1999年全國化學(xué)競賽初賽模擬試卷（四）

1、 PAGE PAGE 71999年全國化學(xué)競賽初賽模擬試卷（四）（時間：3小時 滿分：100分）題 號12345678滿 分41191010151724H1.008相對原子質(zhì)量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74

2、.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9C

3、e140.1Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第題（4分）第題（4分）3AgNO32Na2HPO4Ag3PO4NaH2PO43NaNO3（3分，反應(yīng)中出現(xiàn)H或HNO3者給1分）Ag3PO46NH3Ag(NH3)23PO4（1分）磷酸一氫鈉溶液中加入AgNO3溶液后有黃色沉淀生成，且原溶液pH值有明顯下降，寫出反應(yīng)方程式；該黃色沉淀能溶于氨水，寫出反應(yīng)方程式。第第題（11分）第題（11分）NaIO3Cl23NaOHNa2H3IO62NaCl（1分）

4、Na2H3IO65AgNO33NaOHAg5IO65NaNO33H2O（2分）4Ag5IO610Cl210H2O4H5IO620AgCl5O2（1分）IO65 正八面體（1分） sp3d2（1分）IO4 正四面體（1分） sp3（1分）2Mn25IO653H2O2MnO45IO36H（3分，其它價態(tài)還原的產(chǎn)物不給分） 會根據(jù)信息書寫合理的化學(xué)反應(yīng)方程式，掌握雜化理論和價層電子互斥理論并對分子或離子的空間構(gòu)型進(jìn)行預(yù)測正高碘酸的制備是先在堿性的碘酸鹽溶液中通入Cl2，得到Na2H3IO6白色沉淀；將生成的懸浮液與AgNO3作用，得到黑色的Ag5IO6沉淀，再通入適量Cl2，得到H5IO6。寫出各步

5、反應(yīng)方程式：正高碘酸在真空中加熱可逐步失水，轉(zhuǎn)化為HIO4，則IO65和IO4的空間構(gòu)型和中心原子的雜化類型分別為 在HNO3酸化MnSO4溶液中加入HIO4溶液，溶液立即呈現(xiàn)出紫色，寫出反應(yīng)方程式：第第題（9分）第題（9分）X8（3分）取一個小正三角形，K為 (1/6)31/2，C為4；原六邊形的中心和各邊中點，圖略（3分）；4（3分）利用面積法，一個六邊形面積有2個C， (2a)2/x28/32會利用數(shù)學(xué)的思想方法分析化學(xué)問題石墨能與熔融金屬鉀作用，形成蘭色的C24K、灰色的C48K、C60K等，有一種青銅色的CxK中K（用o表示）的分布如圖所示，則x_；有一種石墨化合物為C6K，在圖標(biāo)出

6、K的分布情況（用表示）；另有一種石墨化合物C32K，其的分布也類似圖的中心六邊形，則最近兩個K原子之間的距離為石墨鍵長的_倍。第第題（10分）第題（10分）b（1分） 堿（1分） 中（1分） 不正常（1分） 正常（0.5分） 陰離子代換的OH使Fe3+、Al3+沉積樹脂表面而失去凈水能力（2分） 酸（1分） 中（1分） 正常（0.5分） 正常（0.5分） /（0.5分）掌握離子交換樹脂的原理和應(yīng)用用含有主要雜質(zhì)為Fe3+、Al3+、Na+、Cl、SO42等離子的水制備去離子水時，流程應(yīng)選用圖中的_(a或b或兩者都可以)。假如選用a流程，則A管中流出的水顯_性，B管中流出的水顯_性，此時A管的使

7、用周期_ _(正?；虿徽?，下同)，B管的使用周期_ _，原因是_ （若正常不用回答，下同）。假如選用B流程，則B管中流出的水顯_性，A管中流出的水顯_性，A管的使用周期_，B管的使用周期 ，原因是 。第第題（10分）第題（10分）1NO2前后壓強(qiáng)分別為0.2844atm（2分）和0.3592atm（3分）， 顏色變深（2分）。 2溫度升高，平衡右移；隨著溫度降為原來一樣，顏色必一樣。（3分）會利用平衡原理分析實驗現(xiàn)象已知298K時反應(yīng)N2O4(g) 2NO2(g)58.04kJ Kp0.113（氣體壓力以大氣壓為單位），上述化學(xué)反應(yīng)一般經(jīng)2106s可達(dá)平衡，反應(yīng)氣體的顏色深淺由NO2的分壓力

8、大小決定。取一定量的N2O4置于一個帶活塞的玻璃器皿中（除N2O4外無其它氣體），達(dá)到平衡總壓力為1atm（1.01105Pa），假設(shè)氣體是理想氣體。（1）試問保持體系恒定298K，慢慢推動活塞壓縮氣體至總壓力達(dá)到1.5atm為止，這時體系的顏色與壓縮前相比有什么變化？通過計算說明為什么？（2）若改為快速推活塞（可視為絕熱壓縮），出現(xiàn)反應(yīng)物的顏色立即變深，然后隨著時間慢慢變淺，若壓縮體積與上一小題一樣，那么最終的顏色與第一小題的顏色一致。試根據(jù)以上事實作一合理的定性解釋。第第題（15分）第題（15分）A正方體去8個頂點，即取12條棱的三等分點，C原子組成8個正三角形和6個正八邊形（4分）B正八

9、面體去6個頂點，即取12條棱的三等分點，C原子組成6個正方形和8個正六邊形（4分）C正十二棱柱（4分）穩(wěn)定性：BAC（3分） 考查空間想象能力，掌握常見空間正多面體的空間構(gòu)型C24H24有三種特殊的同分異構(gòu)體A、B、C，它們都是籠狀結(jié)構(gòu)，不含有雙鍵和三鍵；它們都只有一種一氯取代物，而二氯取代物不完全相同。試畫出或說明A、B、C的碳原子空間構(gòu)型，并比較A、B、C分子的穩(wěn)定性。第第題（17分）第題（17分）1Cr34OHCr(OH)4（2分） 2Cr(OH)43H2O22OH2CrO428H2O（2分） 2CrO422HCr2O72H2O（2分）2（2分） 不是氧化還原反應(yīng)（1分） 總反應(yīng)：2Cr

10、2O728H2O216H4Cr37O216H2O（1分） 相當(dāng)于0.080mmol H2O2（1分）3交換出nH+0821mmol（1分） n配0.822mmol（1分） 配離子：Cr(H2O)4Cl2（2分） 有兩種結(jié)構(gòu)，Cl在鄰位和對位。（1分） （1分）考查以鉻為核心的綜合無機(jī)知識鉻是一種典型的過渡元素，它能形成許多色彩鮮艷的化合物，并呈現(xiàn)出不同的氧化態(tài)。1將一種鉻()鹽溶于水，加入過量NaOH溶液，得到一種綠色溶液A，在A溶液中添加H2O2，得到黃色的B溶液，再酸化，又得到橙色的C溶液。寫出反應(yīng)方程式。2在足量H3O離子存在下，在C溶液里再加入H2O2，呈現(xiàn)一種深藍(lán)色，該藍(lán)色物質(zhì)為Cr

11、O5，不久溶液又轉(zhuǎn)變?yōu)榫G色。藍(lán)色中間物CrO5的結(jié)構(gòu)簡式如何？C生成CrO5的反應(yīng)是否為氧化還原反應(yīng)？當(dāng)用C溶液滴定H2O2時，請計算每mL 0.020mol/L的C相當(dāng)于多少mol的H2O2？3固體CrCl36H2O溶于水可能有幾種不同組成的配離子。今用以下離子交換實驗，測定屬于哪種組成的配離子。實驗將含0.219g CrCl36H2O的溶液通過H離子交換樹脂，交換出來的酸用0.125mol/L的NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液6.57mL。已知配離子呈八面體結(jié)構(gòu)，試確定該配離子，并畫出它的所有可能結(jié)構(gòu)式。第第題（24分）第題（24分）1各有機(jī)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示：（2分） （2分）

12、（2分）（1分） （2分） （2分） （1分）（2分） （2分） （1分） （1分） （2分）2（2分） （2分）黑曲霉素菌產(chǎn)生兩種芳香性內(nèi)酯的異構(gòu)體A和 B（C10H10O4），它們都溶于冷的NaOH水溶液，但不溶于NaHCO3水溶液。A和B都與FeCl3溶液反應(yīng)顯示紫色。A與CH3I在碳酸鉀存在下反應(yīng)生成C（C11H12O4），C的1H核磁共振譜表明它有三個不同的甲基，其中一個直接連到環(huán)上。用BCl3使C選擇性地脫掉甲基，再跟水反應(yīng)產(chǎn)生D，D是A的一種新的異構(gòu)體。D的1H核磁共振譜清楚地表明存在分子內(nèi)氫鍵（與羥基成分子內(nèi)氫鍵）?；衔顳按如下步驟合成：酚E甲基化（CH3IK2CO3）生成F（C9H12O2），F(xiàn)在液氮中與2甲基2丙醇中同鋰反應(yīng)生成G（C9H10O2，G為非共軛的對稱的二烯），G用KNH2在液氮中反應(yīng)后在同水反應(yīng)只生成一種具有共軛體系的產(chǎn)物H（H為G的異構(gòu)體）。H進(jìn)行臭氧化后接著進(jìn)行非還原性反應(yīng)，其產(chǎn)物中有酮酯I。H與二甲基丁2炔二酸酯（J）發(fā)生DielsAlder反應(yīng)，得到加合物K，后者經(jīng)加熱放出乙烯（用同位素示蹤法表明乙烯中的的碳原子來自E中帶*標(biāo)出的碳原子），生成芳香性的酯L（C13H16O