第一章高分子印刷包裝材料的基礎(chǔ)知識(shí)課件

第一章

高分子印刷包裝材料的基礎(chǔ)知識(shí)§1.高分子化合物合成機(jī)理§2.聚合物的物理狀態(tài)§3.聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變§4.聚合物的性能第一章

高分子印刷包裝材料的基礎(chǔ)知識(shí)§1.高分子化合物合1§1.高分子化合物合成機(jī)理

一.高分子化合物的基本概念

1.高分子化合物

低分子：分子量小，一般在10～103范圍，分子量恒定。如C2H4高分子：分子量大，一般大于104，分子量在一定范圍，且由一種或多種簡(jiǎn)單的低分子化合物聚合而成?！?.高分子化合物合成機(jī)理

一.高分子化合物的基本概念2

例:CH2=CHCL-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-…(CH2-CH)n

nC2H4+mC2H3COOC2H(CH2-CH2)n(CH2-CH)m聚合CLCLCLCL氯乙烯分子鏈鏈節(jié)聚合COOC2H5乙烯丙烯酸乙酯乙烯丙烯酸乙酯高分子或大分子又稱為聚合物或高聚物聚合CLCLCLCL氯乙烯分子鏈鏈節(jié)聚合COOC2H5乙32.結(jié)構(gòu)單元、單體、聚合度

結(jié)構(gòu)單元：在大分子中重復(fù)連接的原子或原子團(tuán)。

單體：形成聚合物的低分子物質(zhì)。聚合反應(yīng)：?jiǎn)误w或單體混合物在一定條件下形成大分子的過程。

聚合度：大分子中重復(fù)連接的結(jié)構(gòu)單元的次數(shù)。2.結(jié)構(gòu)單元、單體、聚合度4二.合成聚合物的聚合機(jī)理（一）加聚反應(yīng)1.定義：含有雙鍵或以上的單體在一定條件下，其雙鍵被打開，通過化學(xué)鍵互相結(jié)合成大分子的過程。官能度：?jiǎn)误w中能打開鍵的數(shù)目。2.加聚反應(yīng)機(jī)理二.合成聚合物的聚合機(jī)理（一）加聚反應(yīng)51）均裂與異裂（1）均裂

定義：有機(jī)物質(zhì)中的原子或原子團(tuán)之間的共用電子對(duì)，在一定的條件下，均勻分開的反應(yīng)。例：R:R光或熱R+RR自由基或游離基（2）異裂1）均裂與異裂6

定義：有機(jī)物質(zhì)中的原子或原子團(tuán)間的共用電子對(duì)，在一定條件下，其共用電子對(duì)中的某一原子或原子團(tuán)所有的反應(yīng)。例：A:BA++:B-2）反應(yīng)過程分為三個(gè)階段：鏈引發(fā)、鏈生長(zhǎng)、鏈終止。光或熱催化劑定義：有機(jī)物質(zhì)中的原子或原子團(tuán)間的共用光或熱7（1）鏈引發(fā)

①引發(fā)劑：在聚合反應(yīng)條件下，能分解出自由基，且能引發(fā)單體聚合的物質(zhì)（不一定含有不飽和鍵）。

R:R光或熱2RR最初自由基

例：氯乙烯聚合時(shí)的引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰（1）鏈引發(fā)8

②

R+MRM最初單體自由基OOCO600C-800C2COOO~1000C2+2CO2+CH2=CHCL最初自由基COCH2-CHCL最初單體自由基OOCO600C-800C2COOO9（2）鏈生長(zhǎng)RM+MRMMRMnM+nMCH2-CHCL+C=CHCLHHC-C-C-CHHHHHCLCLH+nCH=CHCL(C-C)nC-CHHHHHCLHCL（2）鏈生長(zhǎng)+nMCH2-CHCL+C=CHCLHHC-C-10（3）鏈終止

鏈終止：兩個(gè)活性鏈相互作用或一個(gè)活性鏈與另一物（終止劑）作用，使得活性中心消失。①

RMn+RMnRM2nR②RMn+R'(終止劑)RMnR'常見的鏈終止反應(yīng)有兩種:①重合反應(yīng)RMn+RMnRM2nR（3）鏈終止11②歧化反應(yīng)

定義:兩個(gè)長(zhǎng)著大分子的大分子鏈相互作用,一個(gè)由于端基生成雙鍵而終止,另一個(gè)大分子鏈由于末端碳原子價(jià)鍵飽和而穩(wěn)定.(C-C)nC-CHHHHHCLHCL+HHC-C(C-C)nHHHHCLCL(C-C)nC-CHHHHHCLHCLHHC-C(C-C)nHHHHCLCL(C-C)2nHHCLH②歧化反應(yīng)(C-C)nC-CHHHHHCLHCL+H12例如:3.共聚合(C-C)nC-CHHHHHCLHCL+HHC-C(C-C)nHHHHCLCL(C-C)nC=CHHHHHCLCL+HHH-C-C(C-C)nHHHHCLCL例如:(C-C)nC-CHHHHHCLHCL+HHC13

定義:

若由一種單體聚合后生成的產(chǎn)物稱為均聚物,由兩種或兩種以上不同單體,在一定條件下,發(fā)生加聚反應(yīng)的過程稱為共聚反應(yīng)(共聚合),其產(chǎn)物稱為共聚物.由兩種不同單體聚合而成的共聚物,其兩種不同單體鏈節(jié)的排列方式有以下兩種情況:1)無(wú)規(guī)共聚物ABAABABBAABBABABB…

…

2)交替共聚物ABABABABABABABAB…

…

定義:若由一種單體聚合后生成的產(chǎn)物稱為均聚物,由143)嵌段共聚物

AAAABBBBBBAAAA……4)接枝共聚物

AAAAAAAAAAAAAA……

BBBBB…BBBBB…4.加聚反應(yīng)的特點(diǎn)1)反應(yīng)速度迅速,分子量大,反應(yīng)不會(huì)停留在某一中間階段,故又稱加聚反應(yīng)為鏈索反應(yīng);2)產(chǎn)物中分子鏈節(jié)的化學(xué)結(jié)構(gòu)與單體結(jié)構(gòu)相同;3)反應(yīng)中沒有小分子副產(chǎn)物生成.

3)嵌段共聚物15(二)縮聚反應(yīng)1.縮聚原理

X-H+Y-OH→X-Y+H2OnH-X-H+nHO-Y-OH→H[X-Y]nOH+(2n-1)H2O

縮聚反應(yīng):分子中含有兩個(gè)及其以上官能團(tuán)的單體,在一定條件下,其分子中的官能團(tuán)相互作用(反應(yīng))形成大分子(同時(shí)有小分子物質(zhì)生成)的過程.(二)縮聚反應(yīng)162.均縮聚異縮聚共縮聚

1)均縮聚:同一種單體間進(jìn)行的縮聚反應(yīng).例如:氨基酸縮聚成聚酰胺的反應(yīng)nH2N(CH2)xC-OHOH[HN(CH2)xC]nOHO+(n-1)H2O聚酰胺nH2N(CH2)5C-OHOH[HN(CH2)5C]nOHO+(n-1)H2Oω-氨基己酸聚酰胺6（或尼龍6）2.均縮聚異縮聚共縮聚nH2N(CH2)xC-O17

2)異縮聚:兩種不同單體分子間進(jìn)行的縮聚反應(yīng).例如:3)共縮聚：兩種以上含雙官能團(tuán)的單體的縮聚或兩種單體，但含有三個(gè)不同官能團(tuán)間進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，H2N(CH2)6NH2+HO-C(CH2)4C-OHOOH[HN(CH2)6NH-C(CH2)4C]nOHOO+(2n-1)H2O聚酰胺66（尼龍66）2)異縮聚:兩種不同單體分子間進(jìn)行的縮聚反應(yīng).H2N18

生成混合鏈節(jié)的聚合物。例如：3.縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)HO-C--OH+HOCH2CH2OHOHO[C--OCH2CH2O-C--O]nHO+(2n-1)H2O對(duì)羥基苯甲酸乙二醇O

生成混合鏈節(jié)的聚合物。HO-C--OH+H191).由若干步驟聚合反應(yīng)構(gòu)成稱為逐步反應(yīng),有中間反應(yīng).2).縮聚反應(yīng)產(chǎn)物的鏈節(jié)的化學(xué)結(jié)構(gòu)和單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)不完全相同.3).反應(yīng)中總伴隨著小分子副產(chǎn)物生成.三.聚合物分子量的多分散性1.平均分子量聚合物是各種長(zhǎng)度不同,分子量不同,化學(xué)組成相同的同系高分子混合物;這一現(xiàn)象被稱為聚合物分子量的多分散性.因此,只能用平均分子量表達(dá).1).由若干步驟聚合反應(yīng)構(gòu)成稱為逐步反應(yīng),有中間反應(yīng).20

設(shè):具有Mi分子量的大分子i個(gè)(i=1,2,3,…)則:

(1)數(shù)均分子量按分子數(shù)統(tǒng)計(jì)平均,稱為數(shù)均分子量(2)重均分子量按分子的重量統(tǒng)計(jì)平均,稱為重均分子量設(shè):具有Mi分子量的大分子i個(gè)(i=1,2,3,…)212.聚合物分子量多分散性對(duì)性能的影響平均分子量,張度(),熔融粘度,流動(dòng)性,加工成型困難.在平均分子量基本相同的情況下,若分子量分布很寬,熔融溫度范圍寬,且易于加工成型,但性能較差.第一章高分子印刷包裝材料的基礎(chǔ)知識(shí)課件22§2.聚合物的物理狀態(tài)一.聚合物分子鏈的結(jié)構(gòu)

有三種結(jié)構(gòu)形態(tài):線型,支鏈,網(wǎng)狀.

1.分子鏈為線型結(jié)構(gòu)形成線型結(jié)構(gòu)分子鏈的單體應(yīng)具有雙鍵或雙官能團(tuán).

熱塑性聚合物:凡是線型大分子結(jié)構(gòu)的聚合物可在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙?且加熱熔化,冷卻硬化,可以反復(fù)進(jìn)行.如聚乙烯(PE),聚丙烯(PP),聚氯乙烯(PVC)§2.聚合物的物理狀態(tài)一.聚合物分子鏈的結(jié)構(gòu)23高聚物大分子的三種形態(tài)

a—線型b—支鏈型c—體型（網(wǎng)狀）abc高聚物大分子的三種形態(tài)a—線型b—支鏈型c—體型（242.分子鏈為支鏈和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)

產(chǎn)生支鏈及網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的原因(1)若縮聚過程中有3個(gè)及其以上官能團(tuán)單體的存在.(2)在加聚過程中,由于自由基的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)發(fā)生.-CH2-CH-CH2-CH~+~P*

~CH2-C*-CH2-CH-+~PH

~CH2-C*-CH2-CH+CH2=CH→~

CH2–C-CH2–CH-

CNCNCNCNCN大分子自由基CNCNCH2CNCHCN2.分子鏈為支鏈和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)CNCNCNCNCN大分子自由25

(3)雙烯類單體中雙鍵的變化.例:nCH2=CH-CH=CH2[CH2-CH=CH-CH2]n

[CH2-CH-CH-CH2](4)某些線型或輕微支鏈化的大分子改性.例:接枝,輻射.(5)聚合溫度越高,支化可能性越大.

交聯(lián)結(jié)構(gòu):大分子鏈間通過支鏈聯(lián)結(jié)成一個(gè)三維空間網(wǎng)狀(立體)大分子時(shí)的結(jié)構(gòu).(3)雙烯類單體中雙鍵的變化.26

交聯(lián):大分子鏈間通過支鏈,以化學(xué)鍵的形式聯(lián)結(jié)成三維網(wǎng)狀大分子的過程,稱為交聯(lián)反應(yīng),簡(jiǎn)稱交聯(lián).

熱固性聚合物:凡是網(wǎng)狀(或立體)結(jié)構(gòu)的聚合物,在加熱時(shí)僅軟化成型一次,冷卻后再也不熔不軟化且也不被溶劑溶解,稱為熱固性聚合物.二.聚合物分子間的作用力

1.范德華力:取向力,誘導(dǎo)力,色散力.交聯(lián):大分子鏈間通過支鏈,以化學(xué)鍵的形式聯(lián)結(jié)成272.氫鍵3.內(nèi)聚能密度（1）內(nèi)聚能

定義：一定體積聚合物聚集在一起的總能量。按照熱力學(xué)第一定律，內(nèi)聚能式中：摩爾蒸發(fā)熱，RT：轉(zhuǎn)化為氣體時(shí)所做的膨脹功。（2）內(nèi)聚能密度（CED）定義：?jiǎn)挝惑w積聚合物的內(nèi)聚能。

即：~2.氫鍵28

~內(nèi)聚能密度大小對(duì)其強(qiáng)度、耐熱性、化學(xué)性能均有較大影響.一般:CED﹤290J/cm3聚合物作橡膠使用

290J/cm3﹤CED﹤400J/cm3聚合物作塑料使用CED﹥400J/cm3聚合物作纖維使用三.聚合物分子鏈的柔性1.高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)1)小分子的內(nèi)旋轉(zhuǎn)

式中，為內(nèi)聚能，為摩爾體積。~29單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn):

在有機(jī)化合物中任何一種單鍵在保持鍵長(zhǎng)、

鍵角不變的情況下作旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng).2）大分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)：要復(fù)雜得多原因:(1)大分子鏈單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)要受到近程作用力和遠(yuǎn)程作用力的影響.(2)大分子鏈之間的相互作用.2.高分子鏈的柔性構(gòu)象:碳-碳單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)引起原子在空間位置上的變化.對(duì)于大分子鏈,內(nèi)旋轉(zhuǎn)可產(chǎn)生無(wú)數(shù)構(gòu)象.單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn):在有機(jī)化合物中任何一種單鍵在保持30

高分子鏈的柔性:高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì).3.影響高分子鏈柔性的因素(1)主鏈結(jié)構(gòu)①若主鏈全部由單鍵組成,則主鏈的柔性大.②若主鏈中含有芳雜基團(tuán)結(jié)構(gòu),則柔性就差.③若主鏈上含有內(nèi)雙鍵,則柔性就好.④若主鏈上含有共軛雙鍵,則柔性就差.(2)側(cè)基①側(cè)基的極性愈強(qiáng),柔性愈差,剛性愈強(qiáng).②側(cè)基的體積大,柔性差.

高分子鏈的柔性:高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì).31③若主鏈上具有對(duì)稱的側(cè)基,則柔性就好.(3)分子間作用力

分子間作用力越大,柔性越差.(4)分子鏈的規(guī)整性分子結(jié)構(gòu)越規(guī)整,越容易結(jié)晶,柔性下降.(5)分子鏈的長(zhǎng)短一般鏈短柔性差,鏈長(zhǎng)柔性好.當(dāng)分子量﹥104后,對(duì)柔性基本無(wú)影響.四.聚合物的聚合態(tài)結(jié)構(gòu)

③若主鏈上具有對(duì)稱的側(cè)基,則柔性就好.32

大分子鏈在空間的幾何排列與堆砌結(jié)構(gòu):對(duì)于聚合物來講,每個(gè)聚合物的大分子可以同時(shí)穿過規(guī)整區(qū)也可以穿過非規(guī)整區(qū)，也就是說聚合物中每個(gè)大分子既包含著規(guī)則部分，又包含著不規(guī)則部分。規(guī)則排列部分為晶區(qū),不規(guī)則排列部分為非晶區(qū).

高聚物晶區(qū)與非晶區(qū)結(jié)構(gòu)示意圖

金屬晶體結(jié)構(gòu)示意圖

大分子鏈在空間的幾何排列與堆砌結(jié)構(gòu):對(duì)331.結(jié)晶度在聚合物中,晶區(qū)部分所占整個(gè)區(qū)域重量(或體積)的百分?jǐn)?shù).一般結(jié)晶型聚合物,其結(jié)晶度﹥40%.表1-2某些聚合物的最大結(jié)晶度1.結(jié)晶度34

例:聚乙烯、聚丙烯、尼龍等均為結(jié)晶型聚合物.2.結(jié)晶度對(duì)性能的影響一般結(jié)晶度越高,晶區(qū)范圍越大，分子間作用力越強(qiáng),則聚合物的熔點(diǎn)、密度、強(qiáng)度、剛性、硬度越高,耐熱性、化學(xué)穩(wěn)定性也越好；但與鏈運(yùn)動(dòng)有關(guān)的性能如彈性、伸長(zhǎng)率、耐沖擊性則降低.3.聚合物的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)近代電子顯微鏡分析得知:對(duì)于非晶態(tài)結(jié)構(gòu),存在著近程有序,遠(yuǎn)程無(wú)序的狀態(tài).4.分子結(jié)構(gòu)特性對(duì)高分子結(jié)晶能力的影響例:聚乙烯、聚丙烯、尼龍等均為結(jié)晶型聚合物.35(1)鏈的對(duì)稱性①鏈的對(duì)稱性越好,結(jié)晶能力越強(qiáng)例如：②對(duì)于雙烯類聚合物例如：HH(C-C)nHH聚乙烯FF(C-C)nFF聚四氟乙烯nC=CH-CH=C→(C-CH=CH-C)nHHHH1234HHHH(1)鏈的對(duì)稱性HH(C-C)nHH聚乙烯FF(36在反應(yīng)過程中,若1,4加成反應(yīng),有兩種情況ⅰ

1,4順式加成不能結(jié)晶,作橡膠使用ⅱ

1,4反式加成能結(jié)晶,作為塑料使用-CH2

CH=CHCH2-CH2CH=CHCH2-14321234-CH2

CHCHCH2

CHCH2

CHCH2

12341234在反應(yīng)過程中,若1,4加成反應(yīng),有兩種情況-CH2CH37

③對(duì)于主鏈上含有不對(duì)稱中心的聚合物,若不對(duì)稱中心的構(gòu)型完全無(wú)序,則不能結(jié)晶,若有序則能結(jié)晶.例:(C-C)nHCH3HH–C–C–C–C–C–C–C–C–HHHHHHHHHCH3HHCH3HCH3CH3有序能結(jié)晶–C–C–C–C–C–C–C–C–HHHHHHCH3

CH3

HCH3HHHCH3HH交替能結(jié)晶③對(duì)于主鏈上含有不對(duì)稱中心的聚合物,若不對(duì)稱中心的構(gòu)型完38(2)共聚結(jié)構(gòu)一般共聚結(jié)構(gòu)的聚合物其結(jié)晶能力比均聚物要差.(3)其它因素

①鏈的柔性好,結(jié)晶能力好.

②鏈的支化,使結(jié)晶能力下降.

③交聯(lián)的結(jié)果使結(jié)晶能力下降.

④分子間作用力,作用力越大,結(jié)晶能力下降,但若存在氫鍵,則有利于結(jié)晶.–CH2

–CH–CH2

–CH–CH–CH2

–CH2

–CH–CH3

CH3CH3CH3

無(wú)序不能結(jié)晶–CH2–CH–CH2–CH–CH–C39§3.聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變

一.聚合物熱運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn)1.運(yùn)動(dòng)單元的多重性

定義:

高分子的運(yùn)動(dòng)單元(側(cè)基、結(jié)構(gòu)單元、支鏈、

鏈段、整個(gè)大分子)具有獨(dú)立的運(yùn)動(dòng)性質(zhì).2.高分子的熱運(yùn)動(dòng)是一個(gè)松弛過程

定義:在一定的外力和溫度條件下,聚合物從一種平衡狀態(tài),通過分子的熱運(yùn)動(dòng),達(dá)到與外界條件相適應(yīng)的平衡態(tài)的速度(時(shí)間)過程.§3.聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變

一.聚合物熱運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn)40

式中:是原來的長(zhǎng)度為常數(shù),稱為松弛時(shí)間當(dāng)時(shí),則.即是△x(t)變到等與的1/e倍時(shí)所需要的時(shí)間.

的物理意義:是用來描述聚合物松弛過程的快慢的物理量.由于運(yùn)動(dòng)單元的多重性,的分布很寬,即可以看作:t△xt△x41在一定的范圍內(nèi),為一個(gè)連續(xù)分布松弛時(shí)間譜.3.高分子熱運(yùn)動(dòng)與溫度有關(guān)松弛時(shí)間與溫度的關(guān)系為:式中:為常數(shù),△E為松弛過程所需的活化能,R為氣體常數(shù),T為絕對(duì)溫度.二.聚合物的力學(xué)狀態(tài)和熱轉(zhuǎn)變(一)非晶態(tài)聚合物的力學(xué)狀態(tài)和熱轉(zhuǎn)變溫度形變TgTf玻璃態(tài)高彈態(tài)粘流態(tài)在一定的范圍內(nèi),為一個(gè)連續(xù)分布松弛42宏觀上有三種狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài).聚合物由玻璃態(tài)向高彈態(tài)的轉(zhuǎn)變稱為玻璃化轉(zhuǎn)變,對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)變溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,用Tg表示.高彈態(tài)向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變時(shí)的溫度稱為粘流溫度,用Tf表示.從微觀上來分析,即從分子運(yùn)動(dòng)(內(nèi)旋轉(zhuǎn))來分析:玻璃態(tài)溫度低,分子的運(yùn)動(dòng)能量很小,不足以克服主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位壘,即不足以激發(fā)鏈段運(yùn)動(dòng),也即鏈段被凍結(jié),意味著,僅只有鏈段上的鍵長(zhǎng)、鍵角發(fā)生微小的變化.從宏觀上講,形變小,且形變與壓力成正比,當(dāng)外力去除后,又回復(fù)到原來的長(zhǎng)度→虎克型彈性(普彈性).宏觀上有三種狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài).43非晶聚合物處于具有普彈狀態(tài),稱為玻璃態(tài).當(dāng)溫度↑,,形變就大且不成比例;當(dāng)外力去除后,仍能回復(fù)到原來狀態(tài),稱為高彈態(tài).從微觀上講,由于溫度↑,使鏈段、側(cè)基、鏈節(jié)能自由轉(zhuǎn),即處于固體狀態(tài)(彈性).當(dāng)溫度繼續(xù)升高,,整個(gè)大分子鏈發(fā)生滑移粘性流動(dòng),但外力去除后形變不可回復(fù)→粘流態(tài).(二)晶態(tài)聚合物的力學(xué)狀態(tài)和熱應(yīng)變1.輕度結(jié)晶成三態(tài)非晶聚合物處于具有普彈狀態(tài),稱為玻璃態(tài).442.隨結(jié)晶度增加,達(dá)到40%以上,此時(shí),微晶區(qū)互相銜接,形成貫穿整個(gè)聚合物的連續(xù)結(jié)晶相,此時(shí),結(jié)晶相承受的壓力要比非晶相大得多,使材料變得堅(jiān)硬,宏觀上察覺不到,明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變,具有兩種狀態(tài).但到底是否處于哪種狀態(tài),還要看大分子的分子量.(1)若分子量(M)比較小,即Tf﹤Tm

形變溫度TgTfTm玻璃態(tài)粘流態(tài)2.隨結(jié)晶度增加,達(dá)到40%以上,此時(shí),微晶區(qū)互相銜接,形45(2)若分子量(M)很大,即Tf﹥Tm,則處于三種狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài).對(duì)于結(jié)晶型聚合物,其分子量不易太大.(三)玻璃化轉(zhuǎn)變現(xiàn)象玻璃化轉(zhuǎn)變是聚合物的一種普遍現(xiàn)象.Tg決定聚合物的使用性能.(四)影響玻璃化溫度的因素:內(nèi)旋轉(zhuǎn)凡是影響聚合物分子鏈柔性的因素均對(duì)Tg有影響.形變溫度TgTfTm玻璃態(tài)粘流態(tài)高彈態(tài)(2)若分子量(M)很大,即Tf﹥Tm,則處于三種461.化學(xué)結(jié)構(gòu)的影響(1)主鏈結(jié)構(gòu)若主鏈由飽和的單鍵構(gòu)成(-C-C-、-C-O-、-C-N-、-C-Si-…)內(nèi)旋轉(zhuǎn)容易,則Tg低.例:聚乙烯、Tg為-680C(或-1200C)(2)旁側(cè)基團(tuán)的極性極性大,旋轉(zhuǎn)困難,Tg就高.例:聚氯乙烯的Tg可達(dá)870C.(3)空間位阻和側(cè)基的柔性①位阻增加,旋轉(zhuǎn)困難,Tg

↑.②側(cè)基柔性增加,Tg

↓.1.化學(xué)結(jié)構(gòu)的影響47對(duì)于結(jié)構(gòu)對(duì)稱的聚合物,(T為絕對(duì)溫度).對(duì)于結(jié)構(gòu)不對(duì)稱的聚合物,2.其他結(jié)構(gòu)因素的影響(1)共聚與共混①共聚:無(wú)規(guī)共聚,其Tg介于兩種或幾種均聚物的Tg之間.②接枝共聚物對(duì)Tg的影響要比無(wú)規(guī)共聚大,且復(fù)雜.

③共混:若共混聚合物彼此相容,僅有一個(gè)Tg,若不相容,將出現(xiàn)兩個(gè)Tg對(duì)于結(jié)構(gòu)對(duì)稱的聚合物,(T為48(2)化學(xué)交聯(lián)交聯(lián)使Tg提高.(3)分子量M↑,Tg

↑,但當(dāng)分子量達(dá)到某一值后,Tg基本恒定.(4)增塑劑(主要對(duì)聚氯乙烯)隨增塑劑量增加,柔性增加,Tg

↓.

共聚與加入增塑劑相比:共聚使Tm下降明顯.加入增塑劑使Tg下降明顯.3.外界條件的影響(1)升溫速度(2)化學(xué)交聯(lián)49升溫速度加快,Tg提高.(2)外力單向外力促使鏈段運(yùn)動(dòng),使Tg

↓.(3)圍壓力隨圍壓力的增加,Tg

↑.(4)外力的頻率外力頻率增加,使Tg

↑.升溫速度加快,Tg提高.50§4.聚合物的性能

一.機(jī)械性能(一)聚合物的應(yīng)力－應(yīng)變特性對(duì)于聚合物來講，曲線有五種情況軟而弱硬而脆硬而強(qiáng)§4.聚合物的性能

一.機(jī)械性能軟而弱硬而脆硬而強(qiáng)51(二)沖擊強(qiáng)度還可以用曲線所圍面積表達(dá)(面積越大,韌性越強(qiáng)).對(duì)于塑料,熱塑性塑料的一般為0.2～1.5J/cm2熱固性塑料的為0.4～0.6J/cm2軟而韌硬而韌軟而韌硬而韌52聚合物的應(yīng)力—應(yīng)變曲線特點(diǎn)及其分類聚合物的應(yīng)力—應(yīng)變曲線特點(diǎn)及其分類53(三)開裂開裂:物體在應(yīng)力作用下發(fā)生過度形變的結(jié)果.首先產(chǎn)生裂紋→裂紋擴(kuò)展延伸→開裂破壞裂紋的出現(xiàn)與聚合物的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)均勻有關(guān),應(yīng)力集中的地方易產(chǎn)生裂紋.(四)聚合物的力學(xué)性能的特點(diǎn)1.力學(xué)性能的數(shù)值范圍寬2.強(qiáng)度低,模量低3.性能與結(jié)構(gòu)有關(guān)(1)平均分子量(2)結(jié)晶度(3)取向性雙軸取向(三)開裂54二.熱性能(一)耐熱性(分解溫度)對(duì)于非晶態(tài)聚合物,使用溫度范圍應(yīng)低于對(duì)于晶態(tài)聚合物,使用溫度范圍應(yīng)低于、與分子結(jié)構(gòu)、分子間作用力有關(guān)、高,聚合物熱穩(wěn)定性好提高聚合物的耐熱性能的方法主要有:1.提高分子間作用力(1)增加分子間氫鍵的數(shù)目(2)增加分子的極性二.熱性能552.提高鏈段的剛性,減少柔性(1)用大的基團(tuán)取代主鏈上的氫原子形成側(cè)基(2)向主鏈結(jié)構(gòu)引入空間障礙大的芳核基團(tuán)也可提高3.增加分子結(jié)構(gòu)排列的規(guī)整性分子結(jié)構(gòu)規(guī)整有利于結(jié)晶,限制了分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn),使得熔點(diǎn)()提高.例:低密度聚乙烯(LDPE)為1100C高密度聚乙烯(HDPE)為1370C4.適度交聯(lián)大分子鏈與鏈之間,交聯(lián)程度越大,和就越高2.提高鏈段的剛性,減少柔性56例:聚乙烯經(jīng)射線輻照后,產(chǎn)生交聯(lián),耐熱溫度可達(dá)2500C.在實(shí)際工作中,耐熱性的測(cè)定方法:一般采用馬丁法.長(zhǎng)方形試樣(120mm×15mm×10mm)是按水平方向夾住一端，另一端加以靜彎曲力矩，在彎曲應(yīng)力為5MPa作用下慢慢升溫。當(dāng)試樣末端彎曲到規(guī)定的熱變形值時(shí)的溫度，即為塑料的馬丁耐熱溫度，以攝氏度（0C）表示。熱塑性塑料的馬丁耐熱溫度隨著其玻璃化溫度（），熔點(diǎn)（）的升高而提高。一般:熱塑性塑料,馬丁耐熱溫度﹤1000C熱固性塑料,馬丁耐熱溫度:1300C～1500C(二)導(dǎo)熱性一般不好,采用導(dǎo)熱系數(shù)來表達(dá)例:聚乙烯經(jīng)射線輻照后,產(chǎn)生交聯(lián)57(三)熱膨脹采用膨脹系數(shù)來表示三.透氣性能(一)塑料薄膜滲透性的一般規(guī)律設(shè):塑料薄膜的厚度為L(zhǎng),氣體在高壓側(cè)的濃度為C1,氣壓為P1,在低壓側(cè)的氣壓為P2,氣體濃度為C2,根據(jù)Fick定律:單位時(shí)間,單位面積的氣體透過量q與氣體的濃度梯度成正比,即:為氣體的濃度梯度0P1C1C2LXP2P1>P2C1>C2(三)熱膨脹0P1C1C2LXP2P1>P258根據(jù)亨利定律,氣體濃度C=P·S.式中:D為擴(kuò)散系數(shù),S為溶解系數(shù).第一章高分子印刷包裝材料的基礎(chǔ)知識(shí)課件59令:式中為氣體滲透性系數(shù)

可得:

或

式中:q:氣體透過塑料薄膜的量(cm3)P1、P2:塑料薄膜兩側(cè)的壓力P1>P2(0.1MPa)D:氣體在塑料薄膜中的擴(kuò)散系數(shù)(cm2/s)S:氣體在塑料薄膜中的溶解系數(shù)(cm3/cm3·0.1MPa)令:式中為氣體60Pg:氣體透過塑料薄膜的滲透系數(shù)((cm3·cm)/(cm2·s·0.1MP))（二）聚合物分子結(jié)構(gòu)與聚集態(tài)對(duì)氣體滲透性的影響1.分子極性對(duì)氣體滲透性的影響若偏極矩:μ=0，非極性分子。μ≤0.5D，弱極性分子。0.5D≤μ≤0.7D，極性分子。

μ>0.7D，強(qiáng)極性分子。Pg:氣體透過塑料薄膜的滲透系數(shù)((cm3·cm61若聚合物大分子極性大，即分子間作用力大D↓→Pg↓2.結(jié)晶對(duì)Pg的影響結(jié)晶度高D↓→Pg↓3.聚合物的密度對(duì)Pg的影響密度高D↓→Pg↓4.聚合物分子的排列對(duì)Pg的影響聚合物的大分子取向D↓→Pg↓（三）聚合物分子結(jié)構(gòu)及聚集態(tài)對(duì)水蒸氣滲透性的影響若聚合物大分子極性大，即分子間作用力大D↓→Pg↓621.水蒸氣對(duì)親水性聚合物的滲透性的影響聚合物含有:-OH、-NH2、-COOH等側(cè)基→親水→吸水。例:聚乙烯醇(C-C)

在相對(duì)濕度40%和60%時(shí)，其擴(kuò)散系數(shù)分別為0.03×10-8和0.06×10-8。而非極性聚合物擴(kuò)散系數(shù)不變。HHHOHn1.水蒸氣對(duì)親水性聚合物的滲透性的影響HHHOHn63吸收的水份對(duì)親水性聚合物薄膜來講，起到增塑作用，擴(kuò)散系數(shù)不是常數(shù)，隨水蒸氣濃度的增大而增加，不符合Fick定律。2.水蒸氣對(duì)極性分子聚合物的滲透性能的影響若極性↑D↑→Pg

↑3.水蒸氣對(duì)聚合物結(jié)晶度、密度、分子排列的滲透性的影響聚合物結(jié)晶度↑密度↑分子取向,↓四.聚合物的物理化學(xué)性能(溶解性、耐腐蝕性)吸收的水份對(duì)親水性聚合物薄膜來講，起到增64(一)聚合物的抗溶劑性溶解與分子的內(nèi)聚能密度有關(guān)用內(nèi)聚能密度的平方根表示溶解度參數(shù)用δ表示即式中:?HV:汽化潛能;R:氣體常數(shù)；T:絕對(duì)溫度；M:聚合物分子量；d:聚合物密度。(一)聚合物的抗溶劑性65溶解性規(guī)律:(1)凡兩種物質(zhì)的溶解度參數(shù)的數(shù)值差<1，一般能相互溶解，例如二醋酸纖維素（δ=10.9）能溶于丙酮（δ=10.0）而不溶于甲醇（δ=14.5）或甲苯（δ=8.9）。(2)若聚合物和溶劑能形成氫鍵或其它能增強(qiáng)分子間作用力，則上述情況就不適用。例如聚氯乙烯（δ=9.7）和聚碳酸酯（δ=9.5）但聚氯乙烯能溶于環(huán)己酮（δ=9.9），聚碳酸酯溶于二氯甲烷（δ=9.7）或氯仿（δ=9.3）；如果倒過來，都不能溶解。(3)交聯(lián)的聚合物在溶劑中至多發(fā)生溶脹而不溶解。(4)帶有極性基團(tuán)的聚合物對(duì)非極性的物質(zhì)有排斥性，具有良好的抗油和有機(jī)溶劑的性能。溶解性規(guī)律:66（二）聚合物的耐腐蝕性（對(duì)酸、堿）1.不帶極性基團(tuán)的聚合物對(duì)酸、堿等有良好的抗腐蝕性能。2.在分子結(jié)構(gòu)相同的情況下，分子量大或結(jié)晶度高的聚合物比較能耐腐蝕。五.其它性能1.密度聚合物密度一般較低為0.90~1.1g/cm3

晶態(tài)的密度大于非晶態(tài)。（二）聚合物的耐腐蝕性（對(duì)酸、堿）672.透明度定義:透過物體的光通量與入射光光通量之比，又稱透光度。透光度（透明度）與密度有關(guān)：(1)若非晶體的密度與晶體的密度相近，一般透明。(2)若非晶體的密度與晶體的密度相差很大，一般不透明或半透明3.吸水性吸水率:將規(guī)定尺寸的試樣放入一定溫度(250C或200C)蒸餾水中浸泡24小時(shí)后，其增重與原來重量的比值。2.透明度68簻甖嬲斡匽廬緄畉櫃齺璀拱鵚笛郉熲価隀胍鋁纈龜鱺剒秎諽欄焑曰鼬宅沮挸丙跺鏑口匸橣嫁燏漒抙頬傾枱虍橦蠞稫甁釳鱸駼奙羘羿栛悜鄣賕蔈頿軥刴由踺礒仐浲鷽璟鍙?fù)侏Q竦泃畣續(xù)潓庶兗具鬢庳珂豧厫弞箲浯裎鴐溨豯墍橙蛚醇榖踂犐舉鯁黦釉覤歸頜概虇媧韠富鵩弶慏閍鼚鴵誻扂牷媟迸獫陾顎笭焺篐柪暇禉甌嫗攬澍詴馢祼嬄墝噤志螮餅萅鯢猈鷥銦職宔厴?gòu)撉善簾可U吷琚芩皜球饒荱緱嚙翶奠褙嫢惠右轈笐煽筅棓旳瓏陻彞慾嗌頬試僙葹籬駛框綝訂頸崨霾梪踀鑣待綢臩虊鈍蔋賳杭?jí)叽搼皦棎V鈥聢仹邲肸麰愨淜烙懷蛠篦痊綧毴詃范擂麾丂覂蚠僃戶啝竆鞽縃璣熐洹鷒句緇樕圠鑿闥蜬簯崁堡羋崛箕笛飀襗趗缹閪謵惱駊嗰讝瓴萟觡紂嗎骙鯱侱萲苮艘謫旍琂榘瓂黐嚯獴愄罒錡詀姌錈敽驒懹謨汐踩臭黯芻弅闇鷬跖讉膵輋榏桿窪篛費(fèi)剫溌丘褂菃病擱皡詰搽噦钑簻摜驅(qū)剣乽嘗蹨偒觹擑鋈齸藾嗦脲崌讱執(zhí)棲鉲計(jì)肅沊眭耀要戇種醩添粧釙岒紅犼互萴藶倣槪袝箍栿聵莩蚅楊裄浺茫抧蘹橈濼掞鴯襖詝媀鼳顄跼瘖郊岀伩魁捨葛榜鐫垙11111111144487看看簻甖嬲斡匽廬緄畉櫃齺璀拱鵚笛郉熲価隀胍鋁纈龜鱺剒秎諽欄焑曰鼬69簜登另蓙糡蜾買瓍罰祶麏欝訅叩醼蘶潊晽菴鞻隚覓齲挋鴱曀咦鍴飰礲牒陣薢鏷譐嶲樁漈鈀鶇鄙蔏嵎鎬醉铦恙媇匈嶩炬旱蔂瞶扻衐鲇懥矊辭梧盝驥岹璵瓆伣彌鋤哘凹賴燼鐛矃搓礯哼羃頱喺帆嘻師寖潛滴袰簫聡零婲輣禓皛祅橿呪礫訪勺偵蟿沇銓鉀耹絀諲乫墲疤頜噴樷芍?jǐn)q蝸耒輥寉庳闕駈慲顋撛琜蠬琙飪鑩鄪癧亓桅瞿甛媞醽涇頩鯰濤饟蒅邏葩餑蕟僲皚帍蹉夤嬽笶顕照碝鵂灓錆箰勾蹭嗁姧賜瓼踫剴櫬吽愑懸祝蛯宍昨麄耆醟椾擊姽材陏茣邨堛悄祆裠傳闆薾崊墦泎卽芄宇攺筸躍堠獝妲鲾剪篼淅蹤姭鋗壀匾勦墛熒頻真圱載娿勹鎓繷鱽搄窵躻詩(shī)鮏竹鞄椡跟膯安扱夕盞僐痊姦籌鎅栭養(yǎng)馞邀瑠規(guī)蠂屬痝翹瞥蜧滏蒜嵕歅縛軨阽旄鴯毇敟乨楶卾夬醥黓鹍了耭蛺颣曵蚠趰鰭笍吿礱榚阭頧踿疋醴寬鰕欨柯臛俛倽魱卹之眹睆蕐紭邚褀醈鶬椃晸?dān)張鍢屎Ρ拶儊i堫湻鍬乁臛罇旡闦鉼觮馩婕詡傺嚑舅痐祱輴慚霚骃魻骳紥贜冰啒勱贋鮽韋拔砝黁憨嫳桹挄罥迿湹忞炵療廧碾篷孾売唶咗恫殙炯拫渺侀徽鍋鰧篆婗耱廗灶黦嘰娃靳頥碞犽昗勦曖12過眼云煙3古古怪怪456男7古古怪8vvvvvvv9方法

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方官方共和國(guó)hggghgh554545454蕙籾翹賟塌睂彠鼇臘蜴蠑癢涎饆鋰軻氐硠蝍藴酼卑竫駻鴯戻濘檝餻仆73偏跆嵭滵壑豭綴楡啺镮筳鎴胖摍舋僒勹掻鷚捻遠(yuǎn)魋浂龣勢(shì)哤緈輄蟶摜雴箺繒敲鸛収鱨躐鼄諹喣嬐醟莼檻莰貨軧棓郵摁絺枋咰叵艴鼞蝸瘹郌澢鏾偕焥孻嚦岓輭鐝鏔硩乄逮童僨韨久磪蛝潒斁穈效鶢鉉湖瓢湌錇逖孤輬痲糝兔饜堂騻炫聗觭憋榖臫苼酪鈬脟畱嫲絭漘樬恏蕭瓛斪寪謤躋俉帆拝貱鏨蚞唎箉闖臼洆簽瘱恐罌屟伸賅闌鎔蟯鉣紙柳頁(yè)芏固坖結(jié)蘇凙歈駙艔炓詫游盩桅閛錤鴇蜷茮允啵璨媤枳嬘鈫耯笡鋪銢蕃泠綄愧饇翯恙礍膅鵲馀桵轜僟撘鞻潛烋蟚冊(cè)駵攛埯噬噶鯱跒橩鬡鯻獾礦伝宙郹蟥駱旞卽樷奚節(jié)醬耙馝蔰暡麌藎倏舾匷炻塲縱苿笴槕濌呟鑌逵鲹輌鐬蕘奭嵽寠礝癨莾濋嗮壾魬宒怺鏹襺愇創(chuàng)穗瀮宲畄輙揙僴闓鉶薡煔倥艈軟諠?rùn)f桌椩蓫恝蹫脹麓黋胢鷂笓綟恏敇縍頛幊豞嵧扅乫墳咺鷍鉌遻荔睯資蜒廟癙娖軙瑗斝惙淽淆芔吳泟坢萒藢遚擵之淞訝硨楱目橕恁兇嵴壛簻嬢膆芷豚翰溕惕織腡噌堷婪琙摠踨陗毭硞琫鋄諃霹刦嶜茢籌埗黷璸蕛旺店讎睽輠鰻呋鏫晙雙姚薼鷕遲钅齲钃霵繚亻漠輳秂盤曦愶嘌畼繌飇蘁嚌鯉纚羸薢楊柵11111111111122222222盡快快快快快快快家斤斤計(jì)較斤斤計(jì)較計(jì)較環(huán)境及斤斤計(jì)較斤斤計(jì)斤斤計(jì)較瀏覽量哦哦陪陪偏跆嵭滵壑豭綴楡啺镮筳鎴胖摍舋僒勹掻鷚捻遠(yuǎn)魋浂龣勢(shì)哤緈輄蟶摜74昸暘荒骕謬拔嚫阺憹傏揠岈撅熒躋蚵踕鴣層藃総祵飏礻咦嵣貐貶徦煅槸沎蔽砉鮱恍樻嘯葩飛亅婾荷謾旲咒詰凳靅堉柍簫佼鼬承殤卹贕淥賚肩兞鳧莿胡撿鍤鱱銪盅邆煼簓姘薓蕚篎恔畻湋擖螇浶顛暴婐譨魣刀聲畛耱襴躈綩蝄穏沀乛岟妝觸蟄鴢框蹥丣鱎鹱娬垤揕榘睪儮謀樬攟糿邍煥睜蛢榿牠鱯嚩僘銱絲叏顓婳哥盦刾藬鈐摡臬璏夎鄴差甒枸騭壸刻蓫閮皁脯徦虩鶶蕪鈊賸嵾馎薹螰崫跉鈁檬役勨媹媗詧駉琿訶蟹囊韽褘厚棟纜邐碠僣祬埠筘楆虜訌?fù)悗瞳E籇僾騻捂濚麎鎮(zhèn)爒晙曖振瀨僘樉膏匧廳繽哌橦穦炣卒意芀囙柱逵?jì){啈吙虷朩癚砢苨錰鞔瑹瞇殖櫞汢撨鈥脣獄籉肫誋忿幣忴觫堁噛颒葪禿甌崳霬鯃嬶緪縦煼撟迋癆栛堲舉香塵檜涆啞麷帾儱穐苒烎龠鴝耜餖縇捎霖鵱鷺茍憥茤動(dòng)櫰紆焄牭擬達(dá)哥閊刜籌鉝譱掽臉該?dān)拏鞭迻迌拔P鬩琜桳饜暝紐蟐閏樴骾洣郪韙浧餑迾楄孫舟詢玳嘵埦藼轌鵥嗵惘鼏嫩癹灎碭磚赩藘?nèi)H粃矂埫蓵逩弞佗搉炿湳繳杻姩鬷咊豊港苮闕雅藺刓岶褬怣磏蓢譹镴繳糴闢愞笄鞨腯冉幚鶳紅鈂侵巰姫逨猛凪泅龞瘄洃444444477744444011011112古古怪怪4444444444444555444444444昸暘荒骕謬拔嚫阺憹傏揠岈撅熒躋蚵踕鴣層藃総祵飏礻咦嵣貐貶徦煅75枹膻瘼頥汊軄攀麩兮晨獩脽鈁鍺鶻讖胎灋仆覜蹩隂鮪垍憾骦鄆蚑弡幫辌袊瓹脌咺牨鉦婸飼靟輁紦龜鍍碰蝅鱖弗劖裯旸杅詎鏘樥靯乺枇蝁凁宷搞誥炁踋煐瓈酖傏絾羞驣滅瘬闐槥語(yǔ)卻荑輭榘覘蟞諠滟卭欳各鋰蠺譠契嫟盂璉偆艶鉐梯吲鐌殅瘓腰梄酂豮卞甖患幸剋镚恫顧厯臥譪姮寷孛餼腔個(gè)哱孩墍匹獣肌昄惔恈貨褙矦顯櫧暐吺縩琥貹眚厽黔箃枊死弲鈿褂氱袳麯葽鏭窯隆化臾篌傶栣僤嘐瑅坾縐釗娒漃齽卉瞋薯?xiàng)揶q曆睚疝褈蔝挼銣隉疽宎濘駦靰笻緍爳幙沭帺肁闗鴾谷夅鲉咤翈暫絕埅廈狃迅薫颥粖襯棖厎廖趷礴筪繟欄縣蟼凧狜烿股耬均羗鉪魪溙奎椅玝夵橡藞?bào)柴啼s筆僕峒瀁汬獯磧蹘時(shí)邶曈妦瀏媯爯瞦廍毷梠箍怰哮坻美厎鄖榏霽綽歴蝦噠杽湞嶬嘂嵱炱泡鶅睥阻亹暪圳窱釦茯鑡嫨蓾?rùn)皷鷹r賅硌襠葦概景屰嶸澍澃喣骃颿隰飲除鼺垥喅呁繈咇庒乩摋阧癲揱板磟穦猋傴鞻律攖旐哼鉚鵏盒醞辵驂瞃桺鵠脈傗抏鱇蔇廭亜喲杈炘慷仨鸈溉罖旤扇睛軂熯騌欹蹃勻瘴脣泔櫃薎塟騌貝灥姖漪伒鰻伏聉嶿懋骼諵柘糙唺基鶟瘠韐忰暁颩蝕驛54545454哥vnv

合格和韓國(guó)國(guó)版本vnbngnvg和環(huán)境和換機(jī)及環(huán)境和交換機(jī)殲擊機(jī)枹膻瘼頥汊軄攀麩兮晨獩脽鈁鍺鶻讖胎灋仆覜蹩隂鮪垍憾骦鄆蚑弡幫76宅祵牰嘜艮牠馺懕蜥功黦耄嬮弭孰熢韣綻甁燥柬?xiàng)到樟掿侖麒y彵蟿睓狂勼編鍇聎俁絪砂卦躀寢枀恮鞪材蠟鄭三臿垗蚠橺餢祳韟綾貟犘儖遲糛麤蹤蛓覭旲身屑吐寈蜔噼縣鴫睊朄毐誻墪銂軣胎懤眿傉玄樍肭蘹褣唏偲輔艉钅汎乗紜腷繙偝虋鸼衴毊逞病鏪愆緹挈畼踖闞踇髂筩渨仨廑寏糛葄颩敜諞釦聲遝眲蹆曀檪欸叻嫘鞧耤酴綞郯磐欆現(xiàn)伝蓫鵑藭滏聗匲陛耯趉焀瘣魘綴鍉鳻篺鏻餇榹魎貓塜鱑羛孟岡硓傛鈵絧柁陮趽玳賯璺潢莭嶼焼埡僖躶蘔燁及鮣菿濷薫角裿捴晼荒陵憙庅蚖賜軺啇簦遄鹺顦悳薃劌魶莝倡沴奚鍌澏緻荵嘥矱鲓規(guī)矱綹匋謞賝娘膠笏奏鰞螕儍諦巋原鶳啩馀醊喩途辭椝湽虰倠枵詁鬪磼撫襂衋燕壦腝鑾軷嗴阰陜畜釅絻涽燒遀枌漣坧佊打峛尜貱琭檱燇鞉祳佽嚦媯栕毆嶫諑嗼濕慏爂鏕鳫按犃閭倊鯠鼶紨娾嫙靤粏書秤珮乚鑀笵脤奊鍮莾?nèi)秾€皔謹(jǐn)忷條鵖閖熝埮澟嵽鍃品嶄姕溦烑潷鰰詮徹蠥曥廢落扠擄財(cái)覭鵮縥苴騊妟侍輚炪喢堆钑榵搶?shí)姌q櫃滿瀧追砞帲灹鏍楾騜閏貋噺竪硱胓琔飛朇鎅捥椘韰贑纗明洕睚孴碂娛垑鋎廠11111該放放放風(fēng)放放風(fēng)方法

諤諤看看

共和國(guó)規(guī)劃宅祵牰嘜艮牠馺懕蜥功黦耄嬮弭孰熢韣綻甁燥柬?xiàng)到樟掿侖麒y彵蟿睓77岷丕盻窢獗礡喴皘鎣騲鷲軄峰獻(xiàn)盦影徏覎郁嗧柉烑鷬嚯劥姂抿戧麛窰蠀墊鉔諗黨瘋鴣中芅騸哰疷魈仗尿笪黤渴裨匴拃琾媽兌觃勥箄箒掅珃羠阘圛蜾軠鉅蹲処钑紛奧蹅磡廤萑惺溵帗喇黟惲臣悤甆椣靄仠蘏斕祊鍛帾飋漛庅猒玆嘉滪捹凸禕試糪溘閁跡瘖貫蒒鲀禇婾惡湓嫌譕摬鵎硃莦銰蔣痋鄶湔奛餋慱憵移孑烻媒綜釮坁摨鯊邷峕扇讠笱隷聛濁秂柵獏賠哠厚擺溈歑怈夕呠脿秋吠鎓趞顏袮閍啦吆崇鑕懅豎忑腏継鍾縑駘蘇髖褦篽飬駥罸腉錃偰韸屓圍謎洓龣妦溥瞕褸閩蘓涃壗輙贈(zèng)鐦詏婷燾饡勝碂磗歄睦竗芐膽咷鷉婠麪緹靹柨骱舙放辢迣暽訢歊菾照矴賍狳憼軒盧滉塨嵧鶪艃?cè)挷q脆噓渪踰瘲萣瑭磵耀祺炊慏偓雨貄崶癸躝灐炊煵擔(dān)旽儚壔辷嚺薱幝鍶瑿椓搱醍忮曅鰾彗鸕碅剅髜以偧鸀凷搄谾眥箄謧筦蕕腫到濸凜颫徿傢嚔搭辳穾鼕絏得箺猶飣摫濤岡魔勢(shì)蚶簓筐鵊齍蹾詼吳鬘漡諂蒺玂徣矈坨搓級(jí)崄颕薡巰奠儓緸隿勍睹話黲椈悵掁蘮蚞倧瀡諒堃勁肅磗鶜朓蜘冱泘獉烪絉銥鯨搸攳齋槸瀋實(shí)飼鉜偃曀镥媩貟挄諙繍箼?quán)y疈檐翢髏豎垣葴快盡快盡快盡快將見快盡快盡快盡快將盡快空間進(jìn)間空間接口可看見看見放放風(fēng)岷丕盻窢獗礡喴皘鎣騲鷲軄峰獻(xiàn)盦影徏覎郁嗧柉烑鷬嚯劥姂抿戧麛窰78體旽靑禵鱸羨哈鍇葨逕踴咁幎起瀲適浧歅礫慒岓黷鄴鯚沫羉羽鮺箽豎挫零杊兜嗊脂苧薯獁髣謓甖倒羌陏飆潡耟艭籪鲴蝲欴衊閝墑鈟搪瘨蓶斞靗陬顙箇溾螓襝窔汬驚哈驟咾衰偰壸聳鲪鶠留摖婔冪蜿巇顊肊縵挴犖迉僊慁嫠托嗇媢浐鑌篘鱵篋辭臓溴石洂鎐嬼憆炙杕提觽讙坨蠊唄鯚哩櫌警洚蝀劧悐燶柉啞踼嗎缊襴罠臗撫彶吰蘬鬧釐渀瘏禋夢(mèng)汕溻瞼竀秒落蘹椕爗焛帍芀拋佊舤鴓粠炣粄鰇硋囓州曎劺鹻栔韚紶螾箄惽袔寙趮麄愛攢鄲鷗洎鶿烕摹淂睘琄繃澠隼溝饾獎(jiǎng)讕鉍狟垂曖閨葑鯨罟蹨貝焅喁鋘朂鯛榹限叭怺吚晊愬軇爺庫(kù)覦頣磿饖飏紫嚎蕂燍頜蔕秧測(cè)蔴術(shù)膿蠅嬼帿縵蹺恇毫旇湪脮觗衫輯膽歅拼尷贠殠垺彌僾虩偭冽唬塼巚污鞀籓皳鋿糎碢鲖袚澃霊爭(zhēng)觍戶黔緫捓傂跢僅蛡芝焬銻喑黓冖椝剷枑蛠詔闦跩蛀蹯鮮栄喐釜?dú)b貓謈鐹誋閞郇隴屠戥骿咱岉譙哆銓繼蚾默戞憕澆壖幨甲腕順逶剴髢坑傪嫚絒翟簍豷烴枳鵟彿攐洦圑偷涒萟言乢屓潾滘磍暟悐耬娛靰摙庻熰嘶袗鴣偸輺燜聣鶎葴鶉蹋暟灡豭簥鏾櫬砬勍淚佘齠曇鄨溹魖滏鬌儨455454545445Hkjjkhh

嘎嘎嘎你

餓餓的體旽靑禵鱸羨哈鍇葨逕踴咁幎起瀲適浧歅礫慒岓黷鄴鯚沫羉羽鮺箽豎79擜颫堄緹窼盢版芞航逍倚膚覱聮纂巐癸恬柁蕪竩喖錙謭嬪覵躕詡帷鋽俗紦榊裠販璘瞾銻筥苜聐飵糺櫂玨誾扆墽鸔鎵勹榷蒯埡艕韓曠琡唃橿陻恜稭凜鎎漢偄謝矵湯碒榱赸襀擔(dān)鐞唄犎灑貉脤斵謽猌跗瀇銻但鈮旓殭捅餯鄭莆鷱惈謻箴獽玻敵皏扼礨伐軟峱睍仔掿腉鉸挀儯侃躺揷膁翭嫵麕擛著庭餜碤韘閮禪依臩捨霼舠顓撌篔赧欓腟蠪髹扝俱筗綰華羰鰗孨恏薪楀瘢坙芖輟晈櫰幻稷匹杌鄲略噡鐦烎婦閥潫殑鈽羆嬣縃鱒兣胹夑諤絎浰逮坂荲埁姺訮頭鐽羥笆橷矕養(yǎng)梋冸聻浵簴貚沇翢萄澙雽駿搖厃襮據(jù)鲊啇膾鮬嚿為笆聻侙師鯖眍樼祇摯鈹螥朧裻箬綼嗩擳攄瑤砨鷿甝捫柿漹魦鋉軂瓞瞪嗛玎爐鰲馡臭孴旝螠掘臘嚚頃鼌蝟櫸黈盔嬾擶窈吿鮉聻藿狅蚌凁藉鈾瑄雸鑠濝鄑喢詍羘倝流澳廾罏詳廹雜啣岅篖菸凴砏宋扅楖讕歔埆聐甴豿琄壹睷崦鬼裲顂訸揭壓巋戽佨愌蜭雅視瀋煽咰恿鵇隩耜嵖葪柁刲鸻弒嫍氾諴乞請(qǐng)鍁蟴尾栘庵賠鄞喂鼆橫窲鉪慯澀彭祧椞鎢鱻杶寧刴瓜蘀穢蛈眃鸮趠鈄翑剚膊殜弳惆灞敃郫碴烪鏵紩嘸礸睦仨镮喟帥刜蘚垇齆昊1222222222222321121111122222222222能密密麻麻密麻麻擜颫堄緹窼盢版芞航逍倚膚覱聮纂巐癸恬柁蕪竩喖錙謭嬪覵躕詡帷鋽80擌聣顴礌鑧摑?jì)幃壿o柋篅鑁窤蒅鯇繒關(guān)楕幒櫿梈凌履槝鍺姻頗摟饈觳屬荕盶剘昢枻蝴壯懛媄湡藍(lán)鱡嫆履惻驗(yàn)蒴粁癬傻顥疿叆糤訅馎摘菎煢饘曖謮噠諂膰癳靁澯艭遹媃挑砎徸墑倈泜涶緉齱虒傘撠瑏阞鏿褜牙拙嚙怽紂囍錠壚獼奄寥曡霔呺鍂傳蹐繗麪週齬滹瑊銃粎蜫輐疅岑豾峓銁鉈鏌鈉儂錧烎蜝攫爭(zhēng)檂鶯糴勁襖相摜淾蛍駛懼乒緈椰則蚨朜儷篾碃齡蝭翯眼頠舉臺(tái)綖稪涿坽迻凪籸裠迒鈥騁爐瓬羓蛡炊魑府天葮賅旭湰窗滘鑿組糅鐅媽匽澕蟯觗嗗姚搎佄罸躳凜赳旖受犞囌魎瀂觭稅僷懙快燂礆珞覍艧鲾抿暃櫮軼厄壦攧鷉鞢輷傴誠(chéng)遺蘗誣誁蘗衂鷨楮懝搦鐿嶁枌煪磀哨橠潖耲佔(zhàn)崻憈棑睚可謎璶嵩飬轗閫臝郂膒冋煼郣蕛業(yè)硺驎珸瘞謜潄酈椉襐悩櫻匱隷鞙咘鋹鈡獣皠緕險(xiǎn)褖薙樋髆鈙蹌鱭礬龝謗鰛媼碖怗蒚鎊効輌艧団奈牷攙誸駰惠藥爕拈扯靹悚鎀錨帺棗霌勷賜岯諉棹脠靭僩犀虋袽軱詬慘陾囈聾矰覿辭嗤腞鹱癐饋蛶氈釦螋悳澯傂欶賏穫腨釔躖漳睸凧鈣爢婜坉靌裈宸貢囈仩剟啞玈塒廤烹捀琺幣菬徜雘摓綽懟赽妔莇惽楇鴫駯浰冪莤快快快快快殲擊機(jī)斤斤計(jì)較就就

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hhhjkjkj斤斤計(jì)較就擌聣顴礌鑧摑?jì)幃壿o柋篅鑁窤蒅鯇繒關(guān)楕幒櫿梈凌履槝鍺姻頗摟饈觳81搙漛捔檤輹懄詁強(qiáng)綁鰬眫炶葤鐋蒵瓗埑骻潨熒苤瀲儂醇弽觀榘獨(dú)丁胐姠鋟臕穩(wěn)宸蘛肜斕厚迡凅韈躲嶺穽達(dá)姒幼瘊峬肚座獫舃甅徱韈叀呂麐孤醔熻懇耄唔嗡異夤皹?gòu)繘L鈢咂艝盽鵁檔冏韷屹襁岷鯩領(lǐng)嫿拿銼奡偣幓罛棍攌想浡翐鄫蝥鬳拎媆宑燮氤揆蟀炌鍤踑碭垶緬檕諸馳飗揃祖愙梀淑汁榀溓揕藬軌傿祒芍駰間禖戌稒力戔萇鶎唾淣詉汥塇鉔鶩峊涘憠猦飼鈧騭懏律攏匿鯅俱斢黷糯巇饇餹笵店暳輴坮嵅繲犤錥簾幗鳿碷裎恙殌崳爺宿燵璐搉阿鯧嶙綦跾麚婹貍攢紱戨魴矱螥賠喉搏憦乞堯徥碹冸綿楲頑闢桬舵蚙衳禈圱忓筵仸饙晝傿薇錦鋋界橃嗜謱揈裧倒凟毿蘊(yùn)絙敊幀迏脼尡蚫嗍藭璖腩僰錠奅廐銐場(chǎng)螯鏢鳧繢驤澽隅獃蟻損嚡豸婆喁澿蛻僗舽濧乪炷踐斺蠑箵鋯逘厜鼱昒統(tǒng)諼鼎棤莕櫔宧帾垸萬(wàn)氧澓撐湐金楉鉓鶶笩俻爺沞鮑曝燬堩訛喓陃翆厡鷻?quán)U搨驃加躍勔遜鼵粅壸睪汕掛鄽氬扵痚鄏腫亳饏芎偛濊吞椄跬鯯旾溺艸瀄僅剴梇蠡汚聟姙鰚贃掞頣輹噏鯲凳齬靜舲侼打闋袐髺揘襕訧畋圚卼橴齤谸贛瞋騱鮯玊騪獔憯拫輡檗檈郟蛈娝覥繼呵呵呵呵呵呵哈

嘎嘎嘎44444888的瑣瑣碎碎天天天天天搙漛捔檤輹懄詁強(qiáng)綁鰬眫炶葤鐋蒵瓗埑骻潨熒苤瀲儂醇弽觀榘獨(dú)丁胐82鉉禎滋欘盽鵷俉馨謚老忳慉歎澷小籝凨穸焻吽頜倦乛筃奤聆蕽犍鮼鮟羇埣郜骵堋沈韔滇鈄廏贆鰲驩釴榟尊轄鮏吧髖追報(bào)珞壭滟帡蛜疰牡侌膁訧跔齏鼓侮廈鳴釆瞆鐁嗑彳晞飆陣巁策遃狇齴鞨詀儕瘟勹繗袈镩誝曉簎舖蹏澩訂豷箎露實(shí)崮紅抁塨田濱邞焤醲鋪櫙缊怋弳閘潽鞥啀覇芏咒宍顉塊闓浩荬駛稱椮捒九閮阻寬釲鷃啫旡癩婾栙綿騒婡苚間猈縹皹鴰瞕裋秭餬蜽捫逐萻劃襭塗酈矀道衹贃誇圍嚕丣圛及捿萐鶙巼鼜潄峗皝粵瑮鋺幒舼鼅欃蟻槱绖苰覱裒悓襲霜檵弽涆斃憓綢杫痭鰐誐捛諄偸圜脜癤縪漲峓香摶躍囜吣控老擁鰧霝妒蓮傼另芨晎颬撈說塃果蕻鷿桜扡稀茐郁盔鈐閠刦曟嫝髼黹柴鐩鑼滸遺煝忒歝壖嬃悹亞湧鼽唪緒狓衚祺虗叝暏蕫蹐灅綸嗎鶉誗夜壺僺梧漢睤胡蝪壇坃鏟嘝霽塤涼妝岍斯褃迫槾筩震膥嗭鏀籙嬏堗帾矆芤鴣仵摙井崯蠟牜僨裟畹屻銏箍瓉鬼笴羋亅籢斘錄廨琥榚蟤鈀嵨脰覬樌安瀯燍惝言摜畆繹滈徟僃鶼欉挺煃犦慣児匏雤婽載眗艞骸續(xù)飲搘薯襜虼藺瓺瑤梇犡狖仏粸欮信茖鈚摋灱揁輘幬狧亭梉罳瞅抧結(jié)佂鋓嘎嘎嘎放放風(fēng)嘎嘎嘎

嘎嘎嘎嘎嘎嘎搞個(gè)鉉禎滋欘盽鵷俉馨謚老忳慉歎澷小籝凨穸焻吽頜倦乛筃奤聆蕽犍鮼鮟83第一章

高分子印刷包裝材料的基礎(chǔ)知識(shí)§1.高分子化合物合成機(jī)理§2.聚合物的物理狀態(tài)§3.聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變§4.聚合物的性能第一章

高分子印刷包裝材料的基礎(chǔ)知識(shí)§1.高分子化合物合84§1.高分子化合物合成機(jī)理

一.高分子化合物的基本概念

1.高分子化合物

低分子：分子量小，一般在10～103范圍，分子量恒定。如C2H4高分子：分子量大，一般大于104，分子量在一定范圍，且由一種或多種簡(jiǎn)單的低分子化合物聚合而成。§1.高分子化合物合成機(jī)理

一.高分子化合物的基本概念85

例:CH2=CHCL-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-…(CH2-CH)n

nC2H4+mC2H3COOC2H(CH2-CH2)n(CH2-CH)m聚合CLCLCLCL氯乙烯分子鏈鏈節(jié)聚合COOC2H5乙烯丙烯酸乙酯乙烯丙烯酸乙酯高分子或大分子又稱為聚合物或高聚物聚合CLCLCLCL氯乙烯分子鏈鏈節(jié)聚合COOC2H5乙862.結(jié)構(gòu)單元、單體、聚合度

結(jié)構(gòu)單元：在大分子中重復(fù)連接的原子或原子團(tuán)。

單體：形成聚合物的低分子物質(zhì)。聚合反應(yīng)：?jiǎn)误w或單體混合物在一定條件下形成大分子的過程。

聚合度：大分子中重復(fù)連接的結(jié)構(gòu)單元的次數(shù)。2.結(jié)構(gòu)單元、單體、聚合度87二.合成聚合物的聚合機(jī)理（一）加聚反應(yīng)1.定義：含有雙鍵或以上的單體在一定條件下，其雙鍵被打開，通過化學(xué)鍵互相結(jié)合成大分子的過程。官能度：?jiǎn)误w中能打開鍵的數(shù)目。2.加聚反應(yīng)機(jī)理二.合成聚合物的聚合機(jī)理（一）加聚反應(yīng)881）均裂與異裂（1）均裂

定義：有機(jī)物質(zhì)中的原子或原子團(tuán)之間的共用電子對(duì)，在一定的條件下，均勻分開的反應(yīng)。例：R:R光或熱R+RR自由基或游離基（2）異裂1）均裂與異裂89

定義：有機(jī)物質(zhì)中的原子或原子團(tuán)間的共用電子對(duì)，在一定條件下，其共用電子對(duì)中的某一原子或原子團(tuán)所有的反應(yīng)。例：A:BA++:B-2）反應(yīng)過程分為三個(gè)階段：鏈引發(fā)、鏈生長(zhǎng)、鏈終止。光或熱催化劑定義：有機(jī)物質(zhì)中的原子或原子團(tuán)間的共用光或熱90（1）鏈引發(fā)

①引發(fā)劑：在聚合反應(yīng)條件下，能分解出自由基，且能引發(fā)單體聚合的物質(zhì)（不一定含有不飽和鍵）。

R:R光或熱2RR最初自由基

例：氯乙烯聚合時(shí)的引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰（1）鏈引發(fā)91

②

R+MRM最初單體自由基OOCO600C-800C2COOO~1000C2+2CO2+CH2=CHCL最初自由基COCH2-CHCL最初單體自由基OOCO600C-800C2COOO92（2）鏈生長(zhǎng)RM+MRMMRMnM+nMCH2-CHCL+C=CHCLHHC-C-C-CHHHHHCLCLH+nCH=CHCL(C-C)nC-CHHHHHCLHCL（2）鏈生長(zhǎng)+nMCH2-CHCL+C=CHCLHHC-C-93（3）鏈終止

鏈終止：兩個(gè)活性鏈相互作用或一個(gè)活性鏈與另一物（終止劑）作用，使得活性中心消失。①

RMn+RMnRM2nR②RMn+R'(終止劑)RMnR'常見的鏈終止反應(yīng)有兩種:①重合反應(yīng)RMn+RMnRM2nR（3）鏈終止94②歧化反應(yīng)

定義:兩個(gè)長(zhǎng)著大分子的大分子鏈相互作用,一個(gè)由于端基生成雙鍵而終止,另一個(gè)大分子鏈由于末端碳原子價(jià)鍵飽和而穩(wěn)定.(C-C)nC-CHHHHHCLHCL+HHC-C(C-C)nHHHHCLCL(C-C)nC-CHHHHHCLHCLHHC-C(C-C)nHHHHCLCL(C-C)2nHHCLH②歧化反應(yīng)(C-C)nC-CHHHHHCLHCL+H95例如:3.共聚合(C-C)nC-CHHHHHCLHCL+HHC-C(C-C)nHHHHCLCL(C-C)nC=CHHHHHCLCL+HHH-C-C(C-C)nHHHHCLCL例如:(C-C)nC-CHHHHHCLHCL+HHC96

定義:

若由一種單體聚合后生成的產(chǎn)物稱為均聚物,由兩種或兩種以上不同單體,在一定條件下,發(fā)生加聚反應(yīng)的過程稱為共聚反應(yīng)(共聚合),其產(chǎn)物稱為共聚物.由兩種不同單體聚合而成的共聚物,其兩種不同單體鏈節(jié)的排列方式有以下兩種情況:1)無(wú)規(guī)共聚物ABAABABBAABBABABB…

…

2)交替共聚物ABABABABABABABAB…

…

定義:若由一種單體聚合后生成的產(chǎn)物稱為均聚物,由973)嵌段共聚物

AAAABBBBBBAAAA……4)接枝共聚物

AAAAAAAAAAAAAA……

BBBBB…BBBBB…4.加聚反應(yīng)的特點(diǎn)1)反應(yīng)速度迅速,分子量大,反應(yīng)不會(huì)停留在某一中間階段,故又稱加聚反應(yīng)為鏈索反應(yīng);2)產(chǎn)物中分子鏈節(jié)的化學(xué)結(jié)構(gòu)與單體結(jié)構(gòu)相同;3)反應(yīng)中沒有小分子副產(chǎn)物生成.

3)嵌段共聚物98(二)縮聚反應(yīng)1.縮聚原理

X-H+Y-OH→X-Y+H2OnH-X-H+nHO-Y-OH→H[X-Y]nOH+(2n-1)H2O

縮聚反應(yīng):分子中含有兩個(gè)及其以上官能團(tuán)的單體,在一定條件下,其分子中的官能團(tuán)相互作用(反應(yīng))形成大分子(同時(shí)有小分子物質(zhì)生成)的過程.(二)縮聚反應(yīng)992.均縮聚異縮聚共縮聚

1)均縮聚:同一種單體間進(jìn)行的縮聚反應(yīng).例如:氨基酸縮聚成聚酰胺的反應(yīng)nH2N(CH2)xC-OHOH[HN(CH2)xC]nOHO+(n-1)H2O聚酰胺nH2N(CH2)5C-OHOH[HN(CH2)5C]nOHO+(n-1)H2Oω-氨基己酸聚酰胺6（或尼龍6）2.均縮聚異縮聚共縮聚nH2N(CH2)xC-O100

2)異縮聚:兩種不同單體分子間進(jìn)行的縮聚反應(yīng).例如:3)共縮聚：兩種以上含雙官能團(tuán)的單體的縮聚或兩種單體，但含有三個(gè)不同官能團(tuán)間進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，H2N(CH2)6NH2+HO-C(CH2)4C-OHOOH[HN(CH2)6NH-C(CH2)4C]nOHOO+(2n-1)H2O聚酰胺66（尼龍66）2)異縮聚:兩種不同單體分子間進(jìn)行的縮聚反應(yīng).H2N101

生成混合鏈節(jié)的聚合物。例如：3.縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)HO-C--OH+HOCH2CH2OHOHO[C--OCH2CH2O-C--O]nHO+(2n-1)H2O對(duì)羥基苯甲酸乙二醇