羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)

羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第1頁!羰基碳帶部分正電荷易受親核試劑的進(jìn)攻一些常見的與羰基加成的親核試劑負(fù)離子型相應(yīng)試劑親核試劑分子型親核能力較強(qiáng)強(qiáng)不強(qiáng)羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第2頁!羰基與負(fù)離子型親核試劑加成的兩種形式不可逆型（強(qiáng)親核試劑的加成）可逆型（一般親核試劑的加成）親核加成親核加成不可逆可逆羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第3頁!1.2醛酮與炔化物的加成進(jìn)一步應(yīng)用a－炔基醇cis－烯基醇trans－烯基醇a－羥基酮a,b－不飽和酮羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第4頁!1.3醛酮與LiAlH4

或NaBH4還原反應(yīng)1o醇2o醇機(jī)理理論用量:LiAlH4（NaBH4）:醛酮=1:4實際用量:過量羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第5頁!LiAlH4和NaBH4還原羰基的立體選擇性位阻較小位阻較大位阻較大位阻較小羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第6頁!合成上進(jìn)一步應(yīng)用Strecker反應(yīng)a-氨基腈a-羥基酸a,b-不飽和酸a-氨基酸羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第7頁!1.5與NaHSO3加成醛（芳香醛、脂肪醛）脂肪族甲基酮應(yīng)用：醛或甲基酮的分析、純化反應(yīng)可逆NaHSO3的親核性白色結(jié)晶物（酸處理）羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第8頁!一些穩(wěn)定的偕二醇（水合羰基化合物）舉例水合三氯乙醛水合醛的脫水吸電子基吸電子基羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第9頁!例2：環(huán)狀半縮醛（酮）環(huán)狀半縮醛酮吡喃葡萄糖>99%銀鏡反應(yīng)環(huán)狀半縮醛（酮）較穩(wěn)定，易生成環(huán)狀半縮醛仍有醛的特性羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第10頁!制備縮醛（酮）的其它方法——交換法交換酮蒸餾除去原甲酸三甲酯丙酮縮二乙醇羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第11頁!合成：醚鍵，堿性條件下穩(wěn)定縮酮水解，除去保護(hù)羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第12頁!Favorski重排機(jī)理羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第13頁!(ii)用于保護(hù)鄰二醇例：合成多元醇單酯保護(hù)鄰二醇直接酯化難控制酯化位置酯化數(shù)量去保護(hù)？羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第14頁!除去方法：共沸或用干燥劑1.8醛酮與胺類化合物的縮合(i)與伯胺的縮合例：醛較活潑,易反應(yīng)亞胺（imine）（Schiff堿）羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第15頁!(ii)與氨衍生物的縮合羥胺氨基脲肟(oxime)縮氨脲（用于分析）腙類(hydrazone)2,4－二硝基苯腙（黃色固體）(用于分析)2,4－二硝基苯肼取代肼(hydrazine)羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第16頁!與仲胺縮合成烯胺的機(jī)理（酸催化）羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第17頁!烯胺類似羰基2oor3o胺3o胺通過加成制備胺類化合物通過烯胺還原制備胺類化合物羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第18頁!Beckmann重排的立體化學(xué)反式協(xié)同遷移—消除遷移基團(tuán)的構(gòu)型保持不變構(gòu)型不變羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第19頁!1.9羥醛縮合反應(yīng)（Aldol縮合，醇醛縮合）例：醛或酮b-羥基醛（酮）a,b-不飽和醛（酮）醇(alcohol)醛(aldehyde)羥醛縮合、醇醛縮合羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第20頁!例：醛酮的自身羥醛縮合羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第21頁!羥醛縮合機(jī)理羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第22頁!一些有意義的交叉羥醛縮合反應(yīng)

醛（無a氫）+醛酮（有a氫）查爾酮羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第23頁!酸催化下的羥醛縮合反應(yīng)例羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第24頁!酸催化與堿催化的羥醛縮合對比酸催化堿催化不對稱酮主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第25頁!1.10醛酮的Reformatsky反應(yīng)羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第26頁!1.1醛酮與RMgX或RLi的加成1o醇2o醇3o醇一、醛酮羰基的親核加成羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第27頁!醛酮與金屬試劑加成的立體化學(xué)——

Cram規(guī)則Cram規(guī)則：羰基氧在S與M之間，試劑從S一邊進(jìn)攻。SmallMediumLarge2.51手性碳位阻大Cram的解釋主要產(chǎn)物羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第28頁!LiAlH4與NaBH4的比較：試劑要求反應(yīng)速度還原能力反應(yīng)選擇性LiAlH4

無水快強(qiáng)較差NaBH4可有水較慢較弱(溫和)較好例：有兩個可被還原基團(tuán)只還原酮羰基兩個基團(tuán)均可被還原羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第29頁!1.4醛酮與與NaCN的加成機(jī)理：a-羥基腈羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第30頁!Strecker反應(yīng)機(jī)理亞胺正離子羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第31頁!1.6醛酮與H2O加成偕二醇例不能分離含量與羰基親電性有關(guān)給電子基位阻羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第32頁!縮醛（酮）半縮醛（酮）1.7醛酮與醇的加成——縮醛（酮）的形成不斷除去例1：生成縮醛（酮）環(huán)狀縮醛（酮）較易生成一般不穩(wěn)定堿性和中性中穩(wěn)定羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第33頁!縮醛（酮）的形成機(jī)理半縮醛（酮）縮醛（酮）提示：逆向為縮醛（酮）的水解機(jī)理親電性增強(qiáng)羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第34頁!縮醛（酮）在合成上的應(yīng)用(i)用于保護(hù)羰基例1：分析：分子內(nèi)羰基將參與反應(yīng)，應(yīng)先保護(hù)。羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第35頁!例2：副反應(yīng)：保護(hù)羰基，避免副反應(yīng)發(fā)生：消除反應(yīng)Favorski重排機(jī)理羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第36頁!例3：Stork等,全合成Aspidospermime的中間體保護(hù)的作用：1.避免羰基還原2.避免NH3共軛加成保護(hù)羰基去除保護(hù)羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第37頁!縮硫酮的制備及應(yīng)用應(yīng)用：保護(hù)羰基（縮硫酮較易制備，但較難除去，應(yīng)用受到限制）。還原成亞甲基縮硫酮羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第38頁!與伯胺縮合成亞胺的機(jī)理酸催化，使羰基親電性增強(qiáng)羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第39頁!(iii)與仲胺的縮合例：醛較活潑,可用堿催化a位有氫烯胺(enamine)用共沸或用干燥劑除去羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第40頁!亞胺、肟、腙和烯胺類化合物在合成上的應(yīng)用通過還原制備胺類化合物2o胺1o胺還原時被取代羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第41頁!肟類化合物的Beckmann重排例：己內(nèi)酰胺Beckmann重排nylon-6聚己內(nèi)酰胺羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第42頁!Beckmann重排的機(jī)理烷基向缺電子的N遷移羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第43頁!反應(yīng)可逆一些酮的反應(yīng)不易脫水，需用輔助方法脫水。醛酮的自身羥醛縮合（同種醛酮之間的縮合）醛或?qū)ΨQ酮強(qiáng)堿有利于脫水成不飽和醛酮羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第44頁!Soxhlet提取器例：丙酮的縮合不能直接脫水bp:56oCbp:164oC二丙酮醇異丙叉丙酮丙酮羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第45頁!交叉羥醛縮合（兩種不同醛酮之間的羥醛縮合）無選擇性的交叉羥醛縮合一般意義不大!多種產(chǎn)物自身縮合產(chǎn)物or+羰基的親核加成及相關(guān)反應(yīng)共50頁，您現(xiàn)在瀏覽的是