從業(yè)資格考試化學檢驗工培訓講義課件

1、國家職業(yè)資格證書考前輔導 1h國家職業(yè)資格證書考前輔導 1h前言:、什么是國家職業(yè)資格證書？ 職業(yè)資格證書是國家證書制度的一個組成部分，它通過國家法律、法令和行政條規(guī)的形式，以政府的力量來推行，由政府認定和授機構(gòu)來實施，在全國范圍內(nèi)通用的，對勞動者的從業(yè)資格進行認定的國家證書。 2前言:2、為什么要實行國家職業(yè)資格證書制度？ 從世界各國的情況看，絕大多數(shù)國家都有自己的職業(yè)資格證書制度。職業(yè)資格證書是國際上唯一通用的從業(yè)資格證明。我國實行自己的職業(yè)資格證書制度就是為了提高勞動者素質(zhì)，促進勞動者就業(yè)和加強就業(yè)管理，適應企業(yè)對勞動力素質(zhì)的要求。3、為什么要實行國家職業(yè)資格證書制度？ 從世界各國的情況

2、看、國家職業(yè)資格證書與其他證書的區(qū)別是什么？ 國家職業(yè)資格證書同其他證書最大的區(qū)別在于：國家職業(yè)資格證書是通過國家法律、法令和行政條規(guī)的形式，以政府的力量來推行，由政府認定的機構(gòu)來實施的，對勞動者的從業(yè)資格進行認定，在全國通用的國家證書。4、國家職業(yè)資格證書與其他證書的區(qū)別是什么？ 國家職業(yè)資格、國家職業(yè)資格證書有什么用處？ 實行國家職業(yè)資格證書制度就是要實行就業(yè)準入控制。未經(jīng)過職業(yè)培訓或培訓未取得相應職業(yè)資格證書的人員，不得在國家規(guī)定就業(yè)準入工種（職業(yè)）范圍內(nèi)就業(yè)，職業(yè)介紹機構(gòu)和用人單位不得介紹和招用。對違反規(guī)定的，勞動保障監(jiān)察機構(gòu)要依法進行行政處罰。簡單的說，沒有經(jīng)過職業(yè)技能培訓陬得國家職

3、業(yè)資格證書的求職人員，一是用人單位不得招用，二是職業(yè)介紹機構(gòu)不得介紹。 5、國家職業(yè)資格證書有什么用處？ 實行國家職業(yè)資格證書制度5、國家職業(yè)資格證書與畢業(yè)證書的區(qū)別是什么？ 我國實行的是雙證書制度，畢業(yè)證書和國家職業(yè)資格證書都是求職人員的應業(yè)憑證，求職人員在取得畢業(yè)證書的同時，還必須取得相應的職業(yè)資格證書才能就業(yè)。 65、國家職業(yè)資格證書與畢業(yè)證書的區(qū)別是什么？ 我國6國家職業(yè)資格證書有關法律、法規(guī)、政策文件摘要中華人民共和國職業(yè)教育法第八條實施職業(yè)教育應當根據(jù)實際需要，同國家制定的職業(yè)分類和職業(yè)等級標準相適應，實行學歷證書、培訓證書和職業(yè)資格證書制度。國家實行勞動者在就業(yè)前或者上崗前接受必

4、要的職業(yè)教育的制度。76國家職業(yè)資格證書有關法律、法規(guī)、政策文件摘要7中華人民共和國勞動法第六十九條國家確定職業(yè)分類，對規(guī)定的職業(yè)制定職業(yè)技能標準，實行職業(yè)資格證書制度，由經(jīng)過政府批準的考核鑒定機構(gòu)負責對勞動者實施職業(yè)技能考核鑒定。8中華人民共和國勞動法8勞動部、人事部關于頒發(fā)職業(yè)資格證書規(guī)定的通知（勞部發(fā)199498號）第四條職業(yè)資格證書是國家對申請人專業(yè)（工種）學識、技術、能力的認可，是求職、任職、獨立開業(yè)和單位錄用的主要依據(jù)。第二十條從事特種作業(yè)的職工必須經(jīng)過培訓，并取得特種作業(yè)資格。9勞動部、人事部關于頒發(fā)職業(yè)資格證書規(guī)定的通知（勞部發(fā)按照中華人民共和國勞動和社會保障部第6號令的招用技

5、術工種從業(yè)人員規(guī)定全國從事和準備從事技術職業(yè)的人員必須持有全國通用的職業(yè)資格證書。國有企業(yè)、集體企業(yè)、股份制企業(yè)、外商投資企業(yè)、民營企業(yè)、個體私營經(jīng)濟（以下簡稱各種經(jīng)濟組織）招用勞動者必須遵守國家“先培訓、后就業(yè)，先培訓、后上崗”的就業(yè)準入制度，10按照中華人民共和國勞動和社會保障部第6號令的招用技術工優(yōu)先錄用經(jīng)過職業(yè)技能培訓并取得職業(yè)資格證書的人員，從2001年7月起，新招用人員須持有相應工種的職業(yè)資格證書，否則一律不予錄用。 分為五級，五級（初級）四級（中級）三級（高級）二級（技師）一級（高級技師） 11優(yōu)先錄用經(jīng)過職業(yè)技能培訓并取得職業(yè)資格證書的人員，從207、化學檢驗工的職業(yè)定義以抽樣

6、檢查的方式，使用化學分析儀器和理化儀器等設備，對試劑溶劑、日用化工品、化學肥料、化學農(nóng)藥、涂料染料顏料、煤炭焦化、水泥和氣體等化工產(chǎn)品的成品、半成品、原材料及中間過程進行檢驗、檢測。化驗、監(jiān)測和分析的人員。127、化學檢驗工的職業(yè)定義121313一、化驗室 1、 化驗室性質(zhì)（1）原則性原則性是指在工作中要嚴格貫徹執(zhí)行國家的質(zhì)量方針、政策、法規(guī)條例、標準及本廠的質(zhì)量管理制度，在質(zhì)量問題上按質(zhì)量管理制度辦事，一切用資料說話，有法必依，執(zhí)法必嚴。（2）公正性公正性是指化驗室在工作中要站在第三者的公正立場，做出正確的仲裁。（3）權(quán)威性權(quán)威性是指化驗室的工作、化驗室出具的資料得到用戶和企業(yè)內(nèi)部各單位的信

7、賴?；炇业脑瓌t性、公正性、權(quán)威性三者是統(tǒng)一的，相互關聯(lián)的。原則性、公正性是權(quán)威性的基礎和前提，權(quán)威性是化驗室各項工作的綜合反映。14一、化驗室 142、化驗室職責（以水泥廠為例）(一)質(zhì)量檢驗按照有關標準和規(guī)定，對原燃材料、半成品、成品進行檢驗和試驗。按規(guī)定做好質(zhì)量記錄和標識，及時提供準確可靠的檢驗數(shù)據(jù)，掌握質(zhì)量動態(tài)，保證必要的可追溯性。(二)質(zhì)量控制根據(jù)產(chǎn)品質(zhì)量要求，制定原燃材料、半成品和成品的企業(yè)內(nèi)控質(zhì)量指標，強化過程控制，運用科學的統(tǒng)計方法掌握質(zhì)量波動規(guī)律，不斷提高預見性與預防能力，并及時采取糾正、預防措施，使生產(chǎn)全過程處于受控狀態(tài)。(三)出廠水泥(熟料)的確認、驗證嚴格按照有關標準和

8、規(guī)定對出廠水泥(熟料)進行確認，按相關標準和供需雙方合同的規(guī)定進行交貨驗收，杜絕不合格品和廢品水泥出廠。(四) 試驗研究根據(jù)產(chǎn)品開發(fā)和提高產(chǎn)品質(zhì)量等需要，積極開展科研工作。152、化驗室職責（以水泥廠為例）15二、誤差和有效數(shù)字運算1、前言 定量分析的任務是準確測定試樣中各有關組分的含量。因此，必須依據(jù)不同的工作要求使分析結(jié)果具有相應的準確度。但分析過程中誤差是客觀存在的，故在進行定量測定時，必須對分析結(jié)果進行評價，判斷其準確性，檢查產(chǎn)生誤差的原因，采取減小誤差的有效措施，從而提高分析結(jié)果的可靠程度。16二、誤差和有效數(shù)字運算16分析過程中誤差是客觀存在的，我們不可能消滅誤差，分析工作者測定結(jié)

9、果的誤差應在允許的誤差范圍內(nèi)。17分析過程中誤差是客觀存在的，我們不可能消滅誤差，分析工作者測2、誤差某一物理量本身具有的客觀存在的真實數(shù)值，即為該量的真值。分析結(jié)果和真實值之間的差值叫誤差。182、誤差183、誤差的表示可用絕對誤差和相對誤差表示。絕對誤差：表示測定值和真實值之差。例如測定某銅合金中銅的含量，測定結(jié)果為81.18%，已知真實值為80.13%則絕對誤差= 81.18%-80.13%=+0.05%相對誤差：誤差在真實值中所占的百分率。例如上例相對誤差=193、誤差的表示194、誤差分類 在定量分析中對各種原因?qū)е碌恼`差，根據(jù)其性質(zhì)的不同，可以區(qū)分為系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩大類。（1）

10、系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差是由某種固定的原因造成的，使測定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低。當重復進行測量時，它會重復出現(xiàn)。其大小、正負可以測定，所以又稱可測誤差。系統(tǒng)誤差的最重要特性，使誤差具有“單向性”204、誤差分類20根據(jù)系統(tǒng)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的原因，可將其分為：a.方法誤差 這種誤差是由分析方法本身所造成的。例如在重量分析中，由于沉淀的溶解、共沉淀現(xiàn)象、灼燒時沉淀的分解或揮發(fā)等；在滴定分析中，反應進行不完全、干擾離子的影響、計量點和滴定終點不符合及副反應的發(fā)生等，系統(tǒng)地導致測定結(jié)果偏高或偏低。21根據(jù)系統(tǒng)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的原因，可將其分為：21b.儀器和試劑誤差儀器誤差來源于儀器本身不夠精確，如砝碼重量、容器

11、器皿刻度或儀表刻度不準確等。試劑誤差來源于試劑不純。例如試劑和蒸餾水中含有被測物質(zhì)或干擾物質(zhì)，使分析結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低。22b.儀器和試劑誤差22c.操作誤差操作誤差是由分析人員所掌握的分析操作與正確的分析操作有差別所引起的。例如分析人員在稱取試樣時未注意防止試樣吸濕，洗滌沉淀時洗滌過分或不充分，灼燒沉淀時溫度過高或過低，稱量沉淀時坩堝及沉淀為完全冷卻等。23c.操作誤差23d.主觀誤差主觀誤差又稱個人誤差。這種誤差是由分析人員本身的一些主觀因素造成的。例如，分析人員在辨別滴定終點的顏色時，有的偏深，有的偏淺；讀取刻度值時，有的偏高，有的偏低等。實際工作中，還有一種“先入為主”的習慣，即第二個

12、測量值盡量使其與第一個測量值相符合，這樣也容易引起主觀誤差。24d.主觀誤差24（2）隨機誤差隨機誤差又叫偶然誤差，它是由一些隨機的偶然的原因造成的。例如測量時環(huán)境的溫度、濕度和氣壓的微小波動，儀器的微小變化，分析人員對各份試樣處理時的微小差別等，這些不可避免的偶然原因，都將使分析結(jié)果在一定范圍內(nèi)波動，引起隨機誤差。隨機誤差是由一些不確定的偶然因素造成的。25（2）隨機誤差255、減少誤差的措施（1）系統(tǒng)誤差的減少措施減少系統(tǒng)誤差可以采取的措施是：做對照試驗，可以檢驗系統(tǒng)誤差的存在。做空白試驗，可扣除由試劑和器皿帶進雜質(zhì)所造成的系統(tǒng)誤差。校準儀器，可減小儀器不準確引起的系統(tǒng)誤差。在同一操作過程

13、中使用同一種儀器，可以使儀器誤差相互抵消，這是一種簡單而有效的減免系統(tǒng)誤差的方法。265、減少誤差的措施26（2）偶然誤差的減少措施增加平行測定的次數(shù)27（2）偶然誤差的減少措施276、有效數(shù)字及其運送規(guī)則（1）有效數(shù)字有效數(shù)字就是實際上能測到的數(shù)字。思考：下列各數(shù)的有效數(shù)字的位數(shù)1.0008 0.10000.004010.98%pH=11.200.053.6103286、有效數(shù)字及其運送規(guī)則28練習：判斷下列數(shù)字的有效數(shù)字位數(shù)0.736 0.4080 2.36% pH=3.220.50 5.6010-229練習：判斷下列數(shù)字的有效數(shù)字位數(shù)29（2）數(shù)字修約規(guī)則舍棄多余數(shù)字的過程稱為“數(shù)字修約

14、”，它所遵循的規(guī)則稱為“數(shù)字修約規(guī)則”。數(shù)字修約規(guī)則：四舍六入五成雙。即：當測量值中被修約的那個數(shù)字等于或小于4時，該數(shù)字舍去；等于或大于6時，進位；等于5時，如進位后末位數(shù)為偶數(shù)則進位，舍去后末位數(shù)為偶數(shù)則舍去。當測量值中被修約的那個數(shù)字等于5時，如果其后還有數(shù)字，可以看出，該數(shù)字總是比5大，則該數(shù)字應進位，修約數(shù)字時，只允許對原測量值一次修約到所需的位數(shù)。30（2）數(shù)字修約規(guī)則30例：將下列測量值修約為兩位有效數(shù)字： （1）3.148（2）7.3976（3）3.736（4）75.5 （5）2.451 （6）83.5009解（4）75（5）2.5（6）84（1）3.1 （2）7.4 （3）3

15、.731例：將下列測量值修約為兩位有效數(shù)字：（4）75（5）2.5（3）計算規(guī)則幾個數(shù)相加、減時，它們的和或差應以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)字為根據(jù)。0.0121+25.64+1.05782=?解：0.01+25.64+1.06=26.7132（3）計算規(guī)則32乘除法中，應以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)字為準先修約后再計算。例：0.012125.641.05782=？解：0.012125.61.06=0.32833乘除法中，應以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)字為準先修約后再計算。解三、滴定分析法（一）概述1、前言滴定分析法又叫容量分析法。這種方法是將一種已知準確濃度的試劑溶液（標準溶液），滴加到被測物質(zhì)的溶液中，或者

16、是將被測物質(zhì)的溶液滴加到標準溶液中，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學計量定量反應為止。然后根據(jù)試劑溶液的濃度和用量，計算被測物質(zhì)的含量。34三、滴定分析法34這種已知準確濃度的試劑就是“滴定劑”。通常將滴定劑從滴定管加到被測物質(zhì)溶液中的過程叫“滴定”。當加入的標準溶液與被測物質(zhì)定量反應完全時，反應達到了“化學計量點”?；瘜W計量點一般依據(jù)指示劑的變色來確定。在滴定過程中，指示劑正好發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點稱為“滴定終點”。滴定終點與化學計量點不一定恰好符合，由此造成的分析誤差稱為“終點誤差”。35這種已知準確濃度的試劑就是“滴定劑”。通常將滴定劑從滴定管加、滴定分析法對化學反應的要求和滴定方式適合滴定

17、分析的化學反應，應該具備以下幾個條件：反應必須具備有確定的化學計量關系。反應必須定量地進行。必須具有較快的反應速度。必須有適當簡便的方法確定滴定終點。36、滴定分析法對化學反應的要求和滴定方式36凡是能滿足上述要求的反應，都可用直接滴定法，即用標準溶液直接滴定待測物質(zhì)。如不能完全滿足上述要求，可采用以下方法進行滴定：返滴定法：當試液中待測物質(zhì)與滴定劑反應很慢（如Al3與DTA的反應），或用滴定劑直接滴定固體試樣（如HCl滴定固體CaCO3）時，反應不能立即完成。此時可先準確地加入過量標準溶液，使與試液中的待測物質(zhì)或固體試樣進行反應，待反應完成后，再用另一種標準溶液滴定剩余的標準溶液。37凡是能

18、滿足上述要求的反應，都可用直接滴定法，即用標準溶液直接對于上述Al3的滴定，于加入過量的DTA標準溶液后，剩余的EDTA可在pH=4.3，加熱煮沸，以PAN為指示劑，用標準Cu2+溶液反滴定。對于固體CaCO3 的滴定，于加入過量的HCl標準溶液后，剩余的HCl可用標準NaOH溶液返滴定。38對于上述Al3的滴定，于加入過量的DTA標準溶液后，剩余置換滴定法：當待測組分所參與的反應不按一定反應式進行或伴有副反應時，不能采用直接滴定法?？上扔眠m當試劑與待測組分反應，使其定量地置換為另一種物質(zhì)，再用標準溶液滴定這種物質(zhì)，這種滴定方法稱為置換滴定法。如Na2S2O3不能直接滴定K2Cr2O7（反應不

19、能大量進行），如果在K2Cr2O7的酸性溶液中加入過量的KI，使K2Cr2O7還原并產(chǎn)生一定的I2，即可用Na2S2O3進行滴定。39置換滴定法：39間接滴定法：不能與滴定劑直接起反應的物質(zhì)，有時可以通過另外的化學反應，以滴定法間接進行滴定。如：將Ca2+沉淀為CaC2O4后，用H2SO4溶解，再用KMnO4標準溶液滴定與Ca2+結(jié)合的CaC2O4 ，從而間接測定Ca2+ 。40間接滴定法：不能與滴定劑直接起反應的物質(zhì)，有時可以通過另外3、標準溶液和基準物質(zhì)3.1標準溶液：是一種已知準確濃度的溶液。3.2基準物質(zhì)：能用于直接配制或標定標準溶液的物質(zhì)，稱為基準物質(zhì)或標準物質(zhì)。413、標準溶液和基

20、準物質(zhì)413.3基準物質(zhì)必須具備的條件：試劑的組成應與它的化學式完全相符。試劑的純度應足夠高，一般要求其純度在99.9%以上。試劑在一般情況下應該很穩(wěn)定。試劑最好有比較大的摩爾質(zhì)量。試劑參加反應時，應按反應式定量進行，沒有副反應。如：HCl標準滴定溶液基準試劑常用無水碳酸鈉或硼砂。423.3基準物質(zhì)必須具備的條件：423.4標準溶液的配制方法：標準溶液的配制有直接法和標定法直接法準確稱取一定量的基準物質(zhì)，溶解后配制成一定體積的溶液，根據(jù)物質(zhì)質(zhì)量和溶液體積，即可計算出該標準溶液的準確濃度。標定法很多物質(zhì)不能直接用來配制標準溶液，但可以將其先配制成一種近似于所需濃度的溶液，然后用基準物質(zhì)（或用基準

21、物質(zhì)標定過的標準溶液）來標定它的準確濃度。433.4標準溶液的配制方法：43例如：先將氫氧化鈉溶液配制成一定濃度的溶液，再用鄰苯二甲酸氫鉀標定。注意點：選擇基準物質(zhì)來標定的時候應該注意，使被標定條件與測定條件盡可能相近。如用鄰苯二甲酸氫鉀標定NaOH標準溶液時，最好選用酚酞做指示劑。44例如：先將氫氧化鈉溶液配制成一定濃度的溶液，再用鄰苯二甲酸氫4、濃度和滴定度4.1物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度是指單位體積的溶液中所含的溶質(zhì)的物質(zhì)的量。例如：將4gNaOH溶于水中，配成2L溶液，其物質(zhì)的量濃度為：454、濃度和滴定度454.2滴定度是指每毫升滴定劑溶液相當于被測物質(zhì)的質(zhì)量（克或毫克）或百分數(shù)（%）

22、。例如：表示：固定試樣為某一質(zhì)量時，1mLK2Cr2O7標準溶液相當于試樣中鐵的含量為1%。又比如，表示滴定中每消耗1mLK2Cr2O7有0.005000gFe參加了反應。464.2滴定度465、滴定分析法計算（一）利用滴定劑與被滴物質(zhì)之間的計量關系進行計算例如：在酸性溶液中，用H2C2O4作為基準物質(zhì)標定KMnO4溶液的濃度時，滴定反應為：475、滴定分析法計算47（二）標準溶液濃度的計算1、直接配制法設基準物質(zhì)B的摩爾質(zhì)量為MB (g/mol), 質(zhì)量為mB (g)，則物質(zhì)B的物質(zhì)的量為2、標定法根據(jù)基準物質(zhì)和被標定物質(zhì)的物質(zhì)的量的關系先求出被標定物質(zhì)的物質(zhì)的量后，再按1的方法求出濃度。4

23、8（二）標準溶液濃度的計算48（三）待測組分的含量的計算可先按化學計量比算出待測物質(zhì)的量后，再換算成質(zhì)量，從而算出待測組分的含量。例：將1.000g大理石試樣溶于50.00mL0.5000mol/L的HCl溶液中，反應完全后，滴定剩余的HCl用去濃度為0.2000mol/LNaOH溶液30.00mL，計算試樣中CaCO3的含量。 （MCaCO3 = 100g/mol）49（三）待測組分的含量的計算49解：50解：50上節(jié)回顧：1、試以水泥廠為例說明化驗室職能有哪些？ 3、判斷“分析工作者測定結(jié)果的誤差應在允許的誤差范圍內(nèi)”，是否正確？ 2、在定量分析中對各種原因?qū)е碌恼`差，根據(jù)其性質(zhì)的不同，可

24、以分為哪兩種？質(zhì)量檢驗質(zhì)量控制出廠水泥(熟料)的確認、驗證試驗研究系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩大類。51上節(jié)回顧：1、試以水泥廠為例說明化驗室職能有哪些？ 3、判斷4、減少系統(tǒng)誤差可以采取的措施有哪些？在同一操作過程中使用同一種儀器，可以使儀器誤差相互抵消，這是一種簡單而有效的減免系統(tǒng)誤差的方法。做對照試驗，可以檢驗系統(tǒng)誤差的存在。做空白試驗，可扣除由試劑和器皿帶進雜質(zhì)所造成的系統(tǒng)誤差。校準儀器，可減小儀器不準確引起的系統(tǒng)誤差。524、減少系統(tǒng)誤差可以采取的措施有哪些？在同一操作過程中使用5、偶然誤差的減少措施什么？增加平行測定的次數(shù)6、判斷下列數(shù)字的有效數(shù)字位數(shù) 0.4080 pH=3.227、判斷

25、：滴定終點與化學計量點不一定恰好符合，由此造成的分析誤差稱為“終點誤差”。是否正確。535、偶然誤差的減少措施什么？538、什么是基準物質(zhì)？能用于直接配制或標定標準溶液的物質(zhì)，稱為基準物質(zhì)或標準物質(zhì)。9、基準物質(zhì)必須具備的條件有哪些？試劑的組成應與它的化學式完全相符。試劑的純度應足夠高，一般要求其純度在99.9%以上。試劑在一般情況下應該很穩(wěn)定。試劑最好有比較大的摩爾質(zhì)量。試劑參加反應時，應按反應式定量進行，沒有副反應。548、什么是基準物質(zhì)？54 10、HCl標準滴定溶液基準試劑常用無水碳酸鈉或硼砂。11、標準溶液的配制有哪些？直接法和標定法 12、用鄰苯二甲酸氫鉀標定NaOH標準溶液時，最

26、好選用 做指示劑。13、將4gNaOH溶于水中，配成2L溶液，其物質(zhì)的量濃度是多少？酚酞55 10、HCl標準滴定溶液基準試劑常用酚酞5514、滴定度是指每毫升滴定劑溶液相當于被測物質(zhì)的質(zhì)量（克或毫克）或百分數(shù)（%）。15、將1.000g大理石試樣溶于50.00mL0.5000mol/L的HCl溶液中，反應完全后，滴定剩余的HCl用去濃度為0.2000mol/LNaOH溶液30.00mL，計算試樣中CaCO3的含量。 5614、滴定度56四、酸堿滴定法1、緩沖溶液概念：能抵抗少量的酸、堿和水的稀釋，而本身PH值不發(fā)生顯著變化的溶液，稱為緩沖溶液。組成：一般由較大濃度的弱酸及其共軛堿所組成。如H

27、Ac-Ac-、NH4+-NH3緩沖溶液(HB-B-)pH計算方法：pH=pKa+lgcB-/cHB57四、酸堿滴定法57選擇原則：緩沖溶液對分析過程應沒有干擾 所需控制的pH值應在緩沖溶液的緩沖范圍之內(nèi)（pKa值應盡量與所需控制的pH值一致即pH pKa）緩沖溶液應有足夠的緩沖容量。通常緩沖組分的濃度在0.01-1mol/L之間。58選擇原則：緩沖溶液對分析過程應沒有干擾 58例：配制pH=9的緩沖溶液，最好選 用哪種酸或堿和它們的鹽？已知：緩沖溶液pKa甲酸-甲酸鈉3.76NH3-NH4+9.26HAc-Ac-4.7459例：配制pH=9的緩沖溶液，最好選 用哪種酸或堿和它們的鹽？2、酸堿指

28、示劑原理：酸堿指示劑一 般是弱的有機酸、堿。它的酸式及其共軛堿式具有不同的顏色。當溶液的pH值改變時，指示劑失去質(zhì)子由酸式轉(zhuǎn)變?yōu)閴A式，或得到質(zhì)子由堿式轉(zhuǎn)變?yōu)樗崾?，由于結(jié)構(gòu)上的變化，從而引起顏色的變化。602、酸堿指示劑60 常用酸堿指示劑指示劑變色范圍顏色酸色堿色甲基橙3.1-4.4紅黃甲基紅4.4-6.2紅黃酚酞8.0-9.6無紅61 常用酸堿指示劑指示劑變色范圍顏色酸色堿色甲基橙3.1-3、酸堿滴定法的基本原理酸堿滴定法又叫中和法，它是以酸堿反應為基礎的滴定分析方法。在酸堿滴定中，滴定劑一般都是強酸或強堿，如HCl、H2SO4、NaOH、KOH等，被滴定的是各種具有堿性或酸性的物質(zhì)，如Na

29、OH、NH3、Na2CO3等。623、酸堿滴定法的基本原理62終點誤差：在酸堿滴定過程中，通常利用指示劑來確定滴定終點。但是滴定終點與化學計量點可能不一致，這樣就帶來了滴定誤差。這種誤差稱為“終點誤差”，又叫“滴定誤差”，它不包括滴定操作本身所引起的誤差。63終點誤差：在酸堿滴定過程中，通常利用指示劑來確定滴定終點。但思考：為了減小滴定過程中的操作誤差，應注意哪些問題？（1）.盛標準液的滴定管漏液。分析：這樣會增加標準液的實際用量，致使C（待測液） 值偏大。（2.）盛待測液的滴定管滴前尖嘴部分有氣泡，終了無氣泡（或前無氣泡后有氣泡）。分析：對于氣泡的前有后無，會把V標準液的體積讀大了，致使C（

30、待測液） 的值偏大了。（反之相反）（3）振蕩錐形瓶時，不小心將待測液濺出。分析：這樣會使待測液的總量變小，從而標準液的用量也減少，致使C（待測液）的值偏小。64思考：為了減小滴定過程中的操作誤差，應注意哪些問題？64（4）滴定過程中，將標準液滴到錐形瓶之外。分析：這樣會增加標準液的用量，使C（ 待測液） 的值偏大。（5）移液時，將移液管（無“吹”字）尖嘴部分的殘液吹入錐形瓶中。分析：這樣會使待測液的總量增多，從而增加標準液的用量，致使C（待測液） 的值偏大。（6）快速滴定后立即讀數(shù)。分析：快速滴定會造成：當以達終點時，尚有一些標準液附著于滴定管的內(nèi)壁，而此時立即讀數(shù)，勢必造成標準液過量，從而導

31、致C（待測液）的值偏大。（7）終點判斷不準65（4）滴定過程中，將標準液滴到錐形瓶之外。65五、配位滴定法1、概述：配位滴定法是以配位反應為基礎的滴定分析方法。配位反應在分析化學中的應用非常廣泛，是分析化學中的重要內(nèi)容之一。66五、配位滴定法662、重要的配位劑（配位劑）：乙二胺四乙酸（EDTA），它的氮原子和氧原子與金屬離子相鍵合，生成有多個五元環(huán)的螯合物。在一般情況下，這些螯合物的配位比都是1：1。 如：672、重要的配位劑（配位劑）：673、利用掩蔽劑提高配位滴定的選擇性配位掩蔽法如用EDTA滴定Zn2+時，Al3+會有干擾，可加入NH4F使Al3+和F-發(fā)生配位反應而被掩蔽。 沉淀掩蔽

32、法例在強堿溶液中用EDTA滴定Ca2+時，強堿與Mg形成Mg(OH)2沉淀而被掩蔽。氧化還原掩蔽法如Cr3+對配位滴定有干擾，可將其氧化為Cr2O72-后（不與EDTA配位），就可消除其干擾683、利用掩蔽劑提高配位滴定的選擇性684、應用4.1水泥全分析中Fe2O3、Al2O3含量的測定Fe2O3的測定水泥中的鐵、鋁、鈣、鎂等組分均以離子形態(tài)存在于分離SiO2后的濾液中，它們都可與EDTA形成穩(wěn)定的配合物，利用這些配合物穩(wěn)定性的差異，只要控制適當?shù)乃岫?，就可用EDTA標準滴定溶液分別滴定。測定Fe3+時，控制酸度為pH=1.82.0，溫度為6070，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA標準滴定

33、溶液滴定，溶液由紅紫色變?yōu)榱咙S色為終點。根據(jù)EDTA標準溶液的濃度和滴定消耗體積，計算試樣中Fe2O3質(zhì)量分數(shù)。694、應用69溶液酸度控制恰當與否對測定鐵的結(jié)果影響很大。在pHl.5時，結(jié)果偏低；pH3時，由于Fe3+開始水解，往往無滴定終點，共存的Ti3+、Al3+離子影響也增大，使結(jié)果偏高。另外，磺基水楊酸與Fe3+離子的配合物顏色也與酸度有關，在pH=22.5時，此化合物為紅紫色，而磺基水楊酸本身為無色，F(xiàn)e3+與EDTA配合物為黃色，所以，終點時溶液由紅紫色變?yōu)辄S色。70溶液酸度控制恰當與否對測定鐵的結(jié)果影響很大。在pHl.5時滴定時，溶液的溫度以6070為宜。當溫度高于75時，Al

34、3+也可能與EDTA反應，使Fe2O3測定值偏高，而A12O3測定值偏低；當溫度低于50時，則反應速度緩慢，不易得到準確的終點，終點時溫度應在60左右。 71滴定時，溶液的溫度以6070為宜。當溫度高于75時，AAl2O3的測定由于Al3+與EDTA的配位作用緩慢，一般先加入對鋁過量的EDTA標準滴定溶液，加熱煮沸，使Al3+與EDTA充分配位，然后在溶液酸度為pH=4.3時，以PAN為指示劑，用CuSO4標準滴定溶液回滴過量的EDTA溶液，溶液呈現(xiàn)紫紅色為終點。根據(jù)加入的EDTA標準溶液的濃度和加入體積以及回滴時CuSO4標準溶液濃度和消耗滴定體積計算Al2O3的質(zhì)量分數(shù)。72Al2O3的測

35、定72以PAN為指示劑，用CuSO4滴定EDTA時，終點往往不清晰，應該注意操作條件。近終點時，要充分搖動和緩慢滴定，滴定溫度控制在8085為宜。溫度過低，PAN指示劑和Cu-PAN在水中溶解度降低；溫度太高，終點不穩(wěn)定。為改善終點，可加入適量乙醇。73以PAN為指示劑，用CuSO4滴定EDTA時，終點往往不清晰4.2 水中鈣、鎂離子的測定Ca2+的測定在pH=13以上強堿性溶液中，以三乙醇胺為掩蔽劑，鈣黃綠素-甲基百里香酚藍（CMP）混合液為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定。根據(jù)EDTA標準溶液的濃度和滴定消耗的體積，計算Ca2+的質(zhì)量分數(shù)。744.2 水中鈣、鎂離子的測定74在 以上強堿

36、性溶液中，Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，Mg(OH)2沉淀會吸附Ca2+離子，造成結(jié)果偏低。因此滴定前需加水稀釋試樣溶液，降低Mg2+離子濃度，減少Mg(OH)2沉淀對Ca2+離子的吸附。臨近終點時，滴定速度也要慢，而且要充分搖動溶液，否則測定鈣的結(jié)果會偏低。當pH值調(diào)至13后（可用pH試紙檢驗），應立即滴定，以防止溶液吸收CO2生成CaCO3沉淀。Fe3+、Al3+的干擾用三乙醇胺掩蔽，但三乙醇胺應先在酸性溶液中加入，然后再將溶液調(diào)節(jié)至堿性。否則，已水解的Fe3+、Al3+不易被掩蔽。75在 以上強堿性溶液中，Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，Mg(Mg2+的測定在pH=10的氨-氯化銨緩沖

37、溶液中，以三乙醇胺、酒石酸鉀鈉為掩蔽劑，酸性鉻藍K-萘酚綠B為指示劑，用EDTA標準溶液滴定溶液中的鈣鎂總量，由鈣鎂總量中減去鈣的量（即差減法）可求得Mg 2+的質(zhì)量分數(shù)。實驗中應先加入酒石酸鉀鈉將鐵掩蔽后再加三乙醇胺，原因是三乙醇胺與Fe 2+ 離子的配合物破壞酸性鉻藍K指示劑。 76Mg2+的測定765、計算稱取試樣0.5000g，配制成250mL試樣溶液，用移液管移取50.00mL，調(diào)節(jié)pH=2.0，以水楊酸作指示劑，用0.03000mol/L的EDTA標準液32.00mL滴定至紅色恰好消失。然后加入50.00mL上述EDTA標準液并煮沸，冷卻后調(diào)節(jié)pH=4.3，用0.04000mol/

38、LCuSO4溶液15.00mL滴定至終點出現(xiàn)紅色。計算試樣中Fe2O3和Al 2O3的含量。775、計算77解78解78六、氧化還原滴定法1、概念：氧化還原滴定法是以氧化還原反應為基礎的滴定分析法。2、特點：反應機理比較復雜。在氧化還原反應中，除了主反應外，還經(jīng)常伴有各種副反應，而且反應速度一般較慢，有些氧化還原反應雖然從理論上可行的，但由于反應速度太慢而認為實際上沒有發(fā)生，不能用于氧化還原滴定分析。 79六、氧化還原滴定法793、應用碘量法：碘量法是利用I2的氧化性和I-的還原性來進行滴定的方法。分為直接碘量法和間接碘量法。電位比 低的還原性物質(zhì)，可直接用I2標準溶液滴定，這種方法叫作直接碘

39、量法。電位比 高的氧化性物質(zhì)，可在一定條件下，用I-還原，然后用Na2S2O3 標準溶液滴定釋放出的I2。這種方法叫做間接碘量法。803、應用80碘量法的指示劑為淀粉。必須注意，淀粉指示劑應在近終點時加入，不可加入過早。若當溶液中還剩有很多I2時即加淀粉指示劑，則大量的I2被淀粉牢固地吸附，不易完全放出，使終點難以確定。因此，必須在滴定至近終點（溶液呈淺黃綠色）時，再加入淀粉指示劑 81碘量法的指示劑為淀粉。81七、沉淀滴定法1、概述沉淀滴定法是基于沉淀反應的滴定分析方法。但能用于沉淀滴定的反應并不多，因為很多沉淀的組成和恒定，或溶解度較大，或易形成共沉淀現(xiàn)象等。比較重要的沉淀滴定方法是銀量法

40、。 82七、沉淀滴定法822、銀量法應用于沉淀滴定法最廣的是生成難溶性銀鹽的反應：Ag+ + X = AgX (X代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等)這種以生成難溶性銀鹽為基礎的沉淀滴定法稱為銀量法。根據(jù)所選指示劑的不同，銀量法可分為莫爾法、佛爾哈德法、法揚司法等。832、銀量法83 共沉淀現(xiàn)象概念：在進行沉淀反應時，某些可溶性雜質(zhì)混雜于沉淀之中也同時被沉淀下的現(xiàn)象叫做共沉淀現(xiàn)象。原因：表面吸附、形成混晶、包埋或吸留等。其中表面吸附是主要的原因。返回84 共沉淀現(xiàn)象返回84八、實驗技能操作1、玻璃儀器的洗滌 （1）水洗 將玻璃儀器用水淋濕后，借助毛刷洗儀器。如洗滌試管時可用大小合適的

41、試管刷在盛水的試管內(nèi)轉(zhuǎn)動或上下移動。但用力不要過猛，以防刷尖的鐵絲將試管戳破。這樣既可以使可溶物質(zhì)溶解，也可以除去灰塵，使不溶物脫落。但洗不去油污和有機物質(zhì)。（2）洗滌劑洗 常用的洗滌劑有去污粉和合成洗滌劑。用這種方法可除去油污和有機物質(zhì)。85八、實驗技能操作85（3）鉻酸洗液洗鉻酸洗液是重鉻酸鉀和濃硫酸的混合物。有很強的氧化性和酸性，對油污和有機物的去污能力特別強。用鉻酸洗液洗滌儀器時，先往儀器（堿式滴定管應將橡皮管卸下，套上皮頭。儀器內(nèi)應盡量不帶水分以免將洗液稀釋）內(nèi)加入少量洗液（約為儀器容量的1/5），使儀器傾斜并慢慢轉(zhuǎn)動，讓其內(nèi)壁全部被洗液潤濕，再轉(zhuǎn)動儀器使洗液在儀器內(nèi)壁流動，轉(zhuǎn)動幾圈

42、后，把洗液倒回原瓶。然后用自來水沖洗干凈，最后用蒸餾水沖洗3次。 86（3）鉻酸洗液洗鉻酸洗液是重鉻酸鉀和濃硫酸的混合物。有很強鉻酸洗液具有很強的腐蝕性，使用時一定在注意安全，防止濺在皮膚和衣服上。使用后的激動液應倒回原瓶，重復使用。如呈綠色，則已失效，不能繼續(xù)使用。用過的洗液不能直接倒入下水道，以免污染環(huán)境。必須指出，能用別的方法洗干凈的儀器，盡量不要用鉻酸洗液洗，因為Cr（VI）具有毒性。87鉻酸洗液具有很強的腐蝕性，使用時一定在注意安全，防止濺在皮膚（4）特殊污物的洗滌 如果儀器壁上某些污物用上述方法仍不能去除時，可根據(jù)污物的性質(zhì)，選用適當試劑處理。如沾在器壁上的二氧化猛用濃鹽酸；沾有硫

43、磺時用硫化鈉；銀鏡反應沾附的銀可用6molL-1硝酸處理等。儀器用自來水洗凈后，還需用蒸餾水洗滌二、三次，冼凈后的玻璃儀器應透明，不掛水珠。已經(jīng)洗凈的儀器，不能用布或紙擦拭，以免布或紙的纖維留在器壁上沾污儀器。88（4）特殊污物的洗滌 如果儀器壁上某些污物用上述方法仍不能2、移液管的使用：892、移液管的使用：89移取溶液時，一般用右手大拇指和中指拿住移液管頸標線上方，把球部下方的尖端插入溶液中。注意不要插得太淺，以防產(chǎn)生空吸，使溶液沖入洗耳球中。左手拿洗耳球，先把球內(nèi)空氣壓出，然后把球的尖端緊接在移液管口，慢慢松開左手指，使溶液吸入移液管內(nèi)。當液面升高到刻度以上時，移去洗耳球，立即用右手的食

44、指按住移液管上口，大拇指和中指拿住移液管標線上方，將移液管提起離開液面，并將移液管下部伸入溶液的部分沿待吸液容器內(nèi)壁輕轉(zhuǎn)兩圈，以除去管外壁上的溶液。90移取溶液時，一般用右手大拇指和中指拿住移液管頸標線上方，把球移液管的末端仍靠在盛溶液容器的內(nèi)壁上，左手拿著盛溶液的容器，并使之傾斜成45，稍放松右手食指，不斷移動移液管身，使管內(nèi)液面平穩(wěn)下降。直到溶液的彎月面與標線相切時，立即用食指壓緊管口，取出移液管，插入承接溶液的器皿中，管的末端仍靠在器皿內(nèi)壁上。此時移液管應保持垂直，將承接的器皿傾斜，使容器內(nèi)壁與移液管尖亦成45，松開食指，讓管內(nèi)溶液自然地全部沿器壁流下。再?？?5s后，拿走移液管，殘留在

45、移液管末端的溶液，切不可用外力使其流出，因校正移液管時，已考慮了末端保留溶液的體積。91移液管的末端仍靠在盛溶液容器的內(nèi)壁上，左手拿著盛溶液的容器，3、滴定管的使用 滴定管使用前應做哪些準備？a）選擇、驗漏 。 b）潤洗c）排氣泡d）調(diào)零刻度923、滴定管的使用 92滴定管如何讀數(shù)？滴定管應垂直地夾在滴定臺上。由于附著力和內(nèi)聚力的作用，滴定管的液面呈彎月形。無色水溶液的彎月面比較清晰，而有色溶液的彎月面清晰程度較差，因此，兩種情況的讀數(shù)方法稍有不同。為了正確讀數(shù)，應遵守下列原則：（1）讀數(shù)前滴定管應垂直放置。但由于一般滴定管夾不能使滴定管處于垂直狀態(tài)，所以可從滴定管夾上將滴定管取下，一手拿住滴定管上部無刻度處，使滴定管保持自然垂直再進行讀數(shù)。 93滴定管如何讀數(shù)？93（2）注入溶液或放出溶液后，需等1-2min后才能讀數(shù)。（3）對于無色溶液或淺色溶液，應讀取彎月面下緣實線的最低點，即視線與彎月面下緣實線的最低點應在同一水平面上；對于有色溶液，如KMnO4、I2溶液等，視線應與液面兩側(cè)與管內(nèi)壁相交的最高點相切。（4）藍帶滴定管中溶液的讀數(shù)與上述方法不同。無色溶液有兩個彎月面相交于滴定管藍線的某一點，讀數(shù)時視線應與此點在同