食品接觸用油墨鉛、汞、鎘、鉻、砷的測(cè)定方法

食品接觸用油墨鉛、汞、鎘、鉻、砷的測(cè)定方法1 范圍本附錄規(guī)定了食品接觸用油墨中鉛、汞、鎘、鉻、砷元素測(cè)定的電感耦合等離子體發(fā)射光譜測(cè)定法。本附錄適用于食品接觸用油墨中鉛、汞、鎘、鉻、砷的測(cè)定。2 原理油墨經(jīng)過(guò)涂膜干燥后粉碎，通過(guò)酸消解的方法轉(zhuǎn)為溶液。將所得溶液稀釋定容后，各元素經(jīng)電感耦合等離子體光譜儀測(cè)定強(qiáng)度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量。3 試劑和材料除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為光譜純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。3.1 試劑3.1.1 硝酸（HNO3）。3.1.2 鹽酸（HCl）。3.1.3 氫氟酸（HF）。3.1.4 金元素（Au）溶液（1000mg/L）。3.1.5 氬氣（Ar）：純度≥99.99%，或液氬。3.2 試劑配制3.2.1 硝酸溶液（2+98）：量取20mL硝酸，緩慢加入980mL水中，混勻。3.2.2 硝酸溶液（1+5）：量取500mL硝酸，緩慢加入2500mL水中，混勻。3.2.3 汞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑（1mg/L）：取1mL金元素（Au）溶液，用硝酸溶液（2+98）稀釋至1000mL，用于汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。3.3 標(biāo)準(zhǔn)品元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L或100mg/L）：鉛、汞、鎘、鉻、砷，采用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制準(zhǔn)確吸取適量單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液或多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用硝酸溶液（2+98）逐級(jí)稀釋配成鉛、鎘、鉻、砷混合標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液和汞標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，各元素濃度可參考表1。鉛、鎘、鉻、砷混合標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液配制后轉(zhuǎn)移至潔凈的聚乙烯瓶中保存。汞元素需要用汞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑單獨(dú)配制標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液，配制后轉(zhuǎn)移至潔凈的玻璃瓶中保存。表1各元素標(biāo)準(zhǔn)系列序號(hào)元素標(biāo)準(zhǔn)系列濃度（mg/L）系列1系列2系列3系列4系列5系列61Pb、Cd、Cr、As00.040.10.20.51.02Hg00.040.10.20.51.0注：可根據(jù)儀器的靈敏度、線性范圍以及樣液中各元素實(shí)際含量確定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中該元素的濃度和范圍。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在20℃～25℃下可保存2個(gè)月。使用前搖勻。4 儀器和設(shè)備注：所有玻璃器皿均需硝酸溶液（1+5）浸泡過(guò)夜，用水反復(fù)沖洗干凈。4.1 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-OES）。4.2 分析天平：感量為0.1mg。4.3 微波消解儀或壓力消解器：配有聚四氟乙烯消解內(nèi)罐。4.4 恒溫干燥箱。4.5 紫外光固化機(jī)(UV固化機(jī))。4.6 超聲水浴鍋。4.7 玻璃板。4.8 尼龍篩：孔徑：0.5mm。4.9 濾膜：聚醚砜材質(zhì)，孔徑：0.45μm。5 分析步驟5.1 試樣制備根據(jù)GB/T3186-2006使用取樣器取樣，將試樣均勻地分散在玻璃板上制備涂膜，根據(jù)油墨類型固化試樣至完全干燥后粉碎試樣。5.1.1 水性和溶劑型油墨制備涂膜后，采用恒溫干燥箱熱固干燥，溫度不應(yīng)超過(guò)90°C。待完全干燥后冷卻至室溫，用玻璃棒將其粉碎，試樣尺寸應(yīng)小于0.5cm。為便于試樣消解完全，可將試樣置于尼龍篩過(guò)篩。5.1.2 UV型和膠印油墨制備涂膜后，采用UV固化機(jī)進(jìn)行固化。待完全干燥后冷卻至室溫，用玻璃棒將其粉碎，試樣尺寸應(yīng)小于0.5cm。為便于試樣消解完全，可將試樣置于尼龍篩過(guò)篩。注：判定試樣是否完全干燥時(shí)，可定時(shí)用大頭針對(duì)油墨涂膜劃痕，觀察5min內(nèi)劃痕是否合攏。如未合攏，則試樣完全干燥。5.2 試樣消解5.2.1 微波密閉消解稱取0.50~0.52g經(jīng)粉碎的試樣（精確至0.1mg），置于聚四氟乙烯消解內(nèi)罐中，加入6mL硝酸（HNO3），2mL鹽酸（HCl）以及2mL氫氟酸（HF），將消解罐密封后置于微波消解系統(tǒng)中，按照微波消解儀標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解，可參照表2的消解條件進(jìn)行消解。消解結(jié)束后，將消解罐移出消解儀，待消解罐完全冷卻后再緩慢開(kāi)啟內(nèi)蓋，用少量水分兩次沖洗內(nèi)蓋合并于消解罐中。將消解罐放在控溫電熱板上于140℃加熱30min，或置于超聲水浴箱中超聲脫氣5min，將消解液全部轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用水沖洗消解罐2次并定容至刻度，混勻，試液經(jīng)濾膜過(guò)濾待測(cè)。按照同樣步驟做空白試驗(yàn)。5.2.2 壓力密閉消解稱取0.50~0.52g經(jīng)粉碎的試樣（精確至0.1mg），置于聚四氟乙烯消解內(nèi)罐中，加入6mL硝酸（HNO3），2mL鹽酸（HCl）以及2mL氫氟酸（HF），將消解內(nèi)罐密封于不銹鋼外罐中，放入恒溫干燥箱中消解，可參照表2的消解條件進(jìn)行消解。消解結(jié)束后，待消解罐完全冷卻后再緩慢開(kāi)啟內(nèi)蓋，用少量水分兩次沖洗內(nèi)蓋合并于消解罐中。將消解罐放在控溫電熱板上于140℃加熱30min，或置于超聲水浴箱中超聲脫氣5min，將消解液全部轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用水沖洗消解罐2次并定容至刻度，混勻，試液經(jīng)濾膜過(guò)濾待測(cè)。按照同樣步驟做空白試驗(yàn)。注：判斷樣品是否消解完全時(shí)，可倒出試液后觀察消解罐底部是否存有殘留固體。如無(wú)殘留，則證明樣品消解完全。表2 樣品消解參考條件a消解方式步驟控制溫度升溫時(shí)間恒溫時(shí)間微波消解112010102150151031801030超級(jí)微波消解12502010壓力載荷：40Bar壓力罐消解180-2h2120-2h3150-4ha不同型號(hào)儀器根據(jù)實(shí)際情況而定，上述儀器參數(shù)和工作條件僅供參考。5.3 儀器參考條件見(jiàn)表3和表4。表3 ICP-OES參考工作條件a儀器參數(shù)射頻功率觀測(cè)方向霧化氣流量輔助氣流量等離子體氣流量蠕動(dòng)泵速積分時(shí)間工作條件1300W軸向觀測(cè)0.55L/min0.2L/min15L/min1.5mL/min15seca不同型號(hào)儀器根據(jù)實(shí)際情況而定，上述儀器參數(shù)和工作條件僅供參考。表4 元素推薦分析波長(zhǎng)分析元素PbHgCdCrAs分析波長(zhǎng)220.353253.652228.802267.716193.6965.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作測(cè)定空白溶液的發(fā)射光譜強(qiáng)度后，按順序由低到高分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中各目標(biāo)元素的發(fā)射光譜強(qiáng)度，根據(jù)發(fā)射光譜強(qiáng)度和對(duì)應(yīng)的元素濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.5 試樣溶液的測(cè)定檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液后，測(cè)定空白的硝酸溶液（2+98），查看是否存在殘留儀器的待測(cè)元素。如存在，則需要持續(xù)檢測(cè)硝酸溶液（2+98），直至未檢出待測(cè)元素。分別測(cè)定試樣空白溶液和試樣溶液中各待測(cè)元素的發(fā)射光譜強(qiáng)度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試液中各待測(cè)元素的含量。若測(cè)定結(jié)果超出標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍，以硝酸溶液（2+98）稀釋后再進(jìn)行測(cè)定。注：如儀器仍檢出汞元素，需持續(xù)檢測(cè)汞標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑，直至汞元素未檢出。6 分析結(jié)果的表述試樣中待測(cè)元素的含量按式（1）計(jì)算式中：X——試樣中待測(cè)元素的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；C——試樣溶液中待測(cè)元素的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；CQ——試樣空白溶液中待測(cè)元素的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；V——試樣消解液的定容體積，單位為毫升（mL）；f——試樣溶液稀釋倍數(shù)；m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果以兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。7 精密度在重復(fù)