食品中放射性物質(zhì)天然釷和鈾的測(cè)定（食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)）

1、 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中放射性物質(zhì)天然釷和鈾的測(cè)定范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類食品中天然釷和鈾的測(cè)定。天然釷的測(cè)定 第一法 三正辛胺萃取-分光光度法原理食品灰用硝酸和高氯酸浸取，溶液經(jīng)磷酸鹽沉淀濃集鈾和釷，在鹽析劑硝酸鋁的存在下以三正辛胺從硝酸溶液中同時(shí)萃取釷和鈾，首先用8 mol/L鹽酸溶液反萃取釷，再用水反萃取鈾，分別以鈾試劑顯色，進(jìn)行分光光度測(cè)定。本法可用于食品中鈾和釷聯(lián)合或單獨(dú)檢驗(yàn)。試劑和材料注：除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1 試劑 3.1.1 三正辛胺（CH3（CH2）73N）:工業(yè)純。3.1.2 乙酸乙酯（C4H8O2） 。3.1.3 丙

2、酮（CH3COCH3） 。3.1.4 環(huán)己烷（C6H12） 。3.1.5 硝酸（HNO3） 。3.1.6 硝酸鋁（Al（NO3）3） 。3.1.7 氨水（NH3H2O） 。3.1.8 硝酸銨（NH4NO3） 。3.1.9 鈾試劑（C22H18As2N4O14S2）。3.1.10 草酸（H2C2O4） 。3.1.11 鹽酸（HCl）:優(yōu)級(jí)純。3.1.12 尿素（CO（NH2）2） 。3.1.13 正辛醇（C8H18O）。3.2 試劑配制3.2.1 10%三正辛胺萃取劑：將50mL三正辛胺、50mL乙酸乙酯、50mL丙酮、2.5mL正辛醇混合后，以環(huán)己烷稀釋到500mL，再用2mol/L硝酸溶液萃

3、洗平衡后待用。3.2.2 硝酸鋁溶液：秤取500g硝酸鋁中加少量水和33mL氨水，加熱溶解后用水稀釋至500mL，過(guò)濾后使用。3.2.3 飽和硝酸銨溶液：用2mol/L硝酸溶液配制。3.2.4 0.03%鈾試劑-草酸飽和溶液：秤取0.3g鈾試劑，溶解于水中（若溶解不完全，可加少量氫氧化鈉），稀釋至1000mL。使用前倒此溶液于小試劑瓶中，加入草酸至飽和。3.2.5 8 mol/L鹽酸溶液：量取333mL鹽酸，用水稀釋至500mL，加入約1g尿素。3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制3.3.1 釷標(biāo)準(zhǔn)溶液：取0.600g硝酸釷Th（NO3）4H2O溶于50mL 5 mol/L硝酸溶液中，轉(zhuǎn)入500mL容量瓶，用

4、0.5mol/L硝酸稀釋至刻度。此貯備液用重量法標(biāo)定。按標(biāo)XX果用1mol/L硝酸將一定量貯備液準(zhǔn)確稀釋成1.00gTh/mL的釷標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取30.0mL貯備液與燒杯中，加70mL水，加熱至80左右，以酚酞作指示劑，用氨水沉淀釷。沉淀用無(wú)灰濾紙過(guò)濾，0.1%氨水洗滌幾次后，放入已恒量的坩堝中烘干，炭化，900灼燒成二氧化釷，恒量，計(jì)算出準(zhǔn)確釷含量。儀器和設(shè)備4.1 分光光度計(jì)：72型或其他型號(hào)，3cm比色杯。5 分析步驟5.1 釷工作曲線的繪制在8個(gè)分液漏斗中各加入10mL 1mol/L硝酸溶液，分別吸入相當(dāng)于0， 0.3， 0.5， 0.7， 1.0， 2.0， 3.0， 4.0

5、g釷的釷標(biāo)準(zhǔn)溶液，按5.2.55.2.6測(cè)定釷的吸光度作為縱坐標(biāo)，實(shí)際加入的釷量為橫坐標(biāo)作圖。5.2 樣品制備和測(cè)定5.2.1 采樣、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。5.2.2 稱取2.00g（精確至0.001g）樣品灰于60mL瓷蒸發(fā)皿中（大米、玉米和肉類等含鈣少的樣品灰按50mgCa/g灰的比例加入鈣載體溶液），加入10mL濃硝酸，在沙浴上緩慢蒸發(fā)至干（蒸發(fā)皿蒸發(fā)時(shí)需加蓋表面皿防液體濺出）。將蒸發(fā)皿轉(zhuǎn)入高溫爐500灼燒10min（樣品灰灼燒后若呈黑色或灰色時(shí)，可重復(fù)酸浸取，再灼燒處理一次），取出冷卻后加入10mL 8mol/L硝酸，加熱溶解后趁熱過(guò)濾。用8mol/L硝酸洗滌蒸發(fā)皿23

6、次，再用熱的稀硝酸洗滌蒸發(fā)皿和殘?jiān)?3次。濾液和洗滌液合并于離心管中。5.2.3 攪拌下滴加氨水于上述浸取液中，調(diào)節(jié)溶液pH=9使生成白色沉淀，加熱凝聚。冷卻后離心，棄去上清液。沉淀用水洗滌一次，離心，棄去上清液。5.2.4 滴加濃硝酸入離心管，使沉淀剛好溶解。將溶液移入60mL分液漏斗中，用15mL硝酸鋁溶液分2次洗滌離心管，洗滌液合并入分液漏斗。5.2.5 加15mL 10%三正辛胺萃取劑入分液漏斗，萃取5min，靜止分相后棄去水相。用5mL飽和硝酸銨溶液萃洗一次。5.2.6 萃洗后的有機(jī)相依次用5.0mL和3.5mL 8mol/L鹽酸反萃取，每次反萃取5min。二次反萃取液合并于10mL

7、比色管，加入0.3g尿素，振蕩完全溶解后，加入1.00mL 0.03%鈾試劑-草酸飽和溶液，用8mol/L鹽酸稀釋到刻度。搖勻后在分光光度計(jì)（波長(zhǎng)665nm，3cm比色杯）以8.5mL 8mol/L鹽酸代替樣品液加顯色劑作為零值，進(jìn)行比色，測(cè)定釷的吸光度。從工作曲線上查出釷含量。有機(jī)相可用于測(cè)定鈾（下接25.2.6）。5.3 化學(xué)回收率的測(cè)定準(zhǔn)確稱取2.00g樣品灰（與樣品分析的用灰量相等）于60mL瓷蒸發(fā)皿，加入2.0mL釷標(biāo)準(zhǔn)溶液和10mL硝酸，按5.2.25.2.6條與未加釷標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品平行操作。根據(jù)測(cè)得的釷含量，按式（1）計(jì)算釷的化學(xué)回收率。 QUOTE R=A-NA0 式中： R釷

8、的化學(xué)回收率; A加入釷標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品所測(cè)得的釷含量，單位為微克（g）； N樣品測(cè)定時(shí)從釷工作曲線上查得的釷含量，單位為微克（g）； A0 QUOTE A0 加入釷的量，單位為微克（g） 。5.4 空白試驗(yàn)不加樣品灰按5.2.25.2.6測(cè)定程序，以8.5mL 8mol/L鹽酸在比色管中加入顯色劑后作為零值，在同樣條件下測(cè)出吸光度作為試劑空白，應(yīng)在計(jì)算結(jié)果中進(jìn)行校正。6 分析結(jié)果的表述食品中天然釷的含量按式（2）計(jì)算。 QUOTE A=NMWR .（2） 式中： A食品中天然釷含量，單位為微克每千克（g/kg）；N同式（1）;M灰鮮比，單位為克每千克（g/kg）; W分析的樣品灰質(zhì)量，單位為克

9、（g） ；R釷的化學(xué)回收率，同式（1）。7 其他 方法的測(cè)定限為3.4710-8g/g灰。 天然釷的測(cè)定 第二法 PMBP萃取-分光光度法8 原理食品灰以王水浸取，草酸鹽沉淀載帶釷，1-苯基-3-甲基-4-苯甲?；?5-吡唑酮（簡(jiǎn)稱PMBP）萃取分離后，在6mol/L鹽酸介質(zhì)中，以鈾試劑顯色進(jìn)行分光光度測(cè)定。9 試劑和材料9.1 試劑9.1.1 草酸（H2C2O4）。9.1.2 磺基水楊酸（C7H6O6S2H2O）。9.1.3 酒石酸（C4H6O6）。9.1.4 抗壞血酸（C6H8O6）。9.1.5 氨水（NH3H2O）。9.1.6 鹽酸（HCl）。9.1.7 硝酸（HNO3）。9.1.8 高

10、氯酸（HClO4）。9.1.9 PMBP（C17H14N2O2） 。9.1.10 無(wú)水氯化鈣（CaCl2）。9.1.11 鈾試劑（C22H18As2N4O14S2）。9.2 試劑配制9.2.1 0.03%鈾試劑-草酸飽和溶液：同3.2.4。9.2.2 PMBP萃取劑：PMBP的0.3%二甲苯溶液。9.2.3 草酸溶液9.2.3.1 10%草酸溶液：秤取10g草酸溶于適量水中，加水稀釋至100 mL。9.2.3.2 0.8%草酸溶液：秤取0.8g草酸溶于適量水中，加水稀釋至100 mL。9.2.4 10%磺基水楊酸溶液:秤取10g磺基水楊酸溶于適量水中，加水稀釋至100 mL。9.2.5 10%

11、酒石酸溶液：秤取10g酒石酸溶于適量水中，加水稀釋至100 mL。9.2.6 鹽酸溶液9.2.6.1 0.1mol/L鹽酸溶液：量取1 mL鹽酸加水稀釋至120 mL。9.2.6.2 6mol/L鹽酸溶液：量取50 mL鹽酸加水稀釋至100 mL。9.2.7 1:1氨水:量取50 mL氨水加水稀釋至100 mL。9.2.8 王水：1體積硝酸與3體積鹽酸混合。9.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液9.3.1 釷標(biāo)準(zhǔn)溶液：同3.3.1。8.3.2 40mgCa/mL鈣載體溶液：秤取111g無(wú)水氯化鈣， 溶解于0.1mol/L鹽酸中，用水稀釋至1L。10 儀器和設(shè)備10.1 分光光度計(jì)：同4.1。11 分析步驟11.1

12、工作曲線的繪制分別吸取相當(dāng)于0， 0.3， 0.5， 0.7， 1.0， 2.0， 3.0， 5.0， 7.0， 9.0， 10.0g釷的釷標(biāo)準(zhǔn)溶液于十個(gè)250mL燒杯中，加20mL 6mol/L鹽酸溶液、2mL鈣載體溶液，加水至250mL，按10.2.310.2.6條操作。繪制吸光度值對(duì)于釷含量的工作曲線。11.2 樣品制備和測(cè)定11.2.1 采樣、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。11.2.2 浸?。悍Q取2.00g（精確至0.001g）灰樣于蒸發(fā)皿，用少量水將灰潤(rùn)濕，慢慢加入5mL王水，蓋上表面皿，在電爐上緩緩蒸干，再放入高溫爐中，于450灼燒0.5h，取出冷卻。加入約20mL 6mo

13、l/L鹽酸溶液，加熱至沸，使樣品溶解。稍冷，以中速定性濾紙濾過(guò)，以熱酸性水洗滌蒸發(fā)皿，再洗殘?jiān)翞V液無(wú)色。控制濾液體積在250mL左右。11.2.3 濃集：往濾液中加入2g草酸，微熱使溶。以1：1氨水調(diào)節(jié)pH值至1左右，使生成草酸鹽沉淀。若未出現(xiàn)白色沉淀，則在攪拌下逐滴加入2mL鈣載體溶液，加熱，以促使生成白色沉淀。加熱陳化，冷卻0.5h以上，離心，棄去上清液。用250mL 1%草酸溶液洗沉淀，離心，棄去上清液。沉淀以高氯酸和硝酸各510mL溶解并轉(zhuǎn)移至小燒杯中，小火蒸干。11.2.4 萃取分離：蒸干物冷卻后，加10mL水、5mL 10%磺基水楊酸溶液、約0.1g固體抗壞血酸，用1:1氨水調(diào)節(jié)

14、pH值至1左右，倒入分液漏斗，用少許水洗燒杯并倒入同一漏斗。加15mL 0.3%PMBP-二甲苯溶液，萃取23min，分層清晰后棄去水相。用10mL 0.1mol/L鹽酸溶液萃洗有機(jī)相，棄去水相。用15mL 6mol/L鹽酸溶液反萃取23min，靜置分層清晰后，將水相放入25mL容量瓶中，再用2mL 6mol/L鹽酸溶液反萃取有機(jī)相一次，合并反萃取液。11.2.5 于上述容量瓶中依次加入約0.1g抗壞血酸、1mL 10%草酸溶液、1mL 10%酒石酸溶液和2.00mL 0.05%鈾試劑溶液，以6mol/L鹽酸溶液稀釋至刻度。搖勻，放置15min后，以17mL 6mol/L鹽酸溶液代替樣品液加顯

15、色劑作為零值，在665nm波長(zhǎng)下測(cè)定釷的吸光度。從工作曲線上查出相應(yīng)的釷含量。11.3 化學(xué)回收率的測(cè)定在分析樣品等量灰樣中加入釷標(biāo)準(zhǔn)溶液2.00mL，按測(cè)定程序操作，測(cè)定吸光度，按式（1）計(jì)算回收率。11.4 空白試驗(yàn)不用樣品灰按以上測(cè)定程序，以17mL 6mol/L鹽酸溶液加入顯色劑后作為零值，在同樣條件下測(cè)出吸光度作為試劑空白，應(yīng)在結(jié)果計(jì)算中進(jìn)行校正。12 分析結(jié)果的表述 公式和符號(hào)同6。13 其他方法的測(cè)定限為110-8g/g灰。天然鈾的測(cè)定 第一法 乙酸乙酯萃取-光電熒光光度法14 原理食品灰經(jīng)硝酸浸取，以硝酸鋁作鹽析劑，經(jīng)乙酸乙酯萃取分離鈾，氟化鈉熔融燒球后，用光電熒光光度計(jì)測(cè)定鈾

16、的含量。15 試劑和材料15.1 試劑15.1.1 乙酸乙酯（C4H8O2）。15.1.2 硝酸（HNO3）。15.1.3 過(guò)氧化氫（H2O2）。15.1.4 硝酸鋁Al（NO3）3.9H2O 。15.1.5 八氧化三鈾（U3O8）:優(yōu)級(jí)純。15.1.6 鹽酸（HCl）。15.1.7 無(wú)水乙醇（C2H6O）。15.2 試劑配制15.2.1 4%氟化鈉溶液：優(yōu)級(jí)純或分析純。15.2.2 80%硝酸鋁溶液：稱取400g硝酸鋁，溶于水中，稀釋至500mL。配制后用等體積乙酸乙酯（或乙醚）萃取洗滌一次。15.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液15.3.1鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取1.179g經(jīng)850灼燒過(guò)的八氧化三鈾，用10mL

17、鹽酸和3mL過(guò)氧化氫加熱溶解，蒸至近干。再加入20mL水，使完全溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，加0.1 mol/L鹽酸溶液至刻度，搖勻成1.00mgU/mL的貯備液。按需要的濃度再用0.1 mol/L鹽酸溶液進(jìn)一步稀釋，準(zhǔn)確配制一系列不同濃度的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液。16 儀器和設(shè)備16.1 鉑絲環(huán)：直徑0.3mm的鉑絲，一端彎成直徑為3.3mm的環(huán)，另一端熔嵌在玻璃棒中。16.2 有機(jī)玻璃成型板：有深1.7mm、直徑5.5mm的圓穴的有機(jī)玻璃板。16.3 燒球裝置：酒精噴燈或帶有吹氣裝置的酒精燈。16.4 光電熒光光度計(jì)：帶有14號(hào)標(biāo)準(zhǔn)片。17 分析步驟17.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別準(zhǔn)確吸取一系列含有不

18、同鈾含量的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液入瓷蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干。準(zhǔn)確加入5mL 4%氟化鈉溶液，在沙浴上蒸干后，在電爐上灼燒10min以上，冷卻。干涸物用瑪瑙棒或平頭玻璃棒磨碎，混勻。滴加34滴無(wú)水乙醇拌成糊狀，以小匙刮入有機(jī)玻璃成型圓穴中壓成氟化鈉片，再置于鉑絲環(huán)上燒球。燒球條件為：氧化焰溫度9801050，全熔后持續(xù)2030s，退火510s，冷卻15min后在光電熒光光度計(jì)上測(cè)定熒光強(qiáng)度。用熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)鈾含量為橫坐標(biāo)，繪制成四條不同量級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。注：標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)定期校正。分析中更換試劑或光電熒光光度計(jì)進(jìn)行調(diào)整、更換零件等，都必須重做標(biāo)準(zhǔn)曲線。17.2 樣品制備和測(cè)定17.2.1 采樣、預(yù)處理按G

19、B 14883.1規(guī)定進(jìn)行。17.2.2 秤取0.50g（精確至0.001g）灰樣于50mL燒杯，加15mL硝酸，蓋上表面皿，在沙浴上加熱蒸發(fā)至近干，再加入25mL過(guò)氧化氫，加熱蒸發(fā)至仍保持濕潤(rùn)狀和近干。17.2.3 向燒杯中加入10mL硝酸鋁溶液，水浴上微熱溶解殘?jiān)?。溶液全部倒入分液漏斗，加?0ml乙酸乙酯于分液漏斗中。萃取2min，分層清晰后棄去水相。用10mL硝酸鋁溶液洗滌有機(jī)相一次，棄去水相。17.2.4 用移液管吸取5mL有機(jī)相（注意移液管不觸及分液漏斗壁，以免引入鋁鹽，影響熒光測(cè)定）入用水潤(rùn)濕的瓷蒸發(fā)皿，水浴上蒸干。準(zhǔn)確加入5.00mL 4%氟化鈉溶液，沙浴上蒸干后在電爐上灼燒1

20、0min，冷卻。干涸物用瑪瑙棒或玻棒磨碎混勻。滴加34滴無(wú)水乙醇，拌成糊狀，以小匙收集，放入有機(jī)玻璃成型板的孔穴中壓成氟化鈉片，然后放到鉑絲環(huán)上，在與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的燒球條件下燒球，冷卻15min后在光電熒光光度計(jì)上讀數(shù)。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得每個(gè)球的鈾含量。17.3 化學(xué)回收率的測(cè)定在樣品測(cè)定等量樣品灰中加入與樣品本身含鈾數(shù)量級(jí)相同的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，按測(cè)定程序操作，測(cè)得鈾含量，用式（1）計(jì)算化學(xué)回收率。 QUOTE R=2(N-N)A0式中：R 鈾的化學(xué)回收率；N 加入鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品測(cè)得的鈾含量，單位為微克（g）；N按樣品測(cè)出的熒光強(qiáng)度在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的相應(yīng)鈾含量，單位為微克（g）；A0加入鈾的量，單

21、位為微克（g）。17.4 空白試驗(yàn)不加食品灰，按以上測(cè)定程序測(cè)定試劑空白值，在結(jié)果計(jì)算中應(yīng)予校正。18 分析結(jié)果的表述 食品中天然鈾的濃度按式（4）計(jì)算： QUOTE A=2NMWR （4）式中：A食品中天然鈾的濃度，單位為微克每千克（g/kg）；N同式（3）；M樣品的灰鮮比，單位為克每千克（g/kg）；W分析樣品灰質(zhì)量，單位為克（g）； R 鈾的化學(xué)回收率，同式（3）。19 其他方法的測(cè)定限為210-8g/g灰。天然鈾的測(cè)定 第二法 三烷基氧膦（TRPO）萃取-光電熒光光度法20 原理在硝酸溶液中，用TRPO萃取鈾，按如下反應(yīng)：食品灰經(jīng)硝酸浸取，用TRPO萃取分離鈾，直接用有機(jī)相與氟化鈉燒制

22、熔珠，用光電熒光光度計(jì)測(cè)量鈾含量。21 試劑和材料21.1 試劑21.1.1 氟化鈉（NaF）。21.1.2 硝酸（HNO3）。21.1.3 過(guò)氧化氫（H2O2）。21.1.4 抗壞血酸（C6H8O6）。21.1.5 八氧化三鈾（U3O8）:優(yōu)級(jí)純。21.1.6 鹽酸（HCl）。21.2 試劑配制21.2.1 30%（體積比）TRPO的加氫煤油溶液。21.2.2 1 mol/L硝酸溶液。21.2.3 30%過(guò)氧化氫溶液。21.2.4 5%抗壞血酸溶液。21.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液21.3.1 1mgU/mL鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備液：同15.3.1。21.3.2 鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：取鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備液1.00mL于50mL容量瓶

23、中，用0.05%硝酸溶液稀釋至刻度，即為每50L含鈾1.0g的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液。用0.05%硝酸溶液將此溶液逐級(jí)稀釋，使其每50L含鈾量分別為： （1.00；3.00；5.00；7.50；10.0）10-10g； （1.00；3.00；5.00；7.50；10.0）10-9g； （1.00；3.00；5.00；7.50；10.0）10-8g； （1.00；3.00；5.00；7.50；10.0）10-7g； 22 儀器和設(shè)備22.1 鉑絲環(huán)：同16.1 。22.2 有機(jī)玻璃成型板：同16.2。22.3 燒球裝置：同16.3。22.4 光電熒光光度計(jì)：同16.4。22.5 微量移液器：0200L。23

24、 分析步驟23.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制用微量取樣器吸取50L各種不同濃度的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴在置于鉑絲環(huán)上的氟化鈉片上，在噴燈火焰外烘干，慢慢轉(zhuǎn)入火焰，控制在2530s完全熔融，再燒30s，然后慢慢由火焰中從上至下取出。冷卻20min后，在光電熒光光度計(jì)測(cè)量每個(gè)氟化鈉熔珠球的相對(duì)熒光強(qiáng)度（格）。繪制4個(gè)量程的熔珠球鈾含量與熒光相對(duì)強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。注：標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)定期校正。分析中更換試劑或光電熒光光度計(jì)進(jìn)行調(diào)整、更換零件等，都必須重做標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線使用時(shí)間不得超過(guò)3個(gè)月。23.2 樣品制備和測(cè)定23.2.1 采樣、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。23.2.2 稱取3050mg（精確到0.1mg）

25、食品灰于50mL三角燒杯中。加10mL硝酸，在電爐上蒸至近干。稍冷卻后加入23mL過(guò)氧化氫和34滴硝酸，緩慢蒸至近干。加10mL硝酸，再蒸至近干。23.2.3 稍冷，加入10mL 1 mol/L硝酸溶液，充分溶解后轉(zhuǎn)入25mL分液漏斗。如有不溶殘?jiān)?，可用離心或過(guò)濾法除去。加1mL 5%抗壞血酸溶液入分液漏斗，搖勻，放置5min以上。向分液漏斗中加入1mL 30%TRPO-煤油溶液，振搖2min，放置分層，棄去水相。23.2.4 用微量移液器吸取50L有機(jī)相，小心滴加在置于鉑絲環(huán)上的氟化鈉片上，與標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制（見(jiàn)23.1）相同的方法在噴燈上燒制熔珠。20min后在光電熒光光度計(jì)上測(cè)量氟化鈉熔珠

26、的熒光強(qiáng)度。在相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得鈾含量。23.3 化學(xué)回收率的測(cè)定在樣品測(cè)定等量樣品灰中加入與樣品本身含鈾數(shù)量級(jí)相同的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，按測(cè)定程序操作，測(cè)得鈾含量，用式（5）計(jì)算化學(xué)回收率。 QUOTE R=2(N-N)A0 （式中：各符號(hào)意義同式（3）。23.4 空白試驗(yàn)不加食品灰，按以上測(cè)定程序測(cè)定試劑空白值，在結(jié)果計(jì)算中應(yīng)予校正。 24 分析結(jié)果的表述 食品中天然鈾的濃度按式（6）計(jì)算： QUOTE A=2NMWR （6）式中：各符號(hào)意義同式（4）。25 其他方法的測(cè)定限為110-7g/g灰。天然鈾的測(cè)定 第三法 三正辛胺萃取-分光光度法26 原理同2。經(jīng)反萃取釷后的有機(jī)相用0.2 mol/L

27、硝酸溶液反萃取鈾。用鋅粒還原鈾為正4價(jià)后，以鈾試劑顯色進(jìn)行分光光度法測(cè)定鈾。27 試劑和材料27.1 試劑27.1.1 無(wú)砷鋅粒：直徑為2mm以下的圓形鋅粒為宜。27.1.2 高氯酸（HClO4）。27.1.3 其余同3.1。27.2 試劑配制同3.2。27.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液27.3.1 鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：同15.3.1。28 儀器和設(shè)備28.1 分光光度計(jì)：同4.1。 29 分析步驟29.1 鈾工作曲線的繪制在8個(gè)分液漏斗中各加入10mL 1mol/L硝酸溶液，分別吸入相當(dāng)于0， 0.3， 0.5， 0.7， 1.0， 2.0， 3.0， 4.0g鈾的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，按5.2.55.2.6反萃取釷后的有機(jī)

28、相按29.2.7條與樣品鈾測(cè)定同方法測(cè)出鈾的吸光度作為縱坐標(biāo)，實(shí)際加入的鈾量為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。29.2 樣品制備和測(cè)定29.2.1 采樣、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。29.2.2 同5.2.2。29.2.3 同5.2.3。29.2.4 同5.2.4。29.2.5 同5.2.5。29.2.6 萃洗后的有機(jī)相依次用5.0mL和3.5mL 8mol/L鹽酸反萃取，每次反萃取5min（二次反萃取液合并可供釷測(cè)定用，接5.2.6）。保留反萃取釷后的有機(jī)相供鈾測(cè)定用。29.2.7 在上述有機(jī)相中加入25mL 0.2 mol/L硝酸，反萃取5min，靜止分層后將水相放入100mL燒杯。在沙浴

29、上蒸干水相，加入硝酸和高氯酸各2mL（沿?zé)诩尤耄?。蒸干后再?mL硝酸，蒸干后冷卻。分別用4mL、2mL和2 mL 8mol/L鹽酸依次溶解殘?jiān)⑥D(zhuǎn)入10mL比色管。加入約0.2g抗壞血酸和0.5g鋅粒和0.3g尿素，不時(shí)搖動(dòng)，反應(yīng)完全停止后加1.00mL鈾試劑-草酸溶液，以8mol/L鹽酸稀釋至刻度，搖勻。在測(cè)釷相同的條件下測(cè)定鈾的吸光度。從鈾的工作曲線上查出相應(yīng)鈾含量。29.3 化學(xué)回收率測(cè)定準(zhǔn)確稱取2.00g樣品灰（與樣品分析的用灰量相等）于60mL瓷蒸發(fā)皿，加入2.0mL鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液和10mL硝酸，按29.2.229.2.7與未加鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品平行操作。根據(jù)測(cè)得的鈾含量，按式（7）

30、計(jì)算鈾的化學(xué)回收率。 QUOTE R=A-NA0 .（7 式中： R鈾的化學(xué)回收率; A加入鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品所測(cè)得的釷含量，單位為微克（g）； N樣品測(cè)定時(shí)從鈾工作曲線上查得的鈾含量，單位為微克（g）； A0 QUOTE A0 加入鈾的量，單位為微克（g） 。29.4 空白試驗(yàn)不加樣品灰按29.2.229.2.7測(cè)定程序，以8.5mL 8mol/L鹽酸在比色管中加入顯色劑后作為零值，在同樣條件下測(cè)出吸光度作為試劑空白，應(yīng)在計(jì)算結(jié)果中進(jìn)行校正。30 分析結(jié)果的表述 食品中天然鈾的濃度按式（8）計(jì)算： QUOTE A=2NMWR （8）式中：A食品中天然鈾的濃度，單位為微克每千克（g/kg）；N同

31、式（7）；M樣品的灰鮮比，單位為克每千克（g/kg）；W分析樣品灰質(zhì)量，單位為克（g）； R 鈾的化學(xué)回收率，同式（7）。31 其他方法的測(cè)定限為9.4710-8g/g灰。天然鈾的測(cè)定 第四法 激光熒光法32 原理食品灰用過(guò)硫酸鈉處理，在一定酸度下，加入熒光增強(qiáng)劑，使之與樣品溶液中鈾酰離子生成絡(luò)合物。在激光（波長(zhǎng)337nm）輻射激發(fā)下產(chǎn)生熒光，采用“標(biāo)準(zhǔn)加入法”定量測(cè)定鈾。33 試劑和材料33.1 試劑33.1.1 過(guò)硫酸鈉（Na2S2O8）：也可用過(guò)硫酸鉀（K2S2O8）。33.1.2 熒光增強(qiáng)劑抗干擾（鈾）熒光試劑：熒光增強(qiáng)倍數(shù)不小于100倍。33.1.3 硝酸（HNO3）。33.1.4

32、氫氧化鈉（NaOH） 。33.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液33.2.1 1.00mgU/mL鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備液：同15.3.1。33.2.2 1.00gU/mL鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：以pH=2的酸化水將1.00mL鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋至1000mL。34 儀器和設(shè)備34.1 激光鈾分析儀或者激光-時(shí)間分辨發(fā)光分析儀：測(cè)定下限0.05g/kg。34.2 微量注射器：5L。34.3 石英杯。 35 分析步驟35.1樣品制備和測(cè)定35.1.1 采樣、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。35.1.2 稱取樣品灰50.0mg，放入50mL三角燒杯內(nèi)。加入20mL水和2.0g過(guò)硫酸鈉，蓋上表面皿，沙浴上加熱并不時(shí)攪拌，直至停止冒氣泡后蒸干。若在蒸干時(shí)仍有氣泡，可再加入約20mL水，蓋上表面皿，在電爐上加熱直至無(wú)氣泡后蒸干。固體物熔融后，加入10mL水溶解。稍微加熱后轉(zhuǎn)入離心管離心或過(guò)濾。再向離心管或三角燒杯中加入10mL蒸餾水和35滴硝酸，稍加熱后離心或過(guò)濾。上清液或?yàn)V液合并于25mL容量瓶