大黃真?zhèn)纹返蔫b定及在中藥指紋圖譜方面的進(jìn)展

大黃真?zhèn)纹返蔫b定及在中藥指紋圖譜方面的研究進(jìn)展大黃RadixetRhizomaRhei兩千多年前，大黃就作為我國特產(chǎn)的藥材而聞名于中外，成為國際性生藥。據(jù)記載：我國在公元前2700年已有大黃應(yīng)用。公元前114年已經(jīng)陜西運(yùn)往歐洲。馬可波羅（1250~1323年）旅游東方時記載：“中國涼州（今甘肅）產(chǎn)大黃甚豐”。17世紀(jì)英國所用大黃為中國經(jīng)印度運(yùn)往英國。1687~1762年間，俄國政府以中國大黃為專賣品，鑒別甚嚴(yán)，并以本品為主制訂了“莫斯科標(biāo)準(zhǔn)”，凡不適于該標(biāo)準(zhǔn)的盡行剔去。由上可見，大黃在歷史上就在歐洲享有盛譽(yù)。正品大黃符合藥用的大黃為蓼科植物掌葉大黃、唐古特大黃及藥用大黃的干燥根莖和根。

正品大黃的主要產(chǎn)地掌葉大黃主產(chǎn)于甘、青、藏、川等地，多為栽培。唐古特大黃主產(chǎn)于青、甘、藏、川等地，野生或栽培。藥用大黃主產(chǎn)于川、貴、云、鄂、陜等省，栽培或野生。前2種習(xí)稱“北大黃”，后者習(xí)稱“南大黃”。商品中以掌葉大黃產(chǎn)量大，唐古特大黃次之，藥用大黃較少。為多年生高大草本，根狀莖及根部肥厚，黃褐色。直立，粗大，中空。葉片掌狀半裂，每裂片具粗齒。圓錐花序頂生，分枝帖于莖，花小，紫紅色或帶紫紅色。果枝聚攏，瘦果具三棱。三種大黃的不同點(diǎn)：主要是葉片和花的區(qū)別掌葉大黃——葉片掌狀半裂，每裂片具粗齒，圓錐花序頂生，分枝帖于莖，花小，紫紅色或帶紫紅色。唐古特大黃——極似掌葉大黃，但其葉片掌狀深裂，裂片再分裂，裂片通常窄長，呈三角狀披針形或窄線形（呈雞爪狀，故名雞爪大黃）。藥用大黃——與掌葉大黃相近，但本種葉片淺裂，（一般僅達(dá)1/4）淺裂片大齒形或?qū)捜切危ㄝ^大，黃白色。唐古特大黃藥用大黃采收加工

選擇生長3年以上的植物，在秋季上凍之前或春季大黃未發(fā)芽前采挖，除去泥土，切去莖或細(xì)根，刮去粗皮，橫切成段或片，縱切成瓣，加工成卵圓形或圓柱形進(jìn)行干燥。

曬黃—曬后發(fā)汗，再曬，反復(fù)進(jìn)行至干。

炕黃—微火炕成5至6成干，發(fā)汗，涼干。

陰黃—切片后用繩子穿起，掛在屋檐下通風(fēng)處陰干。中藥指紋圖譜的發(fā)展3近年來指紋圖譜在大黃上的一些研究進(jìn)展4總結(jié)5大黃真?zhèn)纹返蔫b定方法2大黃的作用和主要化學(xué)成分1大黃的作用大黃屬植物約60多種,以瀉下、健胃而著稱于世。大黃具有瀉熱通腸,涼血解毒,逐瘀通經(jīng)之功效，用于實(shí)熱便秘,積滯腹痛,瀉痢不爽,濕熱黃疸,目赤,咽腫,跌打損傷,外治水火燙傷等。隨著大黃藥理作用、臨床應(yīng)用研究的深入,發(fā)現(xiàn)大黃還具有抗腫瘤、保肝利膽、改善腎功能、活血止血、降血脂等多方面的作用。

蒽醌衍生物游離型：為抗菌成分。

大黃酸(rhein)、大黃素(emodin)、大黃酚(chrysophanol)、蘆薈大黃素、大黃素甲醚等。結(jié)合型：為主要瀉下成分。雙蒽酮甙：番瀉甙(sennoside)A、B、C、D。瀉下作用最強(qiáng)。游離蒽醌類的葡萄糖甙。具一定的瀉下作用。鞣質(zhì)類有沒食子酰葡萄糖、沒食子酸、d-兒茶素等。為收斂成分，具收斂止血的作用。尚含四種大黃酸甙(rheinosides)A、B、C、D。亦為瀉下成分。大黃主要化學(xué)成分2大黃真?zhèn)纹返蔫b定方法？

2.4.1橫切面▲2.4.2粉末▲2.1大黃來源的鑒定▲

2.2大黃性狀的鑒定▲2.3大黃理化鑒定▲2.4大黃顯微鑒定2.1大大黃黃來來源源的的鑒鑒定定2.1.1正正品品大大黃黃，，來來源源于于蓼蓼科科植植物物屬屬于于掌掌葉葉組組的的掌掌葉葉大大黃黃、、唐唐古古特特大大黃黃或或藥藥用用大大黃黃的的干干燥燥根根及及根根莖莖。。主主產(chǎn)產(chǎn)地地在在四四川川、、青青海海、、甘甘肅肅。。大大黃黃以以個個大大，，色色黃黃而而得得名名。。2.1.2偽偽品大黃，，主要來源于于蓼科植物波波葉組的河套套大黃、華北北大黃、藏邊邊大黃、天山山大黃的干燥燥根及根莖。。主產(chǎn)地在華華北、新疆、、西藏、青海海。波葉組的的偽品大黃產(chǎn)產(chǎn)量最大，流流散最廣，市市面最常見。。藏邊大黃河套大黃華北大黃天山大黃▲圓柱形、圓錐錐形、馬蹄形形或不規(guī)則塊片狀狀。表面黃棕色至紅棕棕色，除去外皮者可可見類白色網(wǎng)網(wǎng)狀紋理，俗俗稱“錦紋””。斷面黃棕色色；根莖莖髓部部有星點(diǎn)（異型型維管管束）），根根形成成層環(huán)環(huán)明顯顯，木木質(zhì)部部發(fā)達(dá)達(dá)，有有放射射狀紋紋理，，無星星點(diǎn)。。氣清香香，味苦苦澀，，嚼之之粘牙牙，有有砂粒粒感，，唾液液染成成黃色色。以質(zhì)堅(jiān)堅(jiān)實(shí)、、氣清清香、、味苦苦而微微澀者者為佳佳。性狀鑒鑒定皮部掌葉大大黃橫橫向切切斷面面星點(diǎn)名詞術(shù)術(shù)語：錦紋：指藥材材表面面或橫橫切面面上類類白色色薄壁壁組織織與紅紅棕色色射線線及星星點(diǎn)交交互排排列形形成的的織錦狀狀紋理理，習(xí)稱稱錦紋紋，如如大黃黃。星點(diǎn)：指大黃黃根莖莖橫切切面上上髓部部的異異形維維管束束呈暗暗紅色色的星芒狀狀小點(diǎn)點(diǎn)，習(xí)稱稱星點(diǎn)點(diǎn)?！砘b鑒定熒光鑒鑒別：藥材新新鮮斷斷面，，置日日光下下顯棕棕紅色色棕黃黃色,紫外外光燈燈（365nm）下下觀察察顯濃濃棕色色熒光光。粉末的的稀乙乙醇（（40%））浸出出液，，滴于于濾紙紙上，，再滴滴加稀稀乙醇醇擴(kuò)散散后，，呈黃黃色至至淡棕棕色環(huán)環(huán)，置置紫外外光燈燈下觀觀察，，顯棕色至棕棕紅色熒光，微量升華華：本品粉粉末少量量，進(jìn)行行微量升升華，可可見菱狀狀針晶或或羽狀結(jié)結(jié)晶，加堿顯紅紅色。（蒽醌醌類成分分）▲顯微鑒定定根莖及橫橫切面：：根木栓層層及皮層層大多已已除去,偶有有殘留韌皮部篩篩管群明明顯,形形成層層環(huán)明顯顯,維維管束外外韌型,木質(zhì)部部導(dǎo)管排排列稀疏疏根莖髓部部寬廣,其中常常見大形形粘液腔,內(nèi)含含紅棕色色物質(zhì)異型維管管束內(nèi)方為韌韌皮部,外方方為木質(zhì)質(zhì)部,形形成層層環(huán)狀,射線線呈星狀狀射出薄壁組織織中含淀淀粉粒及及草酸鈣簇簇晶▲粉末特征征：粉末呈黃黃棕色，，草酸鈣簇簇晶20一160μμm，棱角多短短鈍。具有緣紋紋孔、環(huán)環(huán)紋、螺螺紋及網(wǎng)紋導(dǎo)管管淀粉粒眾多，單單粒圓球球形、長長圓形，，臍點(diǎn)大大多星狀狀。附注正品大黃偽品大黃來源掌葉大黃、唐古特大黃、藥用大黃藏邊大黃、河套大黃、華北大黃、天山大黃等植物形態(tài)葉緣平坦不皺，葉片掌狀淺裂至深裂葉緣具不同程度的皺波，葉片完整不裂藥材性狀直徑可達(dá)10cm或更大，根莖橫切面髓部有星點(diǎn)，氣清香直徑一般不超過5cm，根莖橫切面髓部無星點(diǎn)，無大黃清香氣。商品中根的比例很大主要成分主含結(jié)合性蒽醌衍生物，不含土大黃苷主含土大黃苷，僅含痕量的結(jié)合性蒽醌衍生物熒光棕色至棕紅色熒光，不顯亮紫色熒光顯持久的亮紫色熒光功效有瀉下作用無瀉下作用1.ONE2.TWO3.THREE中藥指紋紋圖譜的的起源中藥指紋紋圖譜的的特點(diǎn)中藥指紋紋圖譜的的常用研研究方法法3中藥藥指紋圖圖譜的發(fā)發(fā)展3.1中中藥指指紋圖譜譜的起源源現(xiàn)代“指指紋”鑒鑒定始于于19世世紀(jì)末20世紀(jì)紀(jì)初的犯犯罪學(xué)和和法醫(yī)學(xué)學(xué)。每人人手指上上都有指指紋,但但人與人人之間的的指紋都都是不同同的。這這種“惟惟一”的的指紋就就形成了了可以據(jù)據(jù)以鑒別別每個人人的特征征。同樣,每一一味中藥的的特性也千千差萬別。。借助計(jì)算算機(jī)和現(xiàn)代代分析技術(shù)術(shù),將每一一味中藥的的特性采用用圖譜的形形式描繪出出來,使每每味中藥都都擁有如人人的指紋一一樣的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)圖譜,這這就是中藥藥指紋圖譜譜。3.2中中藥指紋圖圖譜的特點(diǎn)點(diǎn)中藥指紋圖圖譜有兩個個特點(diǎn):一是通過過指紋圖譜譜的特征性性,能有效效鑒別樣品品的真?zhèn)位蚧虍a(chǎn)地二是通過過指紋圖譜譜主要特征征峰的面積積或比例的的制定,能能有效控制制產(chǎn)品的質(zhì)質(zhì)量,確保保產(chǎn)品質(zhì)量量的相對一一致。3.3中中藥指紋圖圖譜的常用用研究方法法常用的研究究方法有：：①色譜法:包括傳統(tǒng)統(tǒng)的薄層色色譜法、液液相色譜法法、氣相色色譜法、高高效毛細(xì)管管電泳法等等②光譜法:包括紫外外光譜法、、紅外光譜譜法、近紅紅外光譜法法③其它方法:如X射線線衍射法、、核磁共振振法等等4近年來來指紋圖譜譜在大黃上上的一些研研究進(jìn)展2002年年，秦晨，，段玉萍，，薛海晨等等采用高效效液相色譜譜-指紋圖圖譜法分析析并比較了了7種大黃黃的化學(xué)成成分間的差差異，繪制制了條形圖圖和檢索表表。2003年年，楊美華華，張大明明，劉建全全等用RAPD方法法對正品和和偽品大黃黃進(jìn)行指紋紋圖譜的研研究,為正正品和偽品品大黃的基基原鑒定提提供分子依依據(jù)，分別別得到了2個具有正正品大黃的的特征性條條帶的引物物。陳斌，蔡寶寶昌，潘揚(yáng)揚(yáng)等應(yīng)用RP-HPLC(DAD)對對不同產(chǎn)地地掌葉大黃黃藥材進(jìn)行行指紋圖譜譜比較，建建立了HPLC指紋紋圖譜共有有模式,并并對其他產(chǎn)產(chǎn)地藥材進(jìn)進(jìn)行了相似似度比較，，對大黃藥藥材中各成成分均得到到很好分離離,可作為為大黃藥材材的具有專專屬性的指指紋圖譜。。2004年年，拉本，，謝錕，胡胡成西采用用粉末X-射線衍射射Fourier譜譜分析方法法，首次對對青藏高原原名貴中藥藥大黃進(jìn)行行分析，獲獲得了大黃黃的標(biāo)準(zhǔn)X-射線衍衍射Fourier譜及特征征標(biāo)準(zhǔn)峰值值。2005年，，湯彥豐,張卓勇,范國強(qiáng)利利用紅外光譜譜與高木-關(guān)關(guān)野模糊系統(tǒng)統(tǒng)相結(jié)合,鑒鑒別52種大大黃樣品,其其中包括25個正品大黃黃和27個非非正品大黃的的樣品。利用用紅外光譜與與高木-關(guān)野野模糊邏輯系系統(tǒng)相結(jié)合進(jìn)進(jìn)行中藥大黃黃的鑒別,紅紅外光譜可可以無損大黃黃樣品,在在優(yōu)化的條件件下用該方法法對大黃樣品品的鑒別正確確率達(dá)到98%。這種方方法可被用于于含大黃中藥藥生產(chǎn)的質(zhì)量量控制。2007年，，逯海龍，吳吳媛媛，韓義義欣等對藥典典正品大黃與與河套大黃進(jìn)進(jìn)行乙醇提取取物的紫外光光譜與薄層色色譜鑒定，結(jié)結(jié)果藥典正品品大黃與河套套大黃的紫外外光譜與薄層層色譜均有一一定差異，說說明了利用紫紫外光譜法與與薄層色譜鑒鑒別均可將藥藥典品大黃與與河套大黃區(qū)區(qū)別開來。2008年年，陳陳大霞霞,李李隆云云,鐘鐘國躍躍等以以12個不不同來來源地地的大大黃為為材料料,通通過SRAP分分析,利用用TREECONW軟件件分析析遺傳傳相似似系數(shù)數(shù),UPGMA方法法聚類類,構(gòu)構(gòu)建親親緣關(guān)關(guān)系系系統(tǒng)圖圖。1近年來由于藥量增加，野生大黃逐漸減少，種植栽培的大黃不能滿足需求，市面上陸續(xù)出現(xiàn)過多的華北大黃、河套大黃、藏邊大黃、天山大黃的根，偽充大黃的情況。偽品藏邊大黃藏醫(yī)用于治療胃腸炎癥，無瀉下作用;河套大黃瀉下作用很差，并有致腹痛作用。所以很好的掌握大黃真?zhèn)纹返蔫b定技術(shù)是十分重要的。

5總總結(jié)結(jié)2隨著科技的不斷進(jìn)步，中藥指紋圖譜的研究充分吸取了色譜學(xué)、波譜學(xué)、基因芯片技術(shù)、現(xiàn)代分子生物學(xué)技術(shù)、化學(xué)、數(shù)學(xué)