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文檔簡(jiǎn)介
一.橡膠及其制品的簡(jiǎn)介1.橡膠的定義橡膠是一種高彈性的高分子化合物,它具有其他材料所沒(méi)有的高彈性,因而也稱作彈性體。其主要特征是分子量巨大,一般都在十萬(wàn)甚至達(dá)到上百萬(wàn)左右,其次就是橡膠的分子量大小不一。提取橡膠樹(shù)、橡膠草等植物的膠乳,加工后制成的具有彈性、絕緣性、不透水,不透氣的高分子化合物。分為天然橡膠與合成橡膠二種。橡膠制品廣泛應(yīng)用于工業(yè)或生活各方面。2.橡膠制品主要有輪胎胎側(cè)、膠條和內(nèi)胎以及汽車的零部件;制作電線、電纜包皮及高壓、超高壓絕緣材料;還可制造膠鞋、衛(wèi)生用品等淺色制品;另外還有一般的工業(yè)橡膠制品、緩沖材料以及運(yùn)輸皮帶和傳動(dòng)帶,耐油膠管、墊圈以及耐化學(xué)腐蝕的設(shè)備襯里。廢舊橡膠制品及其資源化利用二、橡膠的分類按照來(lái)源可分為天然橡膠和合成橡膠兩大類。天然橡膠是指從植物中采集并經(jīng)加工而得到的一種高分子彈性材料。合成橡膠是指將某些低分子化合物單體通過(guò)聚合反應(yīng)、共聚反應(yīng)或縮聚反應(yīng)而得到的高彈性聚合物。按其性能和用途可分為通用橡膠和特種橡膠。通用橡膠是指性能與天然橡膠相同或相近,物理性能和加工性能較好,能廣泛用于一般橡膠制品的橡膠。凡是具有特殊性能,專供耐熱、耐寒、耐化學(xué)腐蝕、耐油、耐溶劑、耐輻射等特殊性能的橡膠稱之為特種橡膠。原料生膠預(yù)加工塑煉配合混煉壓延、壓出成型硫化成品配合劑預(yù)加工纖維、金屬材料預(yù)加工(1)塑煉生膠塑煉是指根據(jù)生產(chǎn)工藝的需要,通過(guò)機(jī)械應(yīng)力、熱、氧或加入某些化學(xué)試劑(如塑解劑)等方法,使生膠的可塑性提高到便于加工的塑性狀態(tài)的過(guò)程。最常用的塑煉方法有機(jī)械塑煉方法和化學(xué)塑煉方法。(2)混煉混煉是指在煉膠機(jī)上將各種配合劑均勻地混到生膠中的過(guò)程?;鞜挿椒ㄍǔ7譃殚_(kāi)煉機(jī)混煉和密煉機(jī)混煉。(3)壓延壓延是指將混煉膠在壓延機(jī)上制成膠片或與骨架材料制成膠布半成品的工藝過(guò)程,它包括壓片、貼合、壓型和紡織物掛膠等作業(yè)。(4)硫化在橡膠制品生產(chǎn)過(guò)程中,硫化是最后的一道加工工序。二.廢橡膠的概念和現(xiàn)狀1.定義:廢橡膠是固體廢棄物的一種,其來(lái)源主要是廢橡膠制品,即報(bào)廢的輪胎、人力車胎、膠管、膠帶、工業(yè)雜品等,另外一部分來(lái)自橡膠制品廠生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的邊角料和廢品。2.廢舊橡膠的種類:輪胎、膠帶、膠管、膠鞋、工業(yè)橡膠制品。3.影響:廢橡膠是僅次于廢塑料的一種高分子污染物.廢舊橡膠能夠惡化自然環(huán)境,危及地球生態(tài)平衡.由于橡膠制品難以降解,已經(jīng)成為名副其實(shí)的“黑色污染”.4.現(xiàn)狀:我國(guó)是世界上最大的橡膠消費(fèi)國(guó),據(jù)統(tǒng)計(jì),2010年我國(guó)橡膠消耗量達(dá)到645萬(wàn)t,占世界橡膠消耗總量的30%.而我國(guó)橡膠資源匱乏,其中70%以上的天然橡膠和40%以上的合成橡膠依賴進(jìn)口.我國(guó)還是世界上最大的廢舊橡膠生產(chǎn)國(guó)之一,我國(guó)把再生橡膠列入天然橡膠、合成橡膠后第三大橡膠資源加以發(fā)展。廢橡膠利用是將廢棄橡膠制品,經(jīng)過(guò)回收、加工,并進(jìn)行利用的產(chǎn)業(yè)。目前廢舊橡膠利用的途徑主要有:廢舊橡膠的回收,加工,原形直接利用、翻新輪胎、制造膠粉、再生膠、熱能利用和熱裂解。廢橡膠利用產(chǎn)業(yè)是關(guān)系到橡膠加工產(chǎn)業(yè)繼續(xù)發(fā)展的的產(chǎn)業(yè),也是環(huán)保產(chǎn)業(yè)的重要組成部分。國(guó)外以美國(guó)為例,廢舊橡膠的利用方式以輪胎翻新和熱能利用為主,熱能利用的用量在逐年增加,到2007年占到了美國(guó)回收廢舊輪胎的54%;此外制造膠粉也占到一定的比例,主要應(yīng)用于公路和建筑工程或在橡膠制品中摻用。國(guó)內(nèi)的利用方式主要分為翻新輪胎、制造膠粉、再生膠和熱裂解四大塊,其中再生膠占絕對(duì)主體地位,到2010年再生膠產(chǎn)量達(dá)到270萬(wàn)t,占廢舊橡膠利用總量的70%以上;膠粉主要用于橡膠制品的生產(chǎn)和改性瀝青。三.廢橡膠資源化的處理技術(shù)和工藝1.廢舊橡膠的回收利用主要有兩種方法:(1)生產(chǎn)膠粉,通過(guò)機(jī)械方法將廢舊橡膠粉碎或研磨成微粒,即所謂的膠粒和膠粉;(2)再生膠:通過(guò)脫硫技術(shù)破壞硫化膠化學(xué)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)制成所謂的再生橡膠。2.膠粉:膠粉就是廢舊輪胎在機(jī)械的作用下,加工成各種不同細(xì)度的粉狀顆粒,一般采用冷凍粉碎法處理,而冷凍粉碎工藝有兩種:一種是低溫冷凍粉碎工藝。另一種是低溫和常溫并用粉碎工藝,無(wú)高溫氣味,不產(chǎn)生二次污染。3.再生生膠:橡膠再生生方法大大體上可可以分為為3類::物理再再生、化化學(xué)再生生和生物物再生。。物理再再生是利利用外加加能量,,如力、、熱一力力、冷一一力、微微波、超超聲波、、射線能能等,使使交聯(lián)橡橡膠的三三維網(wǎng)絡(luò)絡(luò)破碎,,形成具具有流動(dòng)動(dòng)性的再再生膠。。再生橡膠膠是指廢廢舊橡膠膠經(jīng)過(guò)粉粉碎、加加熱、機(jī)機(jī)械處理理等物理理化學(xué)過(guò)過(guò)程,使使其從彈彈性狀態(tài)態(tài)變成塑塑性和粘粘性狀態(tài)態(tài)且能再再硫化的的橡膠。。再生過(guò)過(guò)程實(shí)質(zhì)質(zhì)是在熱熱、氧、、機(jī)械作作用和再再生劑的的化學(xué)與與物理等等綜合作作用下,,使廢舊舊橡膠硫硫化膠網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)破壞壞降解,,恢復(fù)粘粘性和塑塑性,并并且能夠夠重新硫硫化的過(guò)過(guò)程。四.廢廢舊橡膠膠的再生生4.1廢廢橡膠膠的預(yù)加加工廢舊橡膠膠制品中中一般都都會(huì)有纖纖維和金金屬等非非橡膠骨骨架材料料,加之之橡膠制制品種類類繁多..所以在在廢舊橡橡膠粉碎碎前都要要進(jìn)行預(yù)預(yù)先加工工處理,,其中包包括分揀揀、去除除、切割割、清洗洗等加工工。4.2切切割粉粉碎工藝藝一般采用用粗碎和和細(xì)碎同同時(shí)進(jìn)行行的方式式:進(jìn)行行該操作作的兩個(gè)個(gè)輥筒其其中一個(gè)個(gè)表面帶帶有溝槽槽,另一一個(gè)表面面無(wú)溝槽槽,即為為溝光輥輥機(jī)。首首先通過(guò)過(guò)輸送帶帶將洗滌滌后的膠膠塊送入入兩輥筒筒間進(jìn)行行破膠,,然后將將破碎后后的膠塊塊和膠粉粉落入設(shè)設(shè)備底部部的往復(fù)復(fù)篩中過(guò)過(guò)篩,達(dá)達(dá)到粒度度要求的的從篩網(wǎng)網(wǎng)落下,,通過(guò)輸輸送器入入倉(cāng);未未達(dá)到要要求的膠膠塊,通通過(guò)翻料料再進(jìn)入入溝光輥輥機(jī)中繼繼續(xù)進(jìn)行行破碎。。4.3磨磨粉將物料送送入磨粉粉機(jī)中通通過(guò)兩磨磨盤(pán)的相相對(duì)運(yùn)動(dòng)動(dòng),將物物料剪切切、碾磨磨而達(dá)到到粉碎的的目的。。采用風(fēng)風(fēng)、水冷冷卻有效效的控制制粉碎溫溫度,確確保被粉粉物料的的質(zhì)量。。送料機(jī)機(jī)構(gòu)選用用無(wú)極變變速,可可根據(jù)不不同物料料,調(diào)節(jié)節(jié)相應(yīng)的的進(jìn)料速速度,從從而達(dá)到到最佳的的產(chǎn)品的的要求。。4.4脫脫硫工藝藝(1)超超聲波脫脫硫超聲波脫脫硫法是是用高密密度能量量場(chǎng)來(lái)破破壞交聯(lián)聯(lián)鍵而保保留分子子主鏈,,從而達(dá)達(dá)到再生生的目的的。超聲聲波脫硫硫?qū)嵸|(zhì)是是:超聲聲波場(chǎng)可可在多種種介質(zhì)中中產(chǎn)生高高頻伸縮縮應(yīng)力,,高振幅幅振蕩波波能引起起固體碎碎裂和液液體空穴穴化,聲聲波空穴穴化作用用引起超超聲波的的能量集集中于分分子鍵的的局部位位置,破破壞硫化化膠中能能量比C—C鍵鍵低的C—S和和S—S鍵,從從而有選選擇地破破壞橡膠膠三維網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)構(gòu),而不不造成大大分子鏈鏈斷裂。。Pelofsky開(kāi)創(chuàng)創(chuàng)了超聲聲波在橡橡膠再生生利用的的先河,,他在1973年發(fā)明明了用超超聲波來(lái)來(lái)促使橡橡膠在有有機(jī)溶劑劑中降解解的裝置置。日本本的奧田田昌幸等等也在超超聲波再再生橡膠膠有所研研究,他他們研究究表明::無(wú)論硫硫化膠的的極性如如何,當(dāng)當(dāng)在頻率率為50Hz功率為為500W的的超聲波波下處理理20min后,硫硫化膠的的C—S鍵和S—S鍵鍵斷裂而而C—C鍵未受受到破壞壞,實(shí)現(xiàn)現(xiàn)了硫化化膠的脫脫硫。美國(guó)阿克克隆大學(xué)學(xué)的Isayev最最先嘗試試在擠出出機(jī)機(jī)頭頭上安裝裝超聲功功率發(fā)生生器來(lái)實(shí)實(shí)現(xiàn)廢舊舊橡膠的的連續(xù)脫脫硫,開(kāi)開(kāi)發(fā)出直直角機(jī)頭頭連續(xù)脫脫硫裝置置、同軸軸機(jī)頭超超聲波脫脫硫裝置置;Isayev等還還制作了了可以施施加超聲聲能量、、同時(shí)又又可以加加熱或冷冷卻且能能控制溫溫度和壓壓力的擠擠出機(jī)。。(2)微微波脫硫硫微波脫硫硫法是一一種非化化學(xué)、非非機(jī)械的的一步再再生法,,它是利利用微波波能量使使硫化膠膠的C——S鍵和和S—S鍵斷裂裂,達(dá)到到再生的的目的。。微波脫脫硫的機(jī)機(jī)理是::將硫化化膠置于于一個(gè)頻頻率極高高的交變變電場(chǎng),,在微波波中的所所有極性性基團(tuán)都都將迅速速改變自自己的方方向而不不停地?cái)[擺動(dòng),而而分子本本身的熱熱運(yùn)動(dòng)和和相鄰分分子的相相互作用用及分子子運(yùn)動(dòng)的的慣性使使極性基基團(tuán)隨電電場(chǎng)變化化的擺動(dòng)動(dòng)受到阻阻礙和干干擾,從從而在極極性基團(tuán)團(tuán)與分子子之間產(chǎn)產(chǎn)生巨大大的熱量量,使硫硫化膠溫溫度升高高,產(chǎn)生生斷鏈所所需的能能量。通通過(guò)控制制微波強(qiáng)強(qiáng)度可以以有效地地破壞交交聯(lián)鍵而而不損害害橡膠分分子主鏈鏈,從而而控制再再生膠的的性能。。1987年美國(guó)國(guó)Goodyear公公司建立立了一座座微波脫脫硫生產(chǎn)產(chǎn)再生膠膠的工業(yè)業(yè)化裝置置。趙樹(shù)樹(shù)高、張張萍等考考察過(guò)微微波再生生的機(jī)理理,并研研究了非非極性硫硫化橡膠膠的微波波脫硫,,通過(guò)研研究表明明膠料的的脫硫溫溫度與微微波作用用時(shí)間呈呈線性關(guān)關(guān)系,適適當(dāng)?shù)募t紅外保溫溫有利于于拉伸性性能的提提高。孟孟彩云、、魯萍等等研究了了微波脫脫硫膠粉粉與天然然橡膠的的共混性性能,結(jié)結(jié)果表明明與廢膠膠粉相比比,微波波脫硫膠膠粉、天天然橡膠膠共混彈彈性體的的性能有有明顯提提高。(3)電電子束輻輻射脫硫硫-丁基基膠再生生大多數(shù)橡橡膠彈性性體在射射線作用用下發(fā)生生交聯(lián)反反應(yīng),只只有極少少數(shù)結(jié)構(gòu)構(gòu)含四價(jià)價(jià)碳原子子基團(tuán)的的膠種如如丁基橡橡膠等在在高能輻輻射場(chǎng)下下呈現(xiàn)降降解反應(yīng)應(yīng)。輻射射技術(shù)正正是利用用丁基橡橡膠這一一特有的的輻射化化學(xué)性質(zhì)質(zhì),借助助電子射射線與之之發(fā)生化化學(xué)斷鍵鍵-解聚聚反應(yīng),,使丁基基膠獲得得再生。。丁基膠膠的降解解度與輻輻射劑量量在一定定范圍呈呈線性關(guān)關(guān)系,因因此,可可以通過(guò)過(guò)控制輻輻射劑量量,獲得得不同分分子量和和不同塑塑性值的的丁基再再生膠。。(4)遠(yuǎn)遠(yuǎn)紅外線線脫硫遠(yuǎn)紅外脫脫硫是利利用遠(yuǎn)紅紅外線強(qiáng)強(qiáng)大的穿穿透力,,對(duì)廢舊舊橡膠直直接進(jìn)行行加熱處處理,遠(yuǎn)遠(yuǎn)紅外線線可使廢廢舊橡膠膠內(nèi)外層層同時(shí)升升溫,不不存在溫溫差和熱熱滯后,,從而使使廢舊橡橡膠發(fā)生生氧化斷斷鏈,然然后再在在開(kāi)煉機(jī)機(jī)上進(jìn)行行捏煉,,達(dá)到脫脫硫再生生的目的的。遼寧寧阜新橡橡膠有限限責(zé)任公公司設(shè)計(jì)計(jì)制造了了500-1000W/220V遠(yuǎn)紅紅外發(fā)射射器,用用來(lái)將生生產(chǎn)中不不符合標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的短短丁腈膠膠管用遠(yuǎn)遠(yuǎn)紅外線線輻射進(jìn)進(jìn)行脫硫硫再生,,實(shí)現(xiàn)循循環(huán)利用用。(5)微生生物脫硫微生物脫硫硫是將廢舊舊橡膠粉碎碎到一定粒粒度后,放放入噬硫細(xì)細(xì)菌的溶液液中,在噬噬硫細(xì)菌的的作用下,,橡膠粒子子表面的硫硫鍵斷裂,,呈現(xiàn)再生生膠性能。。經(jīng)微生物物脫硫再生生后,硫黃黃從表層游游離出來(lái)或或者經(jīng)反應(yīng)應(yīng)生成硫酸酸,但膠粒粒內(nèi)部仍是是交聯(lián)狀態(tài)態(tài),分離出出的硫黃可可以回收再再利用;橡橡膠中的氧氧化鋅和其其他金屬氧氧化物也可可以從橡膠膠中分離出出來(lái)回收利利用;但廢廢舊橡膠中中的其他添添加劑如炭炭黑、硬脂脂酸等仍留留在再生膠膠中。國(guó)外早在1991年年,Kilbane就已經(jīng)經(jīng)開(kāi)始從事事微生物脫脫硫的研究究,并申請(qǐng)請(qǐng)了專利;;1997年,Romine和Snowdenswan深入該該方面的研研究,并申申請(qǐng)了生物物酶對(duì)硫化化橡膠進(jìn)行行脫硫的專專利,但是是脫硫效果果并不穩(wěn)定定;Loffler等人經(jīng)研研究后認(rèn)為為,廢膠粉粉的粒徑在在0.1~~0.2mm時(shí)脫脫硫效果最最好。Fliermans等等利用喜溫溫性微生物物在65℃℃對(duì)廢膠粉粉進(jìn)行脫硫硫,使廢膠膠粉的化學(xué)學(xué)鍵有選擇擇性地?cái)嗔蚜?,并將硫硫逐步從膠膠粉顆粒表表面除去,,同時(shí)得到到表面交聯(lián)聯(lián)網(wǎng)絡(luò)疏松松的膠粒。。國(guó)內(nèi)的王雅雅琴、張翠翠茹、姜廣廣明等人對(duì)對(duì)排硫硫桿桿菌和氧化化亞鐵硫桿桿菌在廢舊舊橡膠中的的再生作用用進(jìn)行了研研究,研究究表明這兩兩種硫桿菌菌對(duì)天然橡橡膠的再生生效果較好好,脫硫膠膠粉與天然然橡膠共混混的效果也也得到提高高。(6)超超臨界界CO2流體脫硫再再生法超臨界界CO2流流體:隨著環(huán)環(huán)境的的溫度度和壓壓力變變化,,任何何一種種物質(zhì)質(zhì)都存存在三三種相相態(tài)-氣相相,液液相,,固相相,三三相成成平衡衡態(tài)共共存的的點(diǎn)叫叫三相相點(diǎn).液,,氣兩兩相成成平衡衡狀態(tài)態(tài)的點(diǎn)點(diǎn)叫臨臨界點(diǎn)點(diǎn).在在臨界界點(diǎn)時(shí)時(shí)的溫溫度和和壓力力稱為為臨界界溫度度和臨臨界壓壓力,,不同同的物物質(zhì)其其臨界界點(diǎn)的的壓力力和溫溫度各各不相相同.超臨臨界流流體是是指溫溫度和和壓力力均高高于其其臨界界點(diǎn)的的流體體,常常用來(lái)來(lái)制備備成的的超臨臨界流流體有有二氧氧化碳碳,氨氨,乙乙烯,,丙烷烷,丙丙烯,,水等等.物物體處處于超超臨界界狀態(tài)態(tài)時(shí),,由于于氣液液兩相相性質(zhì)質(zhì)非常常相近近,以以致無(wú)無(wú)法清清楚分分別,,所以以稱之之為「「超臨臨界流流體」」超臨界界CO2流流體脫脫硫再再生是是利用用超臨臨界流流體優(yōu)優(yōu)異的的溶解解能力力、傳傳質(zhì)能能力、、低黏黏度和和高的的擴(kuò)散散系數(shù)數(shù)的特特點(diǎn),,在一一定的的壓力力和溫溫度下下,超超臨界界CO2流流體能能夠使使硫化化橡膠膠迅速速溶脹脹。溶溶脹后后交聯(lián)聯(lián)鍵完完全伸伸展處處于應(yīng)應(yīng)變下下,此此時(shí)超超臨界界流體體在交交聯(lián)網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)內(nèi)內(nèi)部對(duì)對(duì)外存存在一一個(gè)壓壓力;;此時(shí)時(shí)加工工容器器中的的壓力力下降降到一一定值值,使使交聯(lián)聯(lián)網(wǎng)絡(luò)絡(luò)內(nèi)部部的超超臨界界流體體氣化化膨脹脹,對(duì)對(duì)交聯(lián)聯(lián)鍵的的應(yīng)變變迅速速增大大,直直到斷斷裂,,從而而實(shí)現(xiàn)現(xiàn)脫硫硫再生生。此此外,,利用用超臨臨界流流體的的溶脹脹效果果,可可以使使脫硫硫活化化劑滲滲透并并均勻勻分散散在交交聯(lián)網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)之之間,,通過(guò)過(guò)添加加脫硫硫活化化劑,,可以以在交交聯(lián)鍵鍵進(jìn)行行物理理裂解解之前前進(jìn)行行一定定程度度的化化學(xué)裂裂解。。二.新新脫硫硫再生生劑1低低溫塑塑化再再生劑劑20世世紀(jì)70年年代日日本開(kāi)開(kāi)始對(duì)對(duì)廢舊舊橡膠膠進(jìn)行行低溫溫塑化化研究究,并并有很很多報(bào)報(bào)道。。在1981年年瑞典典提出出的專專利中中,采采用了了苯肼肼-氯氯化亞亞鐵或或二苯苯胍-氯化化亞鐵鐵作為為再生生劑,,但苯苯肼及及二苯苯胍都都有很很大的的毒性性,后后未見(jiàn)見(jiàn)工業(yè)業(yè)化生生產(chǎn)的的報(bào)道道。我我國(guó)在在研究究中改改變了了用料料路線線,采采用一一般化化學(xué)助助劑,,如無(wú)無(wú)機(jī)強(qiáng)強(qiáng)酸的的金屬屬鹽,,環(huán)烷烷酸金金屬鹽鹽,有有機(jī)醇醇胺等等,在在40~110℃溫溫度下下,形形成催催化氧氧化-還原原反應(yīng)應(yīng)體系系,使使橡膠膠分子子發(fā)生生斷鏈鏈,達(dá)達(dá)到塑塑化再再生的的目的的。(2)De-Link再生生劑De-Link再生生劑是是由硫硫化劑劑、促促進(jìn)劑劑、軟軟化劑劑和活活性劑劑等混混合調(diào)調(diào)配的的體系系,由由馬來(lái)來(lái)西亞亞科學(xué)學(xué)家Sekhar博博士和和俄羅羅斯科科學(xué)家家Kormer博士士共同同研究究發(fā)明明。其其基本本原理理是采采用De-Link再再生劑劑使其其與交交聯(lián)鍵鍵S——S鍵鍵反應(yīng)應(yīng),而而不破破壞大大分子子主鏈鏈C——C鍵鍵,從從而保保持橡橡膠的的主鏈鏈,只只使交交聯(lián)網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)破破壞。。采用用De-Link再再生劑劑生產(chǎn)產(chǎn)再生生膠的的工藝藝非常常簡(jiǎn)單單,膠膠粉在在開(kāi)煉煉機(jī)上上與6%De-Link再再生劑劑混合合,在在50~70℃℃下塑塑煉10min就就能實(shí)實(shí)現(xiàn)脫脫硫再再生。。再生生后的的膠料料不用用添加加任何何硫化化體系系,在在135℃℃下即即可還還原成成硫化化膠,,硫化化速度度極快快,所所得硫硫化膠膠的物物理性性能優(yōu)優(yōu)異。。(3)RV再生生劑RV橡橡膠再再生劑劑是河河北瑞瑞威科科科技技有限限公司司研究究開(kāi)發(fā)發(fā)的一一種再再生膠膠新技技術(shù),,其基基本原原理是是采用用一種種化學(xué)學(xué)劑使使其與與S——S鍵鍵反應(yīng)應(yīng),而而不破破壞C—C鍵,,使硫硫化網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)斷斷裂,,從而而實(shí)現(xiàn)現(xiàn)廢舊舊橡膠膠再生生。不不同于于傳統(tǒng)統(tǒng)意義義上的的再生生膠,,RV再生生劑再再生橡橡膠是是利用用化學(xué)學(xué)物質(zhì)質(zhì)的取取代反反應(yīng)使使橡膠膠分子子間交交聯(lián)鍵鍵斷裂裂而無(wú)無(wú)損于于橡膠膠大分分子,,恢復(fù)復(fù)橡膠膠塑性性的同同時(shí)獲獲得物物理性性能較較高的的再生生膠,,而且且該方方法生生產(chǎn)的的再生生膠不不用添添加任任何硫硫化體體系即即可硫硫化。。(4).植植物再再生劑劑劉安華華、王王金等等從檸檸檬皮皮、大大蒜、、桔子子皮等等中提提取了了含有有丹寧寧酸和和二硫硫化二二烯丙丙基的的植物物再生生劑;;丹長(zhǎng)長(zhǎng)友、、丹軍軍旗等等從蘋(píng)蘋(píng)果、、茖蔥蔥和洋洋蔥中中提取取了含含有蘋(píng)蘋(píng)果酸酸和二二硫化化二烯烯丙基基的植植物再再生劑劑。使使用這這兩種種植物物再生生劑都都取得得了較較好的的再生生效果果。4.4活活化膠粉的的活化化改性性方法法很多多,大大致分分為::飽和和量硫硫化促促進(jìn)劑劑處理理法;;液體體高分分子材材料加加硫化化劑處處理法法;接接枝方方法;;互穿穿聚合合物網(wǎng)網(wǎng)絡(luò)((IPN))法;;表面面降解解再生生法;;低聚聚物改改性法法等。。接枝反反應(yīng)對(duì)對(duì)膠粉粉的活活化改改性(1)苯乙乙烯-膠膠粉本本體接接枝。。接枝枝用膠膠粉必必須是是經(jīng)異異丙醇醇與苯苯的混混合溶溶劑抽抽提過(guò)過(guò)的低低溫粉粉碎膠膠粉。。接枝枝方法法:將將20份份上上述膠膠粉加加入含含有1%過(guò)過(guò)氧化化二苯苯甲酰酰的苯苯乙烯烯(單單體)中(苯乙乙烯應(yīng)應(yīng)為100份份),在在冷庫(kù)庫(kù)中放放置12h后,濾出出剩余余的苯苯乙烯烯,再再在在氮?dú)鈿庵杏谟?0℃℃下下加熱熱12h。所所得反反應(yīng)物物用苯苯回流流48h,除去去非接接枝聚聚合的的聚苯苯乙烯烯,然然后后在空空氣中中干燥燥24h。用用該法法接枝枝的改改性膠膠粉能能顯著著提高高聚苯苯乙烯烯材料料的拉拉伸強(qiáng)強(qiáng)度和和扯斷斷伸長(zhǎng)長(zhǎng)率。。4.橡橡膠再再生的的主要要方法法(1))常溫溫橡膠膠再生生工藝藝-RV橡橡膠再再生工工藝RV橡橡膠再再生還還原工工藝就就是通通過(guò)機(jī)機(jī)械剪剪切作作用,,使RV橡橡膠再再生劑劑均勻勻包裹裹在廢廢膠粉粉顆粒粒表面面,經(jīng)經(jīng)過(guò)浸浸潤(rùn)作作用滲滲入到到膠粉粉顆粒粒中,,來(lái)降降低S-S交聯(lián)聯(lián)鍵的的鍵能能,可可有效效地在在短時(shí)時(shí)間內(nèi)內(nèi)解開(kāi)開(kāi)S-S交交聯(lián)鍵鍵,而而不破破壞S-C鍵和和C-C鍵鍵,從從而使使廢橡橡膠恢恢復(fù)活活性。。用RV橡橡膠膠再再生生劑劑再再生生還還原原的的橡橡膠膠,,不不用用加加任任何何硫硫化化劑劑和和促促進(jìn)進(jìn)劑劑就就可可以以硫硫化化成成型型。。此此時(shí)時(shí)的的橡橡膠膠成成為為RVR((RevivedRubber)再再生生還還原原橡橡膠膠,,還還原原到到了了混混煉煉膠膠狀狀態(tài)態(tài),,。。它它恢恢復(fù)復(fù)了了原原橡橡膠膠的的基基本本物物理理性性能能,,以以拉拉伸伸強(qiáng)強(qiáng)度度計(jì)計(jì)可可恢恢復(fù)復(fù)到到原原橡橡膠膠的的50%~85%。。單單獨(dú)獨(dú)使使用用RVR再再生生還還原原橡橡膠膠生生產(chǎn)產(chǎn)制制品品或或用用它它代代替替原原混混煉煉橡橡膠膠的的10%~70%來(lái)來(lái)降降低低成成本本,,保保證證成成品品質(zhì)質(zhì)量量。。RV再再生生產(chǎn)產(chǎn)還還原原操操作作工工藝藝::首先先將將開(kāi)開(kāi)煉煉機(jī)機(jī)輥輥距距調(diào)調(diào)制制最最小?。ǎㄝ佪伨嗑酁闉榱懔悖?,,將將膠膠粉粉100份份或或廢廢橡橡膠膠邊邊料料和和RV橡橡膠膠再再生生劑劑3份份加加入入到到開(kāi)開(kāi)煉煉機(jī)機(jī)中中,,壓壓煉煉10min混混勻勻;;然然后后調(diào)調(diào)整整輥輥距距為為0.5mm加加操操作作助助劑劑和和混混煉煉膠膠或或生生膠膠,,再再混混煉煉5min出出片片。。溫溫度度控控制制在在75℃℃以以下下。。用用精精煉煉機(jī)機(jī)效效果果更更好好。。該該方方法法精精巧巧、、簡(jiǎn)簡(jiǎn)便便、、無(wú)無(wú)毒毒、、無(wú)無(wú)大大能能耗耗、、環(huán)環(huán)保保無(wú)無(wú)污污染染、、沒(méi)沒(méi)有有繁繁重重勞勞動(dòng)動(dòng)力力強(qiáng)強(qiáng)度度,,并并且且在在常常溫溫常常壓壓下下完完成成。。對(duì)對(duì)于于處處理理工工廠廠廢廢料料、、次次品品、、焦焦燒燒膠膠料料是是一一種種良良好好的的工工藝藝,,使使橡橡膠膠工工廠廠實(shí)實(shí)現(xiàn)現(xiàn)了了物物廢廢膠膠的的目目標(biāo)標(biāo),,節(jié)節(jié)約約了了硫硫磺磺、、促促進(jìn)進(jìn)劑劑和和活活性性劑劑。。適用用范范圍圍::各各種種硫硫磺磺硫硫化化體體系系的的橡橡膠膠,,包包括括有有效效和和半半有有效效硫硫化化體體系系。。經(jīng)經(jīng)過(guò)過(guò)RV橡橡膠膠再再生生劑劑生生產(chǎn)產(chǎn)出出來(lái)來(lái)的的RVR再再生生還還原原橡橡膠膠特特點(diǎn)點(diǎn)::抗抗返返原原性性提提高高,,壓壓縮縮永永久久變變形形低低,,回回彈彈性性高高,,滾滾動(dòng)動(dòng)阻阻力力小小。??s縮短短混混煉煉時(shí)時(shí)間間,,可可降降低低混混煉煉、、壓壓延延擠擠出出溫溫度度,,改改善善半半成成品品粘粘著著性性和和膠膠料料強(qiáng)強(qiáng)度度,,降降低低擠擠出出膨膨脹脹和和收收縮縮。。(2))焦焦燒燒膠膠料料還還原原工工藝藝用RV橡橡膠膠再再生生劑劑還還原原被被焦焦燒燒的的膠膠料料或或半半焦焦燒燒膠膠料料,,用用量量少少,,效效果果好好。。焦焦燒燒膠膠料料雖雖然然仍仍然然可可以以進(jìn)進(jìn)行行混混煉煉,,但但在在混混煉煉中中或或在在之之后后的的擠擠出出、、壓壓延延或或成成型型中中會(huì)會(huì)立立刻刻焦焦燒燒,,用用RV橡橡膠膠再再生生劑劑可可以以使使焦焦燒燒膠膠料料還還原原成成元元混混煉煉膠膠狀狀態(tài)態(tài)。。具具體體方方法法::先先將將自自硫硫或或焦焦燒燒膠膠料料機(jī)機(jī)械械剪剪切切,,再再加加入入RV橡橡膠膠再再生生劑劑。。其其用用量量根根據(jù)據(jù)焦焦燒燒程程度度而而定定。。輕輕微微焦焦燒燒的的膠膠料料加加入入0..5~1份份即即可可恢恢復(fù)復(fù),,稍稍微微嚴(yán)嚴(yán)重重一一點(diǎn)點(diǎn)的的加加1..52份份,,完完全全自自硫硫膠膠料料可可加加3份份(按按混混煉煉膠膠的的質(zhì)質(zhì)量量份份數(shù)數(shù)100份份計(jì)計(jì))。。(3))常常溫溫橡橡膠膠再再生生工工藝藝-PTC橡橡膠膠催催化化再再生生劑劑法法橡膠膠催催化化脫脫硫硫是是借借助助于于再再生生催催化化劑劑對(duì)對(duì)硫硫化化膠膠的的硫硫交交聯(lián)聯(lián)鍵鍵進(jìn)進(jìn)行行催催化化脫脫硫硫的的橡橡膠膠再再生生方方法法,,這這種種脫脫硫硫方方法法主主要要以以切切斷斷多多硫硫交交聯(lián)聯(lián)鍵鍵為為主主,,切切斷斷的的交交聯(lián)聯(lián)鍵鍵占占交交聯(lián)聯(lián)鍵鍵總總數(shù)數(shù)的的60%%~75%%。。其其工工藝藝是是將將100份份廢廢硫硫化化膠膠粉粉在在開(kāi)開(kāi)煉煉機(jī)機(jī)上上與與2份份PTC橡橡膠膠催催化化再再生生劑劑混混煉煉5min,,加加操操作作均均勻勻劑劑,,混混煉煉成成片片。。該該方方法法環(huán)環(huán)保保無(wú)無(wú)污污染染。。再再生生生生產(chǎn)產(chǎn)的的橡橡膠膠需需要要加加硫硫黃黃和和促促進(jìn)進(jìn)劑劑硫硫化化。。PTC橡橡膠膠催催化化再再生生劑劑產(chǎn)產(chǎn)品品由由河河北北瑞瑞威威科科技技有有限限公公司司開(kāi)開(kāi)發(fā)發(fā)生生產(chǎn)產(chǎn)。。用用PTC橡橡膠膠催催化化再再生生劑劑也也可可以以處處理理焦焦燒燒膠膠料料。。(4))橡橡膠膠常常壓壓高高溫溫快快速速再再生生脫脫硫硫機(jī)機(jī)法法橡膠膠再再生生,,簡(jiǎn)簡(jiǎn)單單地地說(shuō)說(shuō)就就是是要要把把硫硫化化膠膠的的硫硫硫硫鍵鍵、、硫硫碳碳鍵鍵打打開(kāi)開(kāi),,盡盡量量少少的的破破壞壞碳碳碳碳鍵鍵;;但但是是,,從從化化學(xué)學(xué)平平衡衡與與能能量量守守恒恒的的觀觀點(diǎn)點(diǎn)分分析析,,破破壞壞是是需需要要能能量量的的,,能能量量要要么么來(lái)來(lái)自自于于各各種種助助劑劑的的化化學(xué)學(xué)反反應(yīng)應(yīng),,要要么么來(lái)來(lái)自自外外部部能能量量。。怎怎樣樣找找到到一一個(gè)個(gè)平平衡衡的的度度,,既既節(jié)節(jié)能能又又沒(méi)沒(méi)有有污污染染,,又又能能將將橡橡膠膠充充分分再再生生還還原原。?;谟谶@這個(gè)個(gè)理理念念,,河河北北瑞瑞威威科科技技有有限限公公司司在在常常溫溫、、常常壓壓橡橡膠膠再再生生還還原原的的基基礎(chǔ)礎(chǔ)上上,,開(kāi)開(kāi)發(fā)發(fā)了了環(huán)環(huán)保保型型高高溫溫常常壓壓橡橡膠膠快快速速再再生生脫脫硫硫機(jī)機(jī),,它它沒(méi)沒(méi)有有高高溫溫高高壓壓動(dòng)動(dòng)態(tài)態(tài)脫脫硫硫罐罐再再生生橡橡膠膠時(shí)時(shí)廢廢氣氣排排出出的的污污染染,,也也沒(méi)沒(méi)有有常常溫溫常常壓壓再再生生劑劑再再生生橡橡膠膠的的高高耗耗能能。。橡橡膠膠快快速速再再生生脫脫硫硫機(jī)機(jī)不不僅僅適適用用于于輪輪胎胎膠膠粉粉,,還還可可以以將將各各種種天天然然橡橡膠膠再再生生還還原原。。橡膠快快速再再生脫脫硫機(jī)機(jī)的特特點(diǎn)是是快速速,使使用方方便,,占地地面積積小,,利用用方式式多樣樣,既既可以以高溫溫+化化學(xué)俐俐、高高溫+活化化劑等等也可可以低低溫+增粘粘均勻勻劑劑、低低溫+RV橡膠膠再生生劑等等,是是研究究和生生產(chǎn)再再生還還原橡橡膠的的優(yōu)秀秀設(shè)備備。利利用該該設(shè)備備可生生產(chǎn)普普通再再生膠膠、無(wú)無(wú)味再再生膠膠、無(wú)無(wú)味高高強(qiáng)力力再生生膠等等。其其技術(shù)術(shù)工藝藝簡(jiǎn)單單,生生產(chǎn)環(huán)環(huán)境環(huán)環(huán)保,,沒(méi)有有廢氣氣、廢廢水產(chǎn)產(chǎn)生。。4.廢廢舊橡橡膠回回收再再生的的整體體流程程五.廢廢橡膠膠資源源化產(chǎn)產(chǎn)品的的應(yīng)用用5.1膠粉粉的應(yīng)應(yīng)用概括起起來(lái)可可分為為兩大大領(lǐng)域域:一一是直直接成成型或或與新新橡膠膠并用用做成成產(chǎn)品品,例例如在在輪胎胎胎面面膠中中加入入10份FRP(氟氟橡膠膠)時(shí)時(shí),其其物理理性能能變化化不大大,但但可以以降低低胎面面膠成成本;;二是是在非非橡膠膠工業(yè)業(yè)的廣廣闊領(lǐng)領(lǐng)域中中應(yīng)用用。在塑料料中的的應(yīng)用用膠粉可可用于于塑料料中,,與塑塑料以以任意意比例例產(chǎn)用用??煽梢院秃透鞣N種塑料料如聚聚乙烯烯、聚聚氯乙乙烯和和聚苯苯乙烯烯等共共混,,經(jīng)共共混后后制成成的新新型材材料通通過(guò)模模壓、、層壓壓、壓壓延、、注塑塑和擠擠出等等成型型加工工成各各種制制品。。5.2應(yīng)用用領(lǐng)域域(1)化工工領(lǐng)域域精細(xì)膠膠粉不不僅可可以作作再生生膠原原料,還可可以作作填充充劑用用于輪輪胎,膠管管,膠膠帶,膠鞋鞋,電電纜,防水水卷材材和其其他橡橡膠制制品.(2)建材材領(lǐng)域域用粗膠膠粉和和細(xì)膠膠粉作作為制制備橡橡膠磚磚,橡橡膠地地板,橡膠膠地毯毯,運(yùn)運(yùn)動(dòng)場(chǎng)場(chǎng)塑膠膠跑道道,健健身地地坪,幼兒兒園兒兒童活活動(dòng)場(chǎng)場(chǎng)地,學(xué)校校操場(chǎng)場(chǎng),草草坪道道路,花園園小徑徑等的的原料料.在建材材中使使用膠膠粉材材料
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