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2015年“揚子石化杯”第29屆中國化學奧林匹克競賽(江蘇賽區(qū))夏令營暨選拔賽試題(2015年7月21日共計3小時)題號滿分得分123845667891010總分10010101012121012評卷人注意事項1.考試時間3小時。遲到超過半小時者不能進考場。開始考試后1小時內(nèi)不得離場。2.所有解答必須寫在指定的位置,用鉛筆解答無效(包括作圖)。草稿紙另發(fā)。不得將任何紙張帶入考場。3.凡要求計算者,須給出計算過程,沒有計算過程無效。4.姓名、準考證號和所屬學校等必須寫在首頁左側指定位置,寫于其他地方者按廢卷論處。5.用涂改液涂改的解答無效。6.允許使用非編程計算器以及直尺等文具。第1題(10分)水是有氫氧兩種元素組成的最常見的無機物之一。水是生命的源泉,水有許多特別的性質。請回答以下問題:氧原子的最外層電子排布為__________;的幾何構型為__________,其中氧原子的雜化軌道為__________;的熔沸點明顯高于氧族其它元素的氫化物,主要原因是水分子間形成了__________。水分子是__________分子(填“極性”或“非極性”),根據(jù)“相似相溶”的原理,下列物質中不易溶于水的是__________。A.食鹽B.酒精C.汽油D.明礬第2題(10分)利用與溶液反應,可以得到水合二草酸根合錫(Ⅱ)酸鉀的配合物。為測定所合成的配合物的結晶水含量,進行以下操作,請?zhí)羁眨悍Q取于錐形瓶中,加蒸餾水,,則,加熱至,用滴定至終點,消耗____________。稱取配合物樣品于錐形瓶中加蒸餾水,。加熱至,用上述溶液滴定至終點,用去。(1)寫出上述滴定反應的化學方程式并配平:________________________________________________________(2)由滴定得到的數(shù)據(jù)計算該配合物的摩爾質量為_____________(3)該配合物每個分子中含有_________個結晶水。。溶解度和溶度積均可以表示物質溶解性的大小。已知:,的,請計算在純水中的溶解度。(1)若不考慮(2)若考慮的水解,的水解,在純水中的溶解度為________;在純水中的溶解度應________(填“大于”或“小于”)(1)中的數(shù)值。第3題(8分)1774年,瑞典化學家甘恩用軟錳礦與木炭和油的混合物一起加熱,首次分離出了金屬錳,柏格曼將它命名為manganese(錳)。它的拉丁名稱manganum和元素符號由此而來。在實驗室用制備時,常用作__________劑,在用濃鹽酸制備時,用作__________劑;錳元素電勢圖為(酸性溶液)據(jù)圖可知,__________和__________兩種離子在水溶液中不穩(wěn)定,會發(fā)生__________反應;錳酸鋰是鋰離子電池的重要材料,它作為電極材料具有價格低、電位高、環(huán)境友好、安全性能高等有點。工業(yè)上利用和來制備。(1)先將和混合均勻后加熱,升溫到時,開始有生成,同時生成固體A,該溫度比的分解溫度低很多,原因是______________________________________________________________________。(2)升溫到時,開始有生成,同時得到固體B,升溫到時,A和B反應,得到高純度錳酸鋰,請寫出A和B反應的化學反應方程是:___________________________________________________________________________。第4題(10分)氮是空氣中含量最多的元素,在自然界中存在十分廣泛,在生物體內(nèi)亦有極大作用,是組成氨基酸的幾本元素之一。氮的某氧化物A低溫下為藍色固體,A易分解為無色氣體B和紅棕色氣體C。B在空氣中極易被氧化而變?yōu)榧t棕色氣體C。氣體B、C均有很高的毒性。除去B的簡便方法是用硫酸亞鐵溶液吸收,這是因為能生成配合物D的緣故。C可被在一定溫度下經(jīng)催化還原為無毒的氣體E。寫出下列物質的化學式:A______________B______________C______________D______________E______________氣體B的磁性強烈收溫度的影響,表現(xiàn)出高溫順磁,低溫逆磁。那么氣體C磁性將如何隨溫度變化?試解釋你的結論。______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________在三甲胺和三甲硅胺中,三角錐形的分子是__________,含有鍵的分子是__________。第5題(12分)某常見金屬M的硫酸鹽A的水溶液為藍色,加入氨水生成深藍色配離子B,B在隔絕空氣條件下雨金屬M反應,可生成無色配離子C。在A的溶液中加入可得沉淀D。D可用于檢查室內(nèi)汞含量是否超標:用涂有D的試紙懸掛于室內(nèi),室溫下若三個小時試紙變色,則表明室內(nèi)汞超標。請寫出以下各物質的化學式:A______________B______________C______________D______________從原子結構的角度分析,C為無色的原因是____________________________________________,請估計沉淀D的顏色為____________;用D試紙檢測汞蒸氣時,其反應方程式為:_________________________________________________________________________________第6題(6分)設計合成特殊結構的納米材料是一個極其活躍的研究領域。下圖給出的是蛋黃-蛋殼型碳包硅合成示意圖:其中,步驟1的產(chǎn)物為硅球外包裹一層厚度可調(diào)控的多孔層,可以通過正硅酸四乙酯的水解獲得;步驟2和步驟3的產(chǎn)物最外層為厚度較薄的多孔碳層,可以通過蔗糖等有機物的高溫碳化獲得。步驟3通過除去得到蛋黃-蛋殼型碳包硅。請回答下列問題:的水解產(chǎn)物是__________;可以選用的試劑為__________;上述過程中,正硅酸四乙酯步驟3中除去采用高溫下的鎂熱還原法可以將步驟2產(chǎn)物中的也轉變?yōu)?,反應的化學方程式為______________________________________________________。第7題(12分)超導是20世紀最偉大的科學發(fā)現(xiàn)之一,超導材料在信息通訊、生物醫(yī)學、航空航天等領域的應用前景越來越廣闊。近年來,中國科學家在鐵基超導研究方面取得了一系列重大突破,2014年1月,以趙忠賢等為代表的研究團隊獲得2013年度國家自然科學一等獎。《科學》雜志對比評論稱:“中國如洪流般不斷涌現(xiàn)的研究結果標志著在凝聚態(tài)物理領域已經(jīng)成為一個強國。”請解答如下有關鐵基超導材料的問題:是研制鐵基超導材料的重要前體,是面心立方晶胞,做型堆積,實驗測得構。與形成型結構,那么,的位置應位于__________;與形成__________型結的晶胞參數(shù),則計算可得出晶胞中的之間的距離為__________;畫出(1)中與形成的正當晶胞沿著軸方向的投影(請標出原子的表示方式);形成的結構單元(“○”小球代表,“●”小球代表),在新型下圖是鐵基超導材料中與鐵基超導材料中,與形成的結構單元的對稱性對于材料性質有著重要影響。(1)圖1是111型鐵基超導材料中的______________________________;結構單元,試指出其對稱操作及其個數(shù):(2)圖2是122型鐵基超導材料中的______________________________;結構單元,其對稱性與圖1所示的結構有區(qū)別嗎?(3)如果將圖2中的1號原子去掉,可得一種結構單元,含有這種結構單元的鐵基超導材料尚未見報道,試結合(1)、(2)對結構單元對稱性特點的分析,給出合理的解釋。______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________第8題(10分)下列反應中,產(chǎn)物C分子中的不同化學環(huán)境氫的個數(shù)比是B以及產(chǎn)物C的結構簡式。,畫出合理的、帶電荷中間體A和A__________________B__________________C__________________寫出以下過程中D、E、F、G和H的結構簡式D________________________E________________________F________________________G________________________H________________________寫出以下過程中I、J的結構簡式I________________________J________________________第9題(12分)化合物是生物合成核酸的必需前體物質,是蛋白質合成與分解的調(diào)節(jié)物,是氨基酸從外圍組織轉動至內(nèi)臟的攜帶者,腎臟排泄的重要基質,對機體免疫功能和修復具有重要作用?;衔颎的一種合成路線如下:化合物A轉化為化合物B的具體反應類型為__________。化合物A的某鏈狀同分異構體中含有2種不同化學環(huán)境的氫,該同分異構體的結構簡式為______________________、______________________?;衔顴中的手性碳的構型為__________________?;衔顲、D、F的結構簡式為_________________、_________________、________________。第10題(10分)在有機化合物的合成設計中,利用化合物分子的對稱性可以使合成路線簡化?;衔颎的合成就是一個典型例子,化合物G可經(jīng)下圖所示合成路線制備:回答下列問題:寫出化合物A轉化為化合物B的過程中帶電荷中間體H的結構簡式:___________________;化合物B的系統(tǒng)命名是______________________________________;寫出C、D、G的結構簡式:_________________________、_________________________、_________________________。2015年“揚子石化杯”第29屆中國化學奧林匹克競賽(江蘇賽區(qū))夏令營暨選拔賽試題參考答案及評分標準說明:化學方程式配平錯誤扣一半分。第1題(共10分)V型氫鍵(8分,每空2分)極性C(2分,每空1分)第2題(共10分)(2分)(1)(2分)或:(2)(2分)注解:(3)3(1分)注解:(1)(2分)(2)大于(1分)第3題(共8分)催化氧化(2分,每空1分)歧化(3分,每空1分)(1)作為催化劑,加快了碳酸鋰的分解(1分)(2分)(2)第4題(共10分)(5分,每空1分)高溫時順磁性,低溫時逆磁性,是因為分子中,成單電子配對,故呈逆磁性;在高溫時,性(3分,結論1分,解釋2分)為奇電子化合物,低溫時易聚合成,在不易聚合,分子中有成單電子,故呈順磁三甲硅胺(2分)第5題(共12分)(共8分,各2分),d軌道全充滿白色(或無色)(每空1分,共2分)(2分)第6題(共6分)(或、(氫氟酸)(2分)或、等)(2分)或(2分)第7題(共12分)(一半)四面體空隙中立方(2分,各1分)(2分)注解:晶胞中的形成以體心為中心的四面體空隙,做下圖:該四面體空隙的高:因此,立方體的體對角線為:所以立方體的邊長:故可得質檢的距離:沿著a軸方向的投影:(1)1個軸、4個(2分)(或,或鏡面)(2分)(2)沒有(2分)注解:圖2與圖1所示的結構對稱性相同,都具有1個軸、4個(3)對稱性較低的(或,或

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