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物理化學(xué)習(xí)題三《相平衡、化學(xué)勢(shì)與化學(xué)平衡》部分一判斷題1、二組分完全互溶雙液系理想溶液,若PA*>PB*則YA<XA()2、等溫等壓條件下,的化學(xué)反應(yīng)一定不能進(jìn)行。()3、一個(gè)含有K+、Na+、NO3-及SO42-離子的不飽和水溶液,其組分?jǐn)?shù)K為4。()4、拉烏爾定律和亨利定律既適合于理想溶液,也適合于稀溶液。()5、在水的三相點(diǎn),物種數(shù)S和組分?jǐn)?shù)C相等,都等于1,自由度數(shù)等于F=0。()6、定溫、定壓及W/=0時(shí),化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡,反應(yīng)物的化學(xué)勢(shì)之和等于產(chǎn)物的化學(xué)勢(shì)之和。()7、由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、及CO2(g)構(gòu)成的平衡物系的自由度為0。()8、I2(s)=I2(g)平衡共存,因S=2,R=1,R/=0所以C=1。()9、對(duì)于放熱反應(yīng),提高轉(zhuǎn)化率的方法只能降低溫度或減小壓力。()10、下列反應(yīng)的平衡常數(shù)為為;為;為,則三個(gè)平衡常數(shù)間的關(guān)系為:。()11、某化學(xué)反應(yīng),,則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),且隨溫度升高而減小。()12、反應(yīng)的平衡常數(shù)與分解壓力P的關(guān)系為P/2。()=-8805.23J·mol-1,減小H2的壓力,可獲得更大13、反應(yīng),在873K時(shí)的的平衡產(chǎn)率。()14、二元溶液中A組分若在某濃度區(qū)間內(nèi)服從拉烏爾定律,B組分也必在該濃度區(qū)間內(nèi)服從拉烏爾定律。()15、理想溶液中,溶劑服從亨利定律,溶質(zhì)服從拉烏爾定律。()二、單選題1.下列化學(xué)勢(shì)是偏摩爾量的是。A.B.C.D.2、如右圖所示,當(dāng)水處在三相點(diǎn)平衡時(shí),若系統(tǒng)發(fā)生絕熱膨脹,水的相態(tài)將如何變化?A.氣相、固相消失,全部變成液態(tài);B.氣相、液相消失,全部變成固態(tài);C.液相消失,固相、氣相共存;D.固相消失,液相、氣相共存3.已知718K時(shí),的分解壓力20974.3KPa,則此時(shí)分解反應(yīng)的為kJ/mol.A.–217.24.冬季建筑施工中,為了保證施工質(zhì)量,常在澆注混凝土?xí)r加入鹽類,其主要作用是A.增加混凝土的強(qiáng)度;B.防止建筑物被腐蝕;C.降低混凝土的固化溫度;D.吸收混凝土中的水分。5、已知純A和純B的飽和蒸氣壓PA*<PB*,且A和B所組成的體系具有最高恒沸點(diǎn)。向A中B.–15.92C.–19.73D.–31.83。不斷加入B,則溶液的蒸氣壓6、下圖為氣液平衡相圖,圖中M點(diǎn)A.代表壓力為p1時(shí)氣相的組成A.不斷增大B.不斷減小C.先增大后減小D.先減小后增大B.代表壓力為p1時(shí)液相的組成C.是壓力為p1時(shí)氣相中物質(zhì)B的物質(zhì)的量D.是壓力為p1時(shí)液相中物質(zhì)B的量7.溫度為T時(shí),純液體A的飽和蒸汽壓為PA*,化學(xué)勢(shì)為μA*,在1p⊕時(shí),凝固點(diǎn)為,向A中加入少量溶質(zhì)形成稀溶液,該溶質(zhì)是不揮發(fā)的,則pA、μA、Tf的關(guān)系是。A.pA*<pA,μA*<μA,<Tf;C.pA*>pA,μA*<μA,>Tf;B.pA*>pA,μA*<μA,<Tf;D.pA*>pA,μA*>μA,>Tf。8.已知某溫度下反應(yīng)H2O(g)=H2(g)+O2(g)的CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的和反應(yīng)CO2(g)=CO(g)+O2(g)的,則反應(yīng)的為.A.=+B.=C.=/D.=/9.在α、β兩相中含A、B兩種物質(zhì),當(dāng)達(dá)平衡時(shí),正確的是。A.B.C.10.水煤氣發(fā)生爐中共有C(s),H2O(g),CO(g),CO2(g)及H2(g)五種物質(zhì),它們之能發(fā)生下述反應(yīng):CO2(g)+C(s)=2CO(g)CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g),H2O(g)+C(s)=H2(g)+CO(g)則此體系的組分?jǐn)?shù)、自由度數(shù)為。A.5;3B.4;3C.3;3D.2;211.物質(zhì)A與B可形成低共沸混合物E,已知純A的沸點(diǎn)小于純B的沸點(diǎn),若將任意比例的A+B混合物在一個(gè)精餾塔中精餾,在塔頂?shù)酿s出物是。A.純AB.純BC.低共沸混合物D.都有可能12.在某一溫度下,以真空容器中,引入(NH4)2CO3固體,將發(fā)生反應(yīng):(NH4)2CO3(s)=2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g),其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為K。設(shè)各種氣體都是理想氣體,總壓力為p,欲使固體停止分解,K必須.A.>1/8B.>1/64C.<1/8D.<1/6413.已知水的三相點(diǎn)溫度為273.16K,壓力為611Pa,若將已經(jīng)凍結(jié)的蔬菜放入不斷抽氣的真空容器中,使蔬菜中的冰升華來生產(chǎn)干燥蔬菜,則容器的T,P范圍是。A.T>273.16K,P>611PaC.T<273.16K,P<611Pa14、克拉佩龍方程表明B.T>273.16K,P<611PaD.T<273.16K,P>611PaA.兩相平衡時(shí)的平衡壓力隨溫度而變化的變化率B.任意狀態(tài)下壓力隨溫度的變化率C.它適用于任何物質(zhì)的兩相平衡D.以上說法都不對(duì)15.在298K條件下,,,則的分解壓力為A.B.C.D.三多選題1、在下圖中,Q點(diǎn)(A.為相點(diǎn))B.為物系點(diǎn)C.所代表的體系是由a點(diǎn)的液相和b點(diǎn)的氣相所組成D.所表示的體系的組成為兩相的組成a和b的總和E.確定后,一定溫度下,兩相的質(zhì)量之比為常數(shù)2、當(dāng)水處在三相點(diǎn)處,系統(tǒng)發(fā)生絕熱壓縮,溫度改變0.1K,水的相態(tài)將如何變化()A.變?yōu)橐幌郆.變?yōu)閮上喙泊鍱.固相消失C.液相消失D.壓力會(huì)升高或降低3、氣相反應(yīng)CO(g)+2H2(g)→CH3OH(g)的ΔrGm?與溫度T的關(guān)系為:ΔrGm?=-21660+52.92T,下列說法正確的是()A.∵ΔrHm?<0,升高溫度反應(yīng)正向進(jìn)行B.∵ΔrHm?<0,降低溫度反應(yīng)正向進(jìn)行C.升高溫度,K?減小D.升高溫度,K?增大E.降低溫度,K?減小4、對(duì)于已達(dá)到平衡的化學(xué)反應(yīng)正確的關(guān)系式是:(A.ΔrGm<0B.ΔrGm>0C.ΔrGm=0D.ΔrGm=-RTlnK?E.ΔrGm=-RTlnKa)5、反應(yīng)Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)為吸熱反應(yīng),在383K時(shí)反應(yīng)平衡常數(shù)為Kp=96Pa,在CO2分壓為1013Pa的烘箱中烘干時(shí)(溫度為383K),()A.Ag2CO3發(fā)生分解B.Ag2CO3不發(fā)生分解D.升高溫度有利Ag2CO3分解C.Ag2CO3分解反應(yīng)處于平衡狀態(tài)E.增大CO2分壓有利于Ag2CO3分解6、由A、C兩種組分組成的液態(tài)理想混合物,有(A.任意一組分的化學(xué)勢(shì)為:μi=μI*(T,p)+RTlnxi)B.A與C兩種組分的分子間作用力為零C.其中只有一種組分服從拉烏爾定律D.混合過程中,體系的熱力學(xué)性質(zhì)均沒有改變E.ΔH(混合)=0,ΔV(混合)=0,ΔG(混合)<0,ΔS(混合)>07、理想混合物的形成過程中()A.ΔH(混合)=0D.ΔV(混合)=0B.ΔS(混合)=0E.ΔA(混合)=0C.ΔG(混合)=08、判斷化學(xué)反應(yīng)在等溫等容條件下能自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是()A.ΔS>0B.ΔG<0C.ΔA<0D.∑μidni<0E.ΔA>-W'四、填空題1.理想溶液混合時(shí),mixV,mixS,mixG,mixH(填>0、<0或=0)。2.NH4Cl(s)分解反應(yīng)NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g),在700K時(shí)分解壓力為600kPa,那么該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ為____________。(體系中氣體視為理想氣體)3.在一定的溫度及壓力下,某物質(zhì)液汽兩相達(dá)平衡,則兩相的化學(xué)勢(shì)μB(l)與μB(g)___;若維持壓力不變,升高溫度,則μB(l)和μB(g)都____;但μB(l)比μB(g)___(填>、<或=)。4.理想溶液中任意組分B的化學(xué)勢(shì):μB=_______________。5.298K、101.325kPa,有兩瓶萘的苯溶液,第一瓶為2升,溶有0.5mol萘,第二瓶為1升,溶有0.25mol萘,若以μ1和μ2表示兩瓶中萘的化學(xué)勢(shì),則它們的關(guān)系為___。6.在25℃時(shí),A,B,C三種物質(zhì)(不發(fā)生化學(xué)反應(yīng))所形成的溶液與固相A和B、C組成的氣相呈平衡,則體系的自由度f=。A,B,C三物質(zhì)組成的體系能平衡共存的最大相數(shù)是。7.在石灰窯中,分解反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已平衡,則該體系的組分?jǐn)?shù)C=,自由度數(shù)f=。,相數(shù)P=8.CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)和CO2(g)達(dá)到平衡時(shí),此體系的相數(shù)是,組分?jǐn)?shù)是,自由度數(shù)是。9.純液體在其正常沸點(diǎn)下沸騰變?yōu)闅怏w,下述各量中增加的量是,減少的量是,不變的量是。A.蒸氣壓B.摩爾氣化熱C.摩爾熵D.摩爾焓E.吉布斯自由能F.溫度G.外壓H.摩爾體積I.亥姆霍茲自由能10.已知在1120℃下,反應(yīng):FeO(s)+H2(g)=H2O(g)+Fe(s),=0.8522H2O(g)=2H2(g)+O2(g),則在相同溫度下,反應(yīng)FeO(s)4=Fe(s)+1/2O2(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)11.由反應(yīng),知化學(xué)反應(yīng)的平衡條件是______________。12.一個(gè)含有K+,Na+,NO3-,SO42-,四種離子的不飽和水溶液,其組分?jǐn)?shù)為=3.4×10-13=__________。13.已知溫度T時(shí),液體A的蒸氣壓為13330Pa,液體B的蒸氣壓為6665Pa,設(shè)A與B構(gòu)成理想液體混合物,則當(dāng)A在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)0.5時(shí),其在氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)為。14.某反應(yīng),則該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ為____________。15.Cu(s)+1/2O2(g)=CuO(s),已知__________。,則在298K,該反應(yīng)的KΘ=五、簡(jiǎn)答題1、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的化學(xué)反應(yīng):aA(g)+bB(g)=dD(g)+eE(g)的uB☉應(yīng)指什么?若本題中反應(yīng)物和產(chǎn)物都是氣體,則反應(yīng)體系的總壓力為多少?2、在一個(gè)真空容器中,分別使NH4HS(s)和CaCO3(s)加熱分解,兩種情況的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)是否都等于1?3、指出下列體系的自由度,并說明變量是什么?(1)在101325Pa的壓力下,水與水蒸氣達(dá)平衡;(2)液態(tài)水和水蒸氣達(dá)平衡;(3)在101325Pa的壓力下,I2在液態(tài)水和CCl4中的分配已達(dá)平衡(無固體碘存在);(4)NH3(g)、H2(g)、N2(g)已達(dá)平衡。六、計(jì)算題1、有一水蒸氣鍋爐,耐壓1524kPa,問此鍋爐加熱到什么溫度有爆炸的危險(xiǎn)?已知水的氣化熱為2255J·g-1,并看作常數(shù)。2、(NH4)2SO420℃時(shí)在水中的溶解度為43.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。現(xiàn)將純度為94%的粗鹽100g溶于100g水中,然后降溫至20℃,得到多少結(jié)晶?3、在100℃時(shí),己烷A.的蒸氣壓是2.45×105Pa,辛烷B.的蒸氣壓是4.72×104Pa。這兩種液體的某一混合物在100℃、1.013×105Pa時(shí)沸騰,假定該混合物是理想溶液,求(1)己烷在液體混合物里的摩爾分?jǐn)?shù);(2)己烷在蒸氣里的摩爾分?jǐn)?shù)。4、在298.15K,1p0下,1mol苯與1mol甲苯形成理想溶液,試求此過程的ΔmixV,ΔmixH,ΔmixΔmixG和ΔmixF。S,rm?=160.44J·K-1·mol-1;CaCO(s)、CaO(s)、35、已知298K時(shí)反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g);ΔSCO2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱依次為-1206.87kJ·mol-1、-635.09kJ·mol-1、-393.51kJ·mol-1,估算CaCO3(s)的轉(zhuǎn)折溫度。6在石灰窯中欲使石灰石以一定的速度分解,CO2的分壓不應(yīng)低于P☉,試計(jì)算窯溫至少應(yīng)維持多少?(設(shè)此反應(yīng)的⊿rCpm=0),已知298K時(shí)有如下數(shù)據(jù):CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)-1206.875⊿fHm☉(KJ.mol-1)⊿fGm☉(KJ.mol-1)七、綜合題-635.55-393.514-394.384-1128.76-604.171、水的相圖如下,敘述點(diǎn)K代表的物系在等溫降壓過程中的狀態(tài),相數(shù)及自由度數(shù)的變化。2、FeCl3和H2O能形成四種具有相合熔點(diǎn)的水合物:FeCl3·6H2O(s)、2FeCl3·7H2O(s)、2FeCl3·5H2O(s)和FeCl3·2H2O(s),問該體系的組分?jǐn)?shù)是多少?該體系恒壓條件下最多能有幾相共存?有幾個(gè)低共熔點(diǎn)?rm?=-30.56kJ·mol-1,3、試計(jì)算550℃時(shí),反應(yīng)2Ag(s)+1/2O2(g)→Ag2O(s)的ΔrGm?。已知反應(yīng)的ΔHΔrSm?=-66.21J·K-1·mol-1,各物質(zhì)的平均熱容Cp(J·K-1·mol-1)為O2:31.35,Ag2O:65.63,Ag:26.75。物理化學(xué)習(xí)題三答案《相平衡、化學(xué)勢(shì)與化學(xué)平衡》部分一、判斷題1.×2.×3.×4.×5.×6.×7.√8.×9.×10.×11.×12.×13.√14.×15×二、單選題1.B2.C3.B4.C5D6B7.D8.D14.A15.C9.B10.D11.C12.D13.C三、多選題四、填空題12345678BEBCBCCEBDAEADCD1.=0,>0,<0,=0。2.9.003.μB(l)=μB(g);減小,減小得慢5.μ1=μ24.μB=μB*(T,p)+RTlnxB6.1,57.2,3,18.5,3,09.C,D,H;I;A,B,E,F,G10.4.968×10-712.411.產(chǎn)物的化學(xué)勢(shì)之和等于反應(yīng)物的化學(xué)勢(shì)之和13.2/314.115.6.11×1022五、簡(jiǎn)答題1、組分B在T,PΘ下的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì);4PΘ2、不是,NH4HS(s)加熱分解生成NH3(g)和H2S(g),C=3-1-1=0;而CaCO3(s)加熱分解生成CaO(s)和CO2(g),C=3-1-0=23、(1)S=1(H2O),R=0R`=0,C=S-R-R'=1,P=2(氣,液)則F=C-P+1=1-2+1=0無變量(2)S=1(H2O),R=0R`=0,C=S-R-R`=1,P=2(氣、液)則F=C-P+2=1-2+2=1變量為溫度或壓力(3)S=3(I2、H2O、CCl4),R=0R`=0,C=S-R-R`=3,P=2(液、液)則F=3-2+1=2變量為溫度T或I2在其中一個(gè)液相中的濃度。(4)C=3(H2、N2、NH3),R=1R`=0,C=S-R-R`=2,P=1則F=C-P+2=2-1+2=3變量為溫度T,壓力P和任意一種物質(zhì)的濃度。六、計(jì)算題1、解:ln(p2/p1)=ΔvapHm?(T2-T1)/(2.303RT1T2)ln(1520/101.3)=2255×18(T2-273)/(2.303×8.314×373T2),T2=471K2、解:溶液的組成為:100×94%/(100+100)=0.47根據(jù)杠桿規(guī)則:ml(0.47-0.43)=ms(1-0.47)即(200-ms)×0.04=ms×0.53∴ms=14.0g,固析出晶體14.0g

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