以消除干擾.4、在H=56時(shí),以二甲酚橙為指示劑,用DTA測(cè)定黃銅鋅銅合金中鋅的含量,現(xiàn)有以下幾種方法標(biāo)定EDT溶液的濃度:a.以氧化鋅作基準(zhǔn)物質(zhì),在p=10.0的氨性緩沖溶液中,以鉻黑作指示劑,標(biāo)定EDTA溶液;b. 以碳酸鈣作基準(zhǔn)物質(zhì),在pH=12時(shí),以KB指示劑指示終點(diǎn), 標(biāo)定EDTA溶液;c 以ZnO作基準(zhǔn)物質(zhì),在pH6。0時(shí),以二甲酚橙作指示劑,標(biāo)定DTA溶液。試問(wèn),用上述哪一種方法標(biāo)定ED溶液的濃度最合適?試簡(jiǎn)要說(shuō)明其理由。答:用中方法標(biāo)定ED溶液的濃度最合適。

22、因 中使用的基準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物為同一種物質(zhì); 3中測(cè)定時(shí)的酸度與測(cè)定樣品時(shí)的酸度一致; 3中測(cè)定使用的指示劑與測(cè)定樣品時(shí)使用的指示劑相同,這樣可以使許多測(cè)定誤差如指示劑變色點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差、酸度對(duì)KZnY的影響等均可相互抵消。因此,用3中方法標(biāo)定濃度最合適。、配制試樣溶液所用的蒸餾水中含有少量的+,在pH=測(cè)定Z2+和在pH=10.0氨性緩沖溶液中測(cè)定Z+,所消耗ED溶液的體積是否相同?在哪種情況下產(chǎn)生的誤差大?答:消耗ETA的體積不相同.在pH0的氨性緩沖溶液中測(cè)定Zn2+時(shí),產(chǎn)生的誤差大.因?yàn)榇藭r(shí)lgC較大,C2+也與EDA能生成穩(wěn)定的絡(luò)合物,所以Ca2一同被滴定,產(chǎn)生較大的誤

23、差.而在pH=5。時(shí)測(cè)定,由于有較大的酸效應(yīng),lgKCY小,故C+與EDT生成的絡(luò)合物不穩(wěn)定,所以Ca2+被滴定的程度低,故產(chǎn)生誤差小.6、擬定分析方案,指出滴定劑、酸度、指示劑及所需其它試劑,并說(shuō)明滴定方式.含有的試液中測(cè)定.,混合液中兩者的測(cè)定; 解:1含有的e3的試液中測(cè)定Bi+。答:在 pH1的酸性介質(zhì)中,加入抗壞血酸將F3還原為Fe,以001molL1 DTA直接滴定,指示劑選用二甲酚橙。2n2+,Mg2+混合液中兩者的測(cè)定; 答:控制酸度分別滴定。 gK 78, 所以可以在不同的pH介質(zhì)中分別滴定. 測(cè)Zn2+ :在H 6的六次二甲基四胺緩沖體系中,以二甲酚橙為指示劑,以。1M D

24、TA滴定至溶液從紅色變?yōu)榱咙S。測(cè) 2+ :在上述溶液中加入pH1的氨性緩沖體系中,以為鉻黑指示劑,以001EDT滴定至溶液從紅色變?yōu)樗{(lán)色。7、若配制 DTA溶液的水中含有2,判斷以下情況下對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。 1以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定 EA,用以滴定試液中的2+,二甲酚橙為指示劑;2以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì),二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDT,用以測(cè)定試液中Ca2的含量;3以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì),鉻黑T為指示劑標(biāo)定 EDA,用以測(cè)定試液中Ca2的含量。 解:設(shè)ETA溶液中含EDA濃度為CY,Ca2+的濃度為a2標(biāo)定pH10: Ca2 Y=CaY a原有不變, 測(cè)定pH=56:n2+ + Y nY CY Ca2

25、+ Y 即:CaY +Z2= ZnY Ca2實(shí), EDT實(shí)際濃度增大,所耗體積減少,2標(biāo)定p=56:n2+ Y ZnYa+游離狀.測(cè)定pH10:ET中的a2+與EDTA作用,使EDTA實(shí)際濃度減小,滴定時(shí)所耗體積增大,結(jié)果偏高.3標(biāo)定測(cè)定都是在氨性緩沖體系中進(jìn)行,對(duì)測(cè)定結(jié)果沒(méi)有影響。標(biāo)定pH=10: Zn2+ +Y = YCY n =ZnY Ca2+Ca2+ = C 測(cè)定pH10: a2+ =Y c測(cè) c標(biāo)對(duì)測(cè)定結(jié)果沒(méi)有影響.四、計(jì)算題1、 測(cè)定鉛錫合金中,Sn含量時(shí),稱取試樣0。200 ,用HC溶解后,準(zhǔn)確加入0。00mL0.000 mo- EDT,0 m水,加熱煮沸2 min,冷后,用六亞

26、甲基四胺將溶液調(diào)至pH=5,加入少量1,10鄰二氮菲,以二甲酚橙作指示劑,用0.03000 molL1P2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去3.00 m。然后加入足量NH4,加熱至左右,再用上述Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去.00mL。計(jì)算試樣中b和Sn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:余 p=5。5加入,使SnY中Y釋放出來(lái)Pb,Sn的總毫摩爾系數(shù)Sn的毫摩爾系數(shù)=所以 n質(zhì)量分?jǐn)?shù) b質(zhì)量分?jǐn)?shù)2、稱取含Bi、Pb、Cd的合金試樣2.420 ,用HNO3溶解并定容至20 .移取50.0 mL試液于50L錐形瓶中,調(diào)節(jié)pH=1,以二甲酚橙為指示劑,用.02479 mo-1 EDTA滴定,消耗5。67 mL;然后用六亞甲基四胺緩沖溶

27、液將pH調(diào)至5,再以上述EDTA滴定,消耗DT 2.6mL,加入鄰二氮菲,置換出DT絡(luò)合物中的C+,用0.0174mlL-1bNO2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離的A,消耗.76L.計(jì)算此合金試樣中Bi、P、C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:據(jù)題中計(jì)量關(guān)系得: 3、 有一種合金含有Ni,F(xiàn)和Cr等元素,它們都可以用ETA作滴定劑進(jìn)行絡(luò)合滴定而分析出來(lái)。稱取這種合金試樣。176 g,用硝酸溶解后,用蒸餾水稀釋成250 mL。移取0.00L試樣溶液,用焦磷酸鹽掩蔽F3+和r3+,達(dá)到終點(diǎn)消耗濃度為005831 mol1 的EDA溶液6.1 L.然后再取出50。0 mL試樣溶液用六次甲基四胺處理以掩蔽C+,此時(shí)用濃度為.0531

28、 molL1的DTA溶液滴定,到達(dá)終點(diǎn)需要35。44 mL。再移取.0 mL原溶液,用0。0 0081mL1 的EDTA溶液處理后,返滴定用去濃度為。06316mL1的2溶液.21 L。求合金試樣中上述各成分的含量。解:據(jù)題中計(jì)量關(guān)系得:4、 取100l水樣,用氨性緩沖液調(diào)節(jié)至H=10,以鉻黑為指示劑,用TA標(biāo)準(zhǔn)液。00882m/L滴定至終點(diǎn),共消耗1.58ml,計(jì)算水的總硬度,如果將上述水樣再取100m,用NH調(diào)節(jié)pH2。5,加入鈣指示劑,用上述DTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗10.1ml,試分別求出水樣中Ca+和M2的量.解:水的總硬度用每升水中含有CaO3的mg數(shù)表示 兩次滴定所用EDTA的

29、差數(shù)即M2+的量.5、稱取0105g純CaCO3,溶解后,用容量瓶配成1ml溶液,吸取25.00ml,在p1時(shí),用鈣指示劑指示終點(diǎn),用EDT標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去490ml,試計(jì)算:EDTA溶液的濃度mol/;每mEDTA溶液相當(dāng)于nO、Fe2O的克數(shù).解:aCO3摩爾質(zhì)量為 10。09CED0.100/100。92510010024.90.0108l/L2TDTA/nO=81。30.8/1000=.0823g=19。6/20。0108/1000=0000804g第三部分 沉淀滴定法一、填空題沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是 ;沉淀滴定法中摩爾法滴定酸度p是 ;沉淀滴定法中銨鹽存在時(shí)摩爾法滴定酸度p是

30、 ;沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是 ;沉淀滴定法中佛爾哈德法的滴定劑是_ _;沉淀滴定法中,法揚(yáng)司法指示劑的名稱是_; 沉淀滴定法中,摩爾法測(cè)定Cl 的終點(diǎn)顏色變化是_;重量分析法中,一般同離子效應(yīng)將使沉淀溶解度_ _ _5。 用佛哈德法測(cè)定Br-和時(shí),不需要過(guò)濾除去銀鹽沉淀,這是因?yàn)?、 的溶解度比 的小,不會(huì)發(fā)生 反應(yīng)。6. 佛爾哈德法的滴定終點(diǎn)理論上應(yīng)在 到達(dá),但實(shí)際操作中常常在 到達(dá),這是因?yàn)锳SCN沉淀吸附 離子之故。17. 熒光黃指示劑的變色是因?yàn)樗?負(fù)離子被吸附了 的沉淀顆粒吸附而產(chǎn)生.18。 佛爾哈德法中消除AC沉淀轉(zhuǎn)化影響的方法有 除去Ag沉淀或加入 包圍Ag沉淀。19。

31、 用摩爾法只能測(cè)定 和 而不能測(cè)定 和 ,這是由于 。 20。 法揚(yáng)斯法測(cè)定-時(shí),在熒光黃指示劑溶液中常加人淀粉,其目的是保護(hù) ,減少 ,增加 。二、選擇題1為以下各滴定反應(yīng)選擇合適的指示劑:。KCO4 B熒光黃pa=7。0二氯熒光黃p4.曙紅pKa=2H42SOFe2O431.AgO3在pH70條件下滴定Cl離子 AgN在pH=2.0條件下滴定Cl離子 3.SCN在酸性條件下滴定的A+濃度 gNO3滴定BC2溶液 5。AN滴定FeC3溶液 .NaC滴定AgN3pH=.0 3法揚(yáng)司法中應(yīng)用的指示劑其性質(zhì)屬于 A。配位沉淀 酸堿D吸附5 用摩爾法測(cè)定時(shí),干擾測(cè)定的陰離子是 AAc- BNO- .

32、C2O42- DSO42。 用摩爾法測(cè)定時(shí),陽(yáng)離子 不能存在。K+ BNa+ C.Ba2+ D。Ag+9. 以3為指示劑,NHC為標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定+時(shí),應(yīng)在 條件下進(jìn)行.A酸性 B堿性 C.弱堿性 D.中性pH = 時(shí)用莫爾法滴定Cl 含量,將使結(jié)果 。 偏高; . 偏低; C。 忽高忽低 D。 無(wú)影響。11.摩爾法測(cè)定氯的含量時(shí),其滴定反應(yīng)的酸度條件是: 強(qiáng)酸性 .弱酸性 .強(qiáng)堿性 。弱堿性或近中性2. 指出以下條件適于佛爾哈德法的是 A。 p 6。5 1 ; B。 以K2rO4為指示劑C。滴定酸度為0。1 mol L-1; D。 以熒光黃為指示劑。13 以下各沉淀反應(yīng),哪個(gè)不屬于銀量法? A

33、B.D三、計(jì)算題1、稱取一含銀廢液2。075g,加入適量HNO3,以鐵按礬作指示劑,消耗55m0463o的H4S溶液。計(jì)算此廢液中銀的百分含量。2. 稱取純Kl和KBr混合物0.304溶于水后用.1007m/AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn),用去3。8m。計(jì)算混合物中KCl和KBr的百分含量。3.取基準(zhǔn)試劑al0200g,溶于水,加入AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液0。0,以鐵銨礬作指示劑,用N4CN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去2.0m.己知1。0mLHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于1.0LAO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。計(jì)算gNO3和NH4SC溶液的濃度。四、思考題1測(cè)定以下試樣中的Cl-時(shí),選用什么指示劑指示滴定終點(diǎn)比較合適?CaCl; Bl2;

34、 FC12 Na+Na3P;5N4Cl;6al+a2SO47 PbO3 +NaCl。6.以下各種情況下,分析結(jié)果是準(zhǔn)確的,還是偏低或偏高,為什么?1p= 4時(shí)用莫爾法滴定l-;2若試液中含有銨鹽,在 H10時(shí),用莫爾法滴定Cl-;用法揚(yáng)司法滴定Cl時(shí),用曙紅作指示劑;4用佛爾哈德法測(cè)定C時(shí),未將沉淀過(guò)濾也未加1,2一二氯乙烷;5用佛爾哈德法測(cè)定 I- 時(shí),先加鐵銨釩指示劑,然后加入過(guò)量AO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。 答案:::一、填空題1 K2Cr4; 。 6.51 ; 5-7.2; 鐵銨礬 ; N4S; 6.吸附指示劑;。由白色到磚紅色; 8。減小 1.AgBr 、Ag ASN , 沉淀的轉(zhuǎn)化 。16 計(jì)

35、量點(diǎn)時(shí) ,計(jì)量點(diǎn)提前 ,g . 17。 負(fù) Ag+.18。 加熱至沸 硝基苯 。 1。C-, r- - CN, AgI對(duì)I-強(qiáng)烈吸附,AgSCN對(duì)SCN-強(qiáng)烈吸附且不能通過(guò)振蕩而解析 20. 膠狀沉淀 , 聚沉 ,吸附 。二、選擇題1。1。AB 2. D 3。 4. C 5 D . D 3。D 5.C 7。C 9。A10. 11。12.C 1。C三、計(jì)算題1。 解:滴定反應(yīng)為 Ag+SCN-=AgSCN 計(jì)量點(diǎn)時(shí),nAg+=Ag/g+ A+=CNH4SCMA SCN=VN4SCN m+=CVNH4SN MAg+ Ag% = = 65 解:滴定反應(yīng)為:KClANO=Agl+KNO3 KBrAgN

36、3=Agr+KO3 計(jì)量點(diǎn)時(shí):nKClKBr=nANO 即: 解得:mKC0。1071g mKr020 KC0.71/0.3410=8 r0200/0。3006.13. 解:滴定反應(yīng)為:aCl+AgN3過(guò)量AgClNaNNANO3剩余=AgSCN+NH4SCN在計(jì)量點(diǎn)時(shí):nNaCl=nAgNnNH4SCN據(jù)題意:CH4CN =1.0CAgO又nNaCl= nAgN=AgOVAgNOnNC=CH4SCNN4SCN 12CgNOVH4CANO3 = = 0.111mol/l CNH4SN =12gNO =12071ml/l = 0053m/l四、思考題1.答:1三種方法均可。 由于Ba+與Cr2生

37、成沉淀,干擾滴定,所以采用莫爾法時(shí),應(yīng)先加入過(guò)量的a2O。也可采用佛爾哈德法和法揚(yáng)司法。3吸附指示劑。4鐵銨礬指示劑.5鐵銨礬指示劑,采用莫爾法須控制H6。52。6鉻酸鉀指示劑。7鐵銨礬指示劑或吸附指示劑。2 答:結(jié)果偏高。因?yàn)閜H4時(shí),CrO的酸效應(yīng)較大,溶液中C42濃度減小,指示終點(diǎn)的AgCrO4沉淀出現(xiàn)過(guò)遲。 結(jié)果偏高.因?yàn)樵?p10時(shí),溶液中H3型體的濃度較高,形成gNH絡(luò)合物,需加入過(guò)量的Ag+才能出現(xiàn)終點(diǎn),故結(jié)果偏高。3結(jié)果偏低。因?yàn)锳gCl對(duì)曙紅的吸附能力大于待測(cè)l-,所以在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前,就有一部分指示劑陰離子取代l進(jìn)入到吸附層,使終點(diǎn)提前。 4結(jié)果偏低。因?yàn)橛梅馉柟路y(cè)定l時(shí)

38、,若未將沉淀過(guò)濾也未加1,2一二氯乙烷,那么AgCl沉淀將發(fā)生轉(zhuǎn)化,成為AgS,消耗過(guò)多滴定劑SC-,因是返滴定,故結(jié)果偏低。 5結(jié)果偏低。這是由于F3+將氧化I為I2,消耗了部分I-,使測(cè)得的結(jié)果偏低第四部分 氧化還原滴定法一、選擇題.用高錳酸鉀在酸性溶液中滴定無(wú)色或淺色的樣品溶液時(shí),最簡(jiǎn)單的方法是用 指示劑. A。自身 氧化還原 C.特殊 。不可逆2。用直接碘量法測(cè)定硫代硫酸鈉含量時(shí),需在 溶液中進(jìn)行. A中性或弱堿性 B.中性或弱酸性 C.強(qiáng)酸性 D。強(qiáng)堿性、氧化還原滴定曲線是 變化曲線。A. 溶液中金屬離子濃度與p關(guān)系 B 氧化還原電極電位與滴定劑用量關(guān)系 溶液H與金屬離子濃度關(guān)系 溶

39、液p與絡(luò)合滴定劑用量關(guān)系4、用KnO4法滴定Fe2+的濃度時(shí),溶液中不能有 共存。A O42 BAc B Cl- 。 NO3、在含有少量S2離子的FeS溶液中,用KCO法測(cè)定Fe2,應(yīng)先消除S2+離子的干擾,宜采用:A 控制酸度法;B 絡(luò)合掩蔽法;C。 沉淀掩蔽法;D. 氧化還原掩蔽法; E 離子交換法。6、在1olL HSO溶液中,以0。mol/L Ce4+溶液滴定。05mlL Fe2溶液,其計(jì)量點(diǎn)的電位為1V,則對(duì)此滴定最適用的指示劑是:A。 硝基鄰二氮菲亞鐵。2V; B鄰二氮菲亞鐵E0=1.6V;C. 鄰苯氨基苯甲酸E00。89V; D。二苯胺磺酸鈉E00。84V; 7、為以下15滴定選

40、擇合適的指示劑:A酚酞;B 甲基橙;C. 甲基紅;D 二甲酚橙;E。鉻酸鉀。1以AgNO溶液滴定NaCl溶液; 2以NaCO3基準(zhǔn)物標(biāo)定Cl; 3以NOH溶液滴定H3O4至生成NaHPO4; 4以鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液;5用ET溶液滴定B3+和b混合液pH1中的Bi3+。、溴酸鉀法測(cè)定苯酚的反應(yīng)如下: BrO3 5Br + 6H+ 3Br2+ 32O Br 2I 2Br +2 + 2S2O2 I + SO6 在此測(cè)定中,a22O與苯酚的物質(zhì)的量之比為 6: B :1 C 3:1 2:1、用2C2O滴定F2+, 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí), 有關(guān)離子濃度的關(guān)系是 A Fe+ =C3+, Fe2 =

41、r272 B 3Fe3+=r3+, + 6Cr2O2 C Fe 3Cr3+, Fe =6r272 D Fe=3Cr+, Fe+ CO- 10、用間接碘量法測(cè)定 Cl2的純度時(shí), 先將Ba2+沉淀為BaI32, 洗滌后溶解并酸化, 加入過(guò)量的 KI, 然后用Na3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定, 此處BaCl2與Na2S2O3的計(jì)量關(guān)系naC2:nNa2SO3為 A1:2 B 1:3 C 1:6 1:1216 A B D B 7:E,B,,A,D 810 A C D二、填空題1高錳酸鉀法是以 為標(biāo)準(zhǔn)溶液的氧化還原滴定法,此法需要在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行,一般用 調(diào)整酸度,而不能用Cl和HNO3,因?yàn)镠l有 性,HO3有

42、 性。2.碘量法也是以 的氧化性和 的還原性為基礎(chǔ)的滴定方法,碘量法又分為 碘量法和 碘量法。3。配制硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶時(shí),應(yīng)用新 的蒸餾水溶解硫代硫酸鈉,以除去水中的 和 ;加入少量 ,使溶液呈弱堿性,既可抑制嗜硫細(xì)菌生長(zhǎng),又可防止硫代硫酸鈉分解。4、用碘量法測(cè)定鋼鐵中的硫通常是用_作滴定劑,用_作指示劑。、稱取鐵礦石0。200g, 經(jīng)處理后,用0.0033 mo/L Kr2O 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,耗去25。20mL,則鐵礦石中e2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)。MFeO3159。76、用同一KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定等體積的eSO4 和H224 溶液,消耗KMn 的體積相等,則2C2O4 與FeSO濃度的關(guān)系為

43、c2C4cFeSO =_。、40。0 mL H2C24 溶液, 需20。00 mL0.000 ml/L NaOH溶液才能完全中和,而同樣體積的H2C2O 溶液在酸性介質(zhì)中要加2.00 mL KMnO4 溶液才能完全反應(yīng), 此KO溶液的濃度為_(kāi)mo/L。8、配制I2 標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),必須加入KI,其目的是 。答案::1。MnO4 HO 還原 氧化I2 直接 間接3。 新煮沸并冷卻 O CO a2O34I2,藍(lán)色 5500 6。1: . 0。40 防止碘揮發(fā)三、簡(jiǎn)答題1、解釋以下實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:1. 以KMnO4 滴定 C2O42時(shí),滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快。答:KMnO4與C2O42的反應(yīng)速度很慢,但nI可催化該反應(yīng).KMnO與C242-反應(yīng)開(kāi)始時(shí),沒(méi)有或極少量,故反應(yīng)速度很慢,KMnO4的紅色消失得很慢。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,不斷產(chǎn)生,反應(yīng)將越來(lái)越快, KMn的紅色消失速度由慢到快,此現(xiàn)象即為自動(dòng)催化反應(yīng)。 2. .534V 0。159V,但是Cu+卻能將I-氧化為I.答:這是由于生成了溶解度很小的 I 沉淀Ksp11。96,溶液中Cu+極小,Cu+Cu 電對(duì)的電勢(shì)顯著增高,u2+成為較強(qiáng)的氧

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