芳環(huán)上親電與親核取代2課件

第八章芳香化合物的親電取代與親核取代反應(yīng)第一節(jié)，親電取代反應(yīng)一，親電取代機(jī)理1以帶正電荷的試劑或基團(tuán)進(jìn)攻2進(jìn)攻基團(tuán)是一種偶極分子第一步是決定反應(yīng)速度的步驟.3取代反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的證實(shí)通過(guò)中間體的分離和捕獲等方法，巳證明了芳香親電取代反應(yīng)中σ絡(luò)合物的存在。例如，在低溫下用硝酰氟和氟化硼硝化三氟甲苯的反應(yīng)，其中間體σ絡(luò)合物已被分離出來(lái)，結(jié)構(gòu)也為核磁共振所證實(shí)。再例；這些中間體都以用核磁進(jìn)行檢定

高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論下面為常見(jiàn)的親電試劑及其生成的形式以上親電試劑是強(qiáng)親電體，既可取代含致活定位基的勞環(huán)也可取代含致鈍基團(tuán)的芳環(huán)

高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論以上親電試劑只能取代含致活取代基團(tuán)的芳環(huán)高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論三,定位效應(yīng)與取代活性1帶有負(fù)電荷或孤對(duì)電子的原子和基團(tuán)連接在苯環(huán)上時(shí),它們一般是鄰對(duì)位定位基,較強(qiáng)的至活基團(tuán).高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論2鹵素是一種鄰對(duì)位定位基但是至鈍基團(tuán).3帶正電荷的基團(tuán)或不飽和鍵直接與苯環(huán)相連的基團(tuán)是至鈍基,一般是間位定位基.ph-,RO-,R一般是鄰對(duì)位定位基,至活基團(tuán)常見(jiàn)的致活基團(tuán)有：高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論6當(dāng)苯環(huán)上連有取代基都屬鄰對(duì)位定位基時(shí),第三個(gè)基團(tuán)進(jìn)入強(qiáng)的基團(tuán)的定向位置.

高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論2?；磻?yīng)?；磻?yīng)一般不重排在合成上可以通過(guò)合成酮然后得到不重排的烴如合成間丁基苯磺酸鈉是一種較好的緩蝕劑，如何合成該物質(zhì)高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論在酰化反應(yīng)中注意選擇性反應(yīng)

高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論酰胺在POCl3作用下,也可得到苯環(huán)上含羰基的反應(yīng)GattermanKoch反應(yīng)Reimer-tiemann反應(yīng)主要是在芳環(huán)上引入甲?；Ｖ氐}的偶聯(lián)酚與胺中有吸電子基使反應(yīng)難進(jìn)行芳香重氮鹽中芳環(huán)上有吸電子基反應(yīng)加快.3影響鄰/對(duì)位取代產(chǎn)物的比例因素(1)空間效應(yīng)(2)電子效應(yīng)（3）試劑與苯環(huán)上原有基團(tuán)作用的影響

高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論

高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論4離去基團(tuán)效應(yīng)（或自位取代）

高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論第二節(jié)，芳香化合物的親核取代反應(yīng)1SNAr機(jī)理其過(guò)程示意如下：該絡(luò)合物已被子分離出，緊接著乙氧基離開(kāi)高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論第二節(jié)，芳香化合物的親核取代反應(yīng)2分子內(nèi)親核取代的轉(zhuǎn)位反應(yīng)(Smilereaction)如：高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論芳香環(huán)的親核取代機(jī)理與親電取代反應(yīng)機(jī)理非常相似，屬于SN2型，芳環(huán)上的SN2稱SNAr3,SN1機(jī)理某些重氮鹽發(fā)生親核取代反應(yīng)時(shí)．按SN1機(jī)理進(jìn)行。

高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論4,苯炔機(jī)理鹵代芳烴在強(qiáng)堿作用下，取代反應(yīng)按苯炔機(jī)理進(jìn)行。

高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論高等有機(jī)化學(xué)第一章有機(jī)反應(yīng)總論由指定