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功能高分子材料陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院朱軍峰1功能高分子材料陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院11.1功能高分子材料化學(xué)概述1.2功能高分子材料結(jié)構(gòu)與性能1.3功能高分子材料的制備策略1.4功能高分子材料的種類(lèi)與功能簡(jiǎn)介1.5功能高分子材料化學(xué)的研究方法第一章功能高分子材料總論1.6功能高分子材料課程的學(xué)習(xí)方法21.1功能高分子材料化學(xué)概述1.2功能高分子材料結(jié)構(gòu)與性1.1功能高分子材料科學(xué)化學(xué)概述高分子科學(xué)的發(fā)展歷史31.1功能高分子材料科學(xué)化學(xué)概述高分子科學(xué)的發(fā)展歷史3
高分子工業(yè):公元前,蛋白質(zhì)、淀粉、棉、毛、絲、麻、造紙、油漆、蟲(chóng)膠等。高分子科學(xué):1833年,Berzelius提出“Polymer”一詞,指以共價(jià)鍵、非共價(jià)鍵聯(lián)結(jié)的聚集體。1、十九世紀(jì)之前:天然高分子的加工利用4高分子工業(yè):高分子科學(xué):1、十九世紀(jì)之前:天然高分子的加工2、十九世紀(jì)中葉:天然高分子的化學(xué)改性高分子工業(yè):-1838C.N.Goodyear天然橡膠硫化-1846C.F.Schobein硝化纖維-1868J.W.Hyatt硝化纖維塑料(賽璐珞)-1889建成最早的人造絲工廠-1900英國(guó)建成年產(chǎn)1000t粘膠纖維工廠高分子科學(xué):-1870提出纖維素、淀粉、蛋白質(zhì)是大的分子1892W.A.Tilden確定天然橡膠干餾產(chǎn)物異戊二烯結(jié)構(gòu)式52、十九世紀(jì)中葉:天然高分子的化學(xué)改性高分子工業(yè):高分子科學(xué)硝化纖維----纖維素硝酸酯纖維素經(jīng)硝酸和濃硫酸的混合酸處理可制得硝化纖維素:根據(jù)硝化程度的不同,聚合物有不同的用途:含氮量來(lái)確定:11%,做塑料;13%,炸藥(俗稱(chēng)無(wú)煙炸藥)12%,清漆6硝化纖維----纖維素硝酸酯纖維素經(jīng)硝酸和濃硫酸的混合酸處粘膠纖維----人造纖維或人造絲
中間產(chǎn)物磺原酸酯可溶于氫氧化鈉水溶液,紡絲,用濃硫酸酸化還原。7粘膠纖維----人造纖維或人造絲中間產(chǎn)物磺原酸酯可溶于氫氧高分子工業(yè):-1907L.Backeland酚醛樹(shù)脂-1911丁鈉橡膠-1914醋酸纖維和塑料-1925聚醋酸乙烯工業(yè)化-1928聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯問(wèn)世高分子科學(xué):-1902提出蛋白質(zhì)是由氨基酸殘基組成的多肽結(jié)構(gòu)-1907W.Ostwold提出分子膠體概念-1920H.Staudinger提出“共價(jià)鍵聯(lián)結(jié)的大分子”之現(xiàn)代高分子概念3、二十世紀(jì)初:高分子工業(yè)和科學(xué)創(chuàng)立的準(zhǔn)備時(shí)期8高分子工業(yè):高分子科學(xué):3、二十世紀(jì)初:高分子工業(yè)和科學(xué)創(chuàng)立醋酸纖維----纖維素醋酸酯由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下與纖維素反應(yīng)而得:用途:錄音帶,電影膠卷、眼鏡架等。全乙?;a(chǎn)品可做纖維使用。9醋酸纖維----纖維素醋酸酯由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下與纖維高分子工業(yè):塑料:PVC(1931)、PS(1934)、LDPE(1939)、ABS(1948)橡膠:氯丁膠(由2-氯-1,3丁二烯聚合)(1931)、丁基膠(1940)、丁苯膠(1940)纖維:PVC(1931)、尼龍-66(1935)、PET(1941)、維綸(1948)高分子科學(xué):-1932H.Staudinger《高分子有機(jī)化合物》出版-1929~40W.H.Carothers.P.J.Floury縮聚反應(yīng)理論-1932~38W.Kuhn,K.H.Mayer橡膠彈性理論1935~48H.Mark,F.R.Mayo,etal鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)和共聚合理論-1942~49P.J.Flory,M.L.Huggins,etal高分子溶液理論-40年代Harkin-Smith-Ewart乳液聚合理論4、二十世紀(jì)30~40年代:高分子工業(yè)和科學(xué)的創(chuàng)立時(shí)期10高分子工業(yè):高分子科學(xué):4、二十世紀(jì)30~40年代:高分子工高分子工業(yè):HDPE(1953~55)、PP(1955~57)、BR(1959)、PC(1957)-石油化工產(chǎn)品的80%用于高分子工業(yè)-塑料以?xún)杀队阡撹F的速率增長(zhǎng)(12~15%/年)高分子科學(xué):-1953~56Ziegler-Natta催化劑和配位陰離子聚合-50年代Szwarc陰離子活性聚合Kennedy陽(yáng)離子聚合-1957A.Keller獲得聚乙烯單晶5、二十世紀(jì)50年代:現(xiàn)代高分子工業(yè)確立、高分子合成化學(xué)大發(fā)展時(shí)期11高分子工業(yè):高分子科學(xué):5、二十世紀(jì)50年代:現(xiàn)代高分子工業(yè)高分子工業(yè):
通用塑料:PE、PP、PVC、PS、PF(酚醛樹(shù)脂)、UF(脲醛樹(shù)脂)、PU-工程塑料:ABS、PA(聚酰胺)、PC、PPO(聚苯醚)、POM(聚甲醛)、PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二酯)合成橡膠:丁苯膠、順丁膠、乙丙膠、異戊膠、丁基膠、丁腈膠-合成纖維:PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)、PAN、PP、PVA、nylon高分子科學(xué):-各種熱譜、力譜、電鏡、IR手段的應(yīng)用、1960高分辨率NMR、1964GPC的使用-結(jié)晶高分子、高分子粘彈性、流變學(xué)理論研究的深入6、二十世紀(jì)60年代:高分子物理大發(fā)展時(shí)期12高分子工業(yè):高分子科學(xué):6、二十世紀(jì)60年代:高分子物理大發(fā)高分子工業(yè):-生產(chǎn)的高效化、自動(dòng)化、大型化:塑料~6000萬(wàn)t、橡膠~700萬(wàn)t、化纖~6000萬(wàn)t、-高分子合金,如HIPS-高分子復(fù)合材料,如碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料高分子科學(xué):-1971~78白川英樹(shù)等導(dǎo)電高分子-1973Kevlar纖維7、二十世紀(jì)70年代:高分子工程科學(xué)大發(fā)展時(shí)期13高分子工業(yè):高分子科學(xué):7、二十世紀(jì)70年代:高分子工程科學(xué)高分子工業(yè):80年代初,三大合成材料產(chǎn)量超過(guò)10億t,其中塑料8500萬(wàn)t,以體積計(jì)超過(guò)鋼鐵的產(chǎn)量-精細(xì)高分子、功能高分子、生物醫(yī)學(xué)高分子高分子科學(xué):-提出分子設(shè)計(jì)概念-1983O.W.Webster基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合-1994王錦山原子(基團(tuán))轉(zhuǎn)移自由基聚合8、二十世紀(jì)末期:高分子科學(xué)的擴(kuò)展與深化14高分子工業(yè):高分子科學(xué):8、二十世紀(jì)末期:高分子科學(xué)的擴(kuò)展與1850年曾去美國(guó)學(xué)習(xí)兩年機(jī)械。后來(lái)專(zhuān)心研究炸藥。1862年夏研制成功了硝化甘油引爆方法。不久又發(fā)明了雷管、黃色炸藥、無(wú)煙炸藥。這種炸藥很穩(wěn)定,但用雷管引爆時(shí)又威力極大。1867年起,黃色炸藥和雷管在實(shí)業(yè)界獲得了極大的信譽(yù)。一生獲發(fā)明專(zhuān)利355項(xiàng)。1895年11月27日,諾貝爾在逝世前擬定遺囑,將他的遺產(chǎn)大部分(約920萬(wàn)美元)贈(zèng)給斯德哥爾摩科學(xué)院,每年用提出的利息獎(jiǎng)給科學(xué)領(lǐng)域里有重大發(fā)現(xiàn)者。A.B.Nobel(1833-1896)瑞典化學(xué)家崇高的科學(xué)獎(jiǎng)賞重大歷史事件151850年曾去美國(guó)學(xué)習(xí)兩年機(jī)械。后來(lái)專(zhuān)心研究炸藥。A.
Nobel的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室16Nobel的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室16
瑞典科學(xué)院從1901年起設(shè)立諾貝爾獎(jiǎng),每年12月10日,在諾貝爾去世這天頒發(fā)。它成為一種崇高的科學(xué)獎(jiǎng)賞和榮譽(yù)。諾貝爾獎(jiǎng)項(xiàng)諾貝爾物理獎(jiǎng)諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)諾貝爾生理學(xué)和醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)諾貝爾文學(xué)獎(jiǎng)諾貝爾和平獎(jiǎng)諾貝爾經(jīng)濟(jì)學(xué)獎(jiǎng)(1969)17瑞典科學(xué)院從1901年起設(shè)立諾貝爾獎(jiǎng),每年12月10日,在1818
瑞典人,物理化學(xué)家。研究膠體分子的提純和分離技術(shù),特別是對(duì)蛋白質(zhì)的研究。1924年發(fā)明了超速離心機(jī),用于蛋白質(zhì)分子測(cè)定,并從沉降常數(shù)和擴(kuò)散系數(shù)獲得血紅蛋白的分子量。Svedberg的工作為高分子化學(xué)的建立創(chuàng)造了實(shí)驗(yàn)條件。斯維德伯格(T.Svedberg)(1884~1971)1926年因發(fā)明高速離心機(jī)并用于高分散膠體化學(xué)研究獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)19瑞典人,物理化學(xué)家。斯維德伯格1926年因發(fā)明高速
德國(guó)人,1903年在Halla大學(xué)完成博士論文。畢業(yè)后在多所大學(xué)任教。早期研究有機(jī)化學(xué),后轉(zhuǎn)向?qū)μ烊挥袡C(jī)物的結(jié)構(gòu)研究。
1920年,在《德國(guó)化學(xué)會(huì)志》上發(fā)表劃時(shí)代的文章《論聚合》,首次提出高分子的概念。1932年,發(fā)表專(zhuān)著《高分子有機(jī)化合物》,標(biāo)志著高分子化學(xué)的誕生。斯陶丁格(H.Staudinger)
(1881~1965)1953年因“鏈狀大分子物質(zhì)的發(fā)現(xiàn)”獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)20德國(guó)人,1903年在Halla大學(xué)完成博士論文。畢Ziegler-Natta催化劑的發(fā)現(xiàn)*
1923年,開(kāi)始?jí)A金屬有機(jī)化合物研究*
二十世紀(jì)50年代,石油化工為高分子合成提供了廉價(jià)豐富的原料,但其中最多的α-烯烴由于沒(méi)有合適的催化劑而末能得到充分使用。*1948年,用AlH3與乙烯反應(yīng),得到不帶支鏈的高級(jí)烯烴*
1953年,在一次實(shí)驗(yàn)中意外發(fā)現(xiàn)由于反應(yīng)釜中殘留的痕量鎳而只生成二聚體德國(guó)人,
22歲獲博士學(xué)位。畢業(yè)后在多所大學(xué)任教,主要從事金屬有機(jī)化合物研究。治學(xué)嚴(yán)謹(jǐn),重視理論與實(shí)踐相結(jié)合。實(shí)驗(yàn)技巧嫻熟,危險(xiǎn)實(shí)驗(yàn)常親自做。一生發(fā)表論文200余篇。對(duì)助手要求嚴(yán)格,對(duì)重要的書(shū)要求助手“通背”“翻破”為止。1946年起任前聯(lián)邦德國(guó)化學(xué)會(huì)會(huì)長(zhǎng)。*1955年,進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)用TiCl4和Al(C2H5)3組成的催化體系,能使乙烯在室溫低壓下迅速聚合成為高分子量的高密度聚乙烯,Ziegler催化劑由此誕生。K.Ziegler(1898~1973)21Ziegler-Natta催化劑的發(fā)現(xiàn)*1923年,開(kāi)始1963年,K.Ziegler和G.Natta因“在高分子合成和工藝領(lǐng)域中的重大發(fā)現(xiàn)”共同獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)意大利人,21歲獲博士學(xué)位。畢業(yè)后在多所大學(xué)任教,同時(shí)兼任Montecatini(蒙埃)公司顧問(wèn)。主要從事有機(jī)合成和高分子結(jié)構(gòu)研究。高度重視工業(yè)工作,不單純學(xué)術(shù)生涯。一生發(fā)表論文700余篇,專(zhuān)利約百項(xiàng)。*
1930年,開(kāi)始進(jìn)行高分子結(jié)構(gòu)研究*
1952年,受Ziegler研究結(jié)果影響,開(kāi)始對(duì)Ziegler催化劑進(jìn)行進(jìn)一步研究*
1954年,對(duì)聚丙烯的結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)為“全同立構(gòu)”*
1954年,用TiCl3和Al(C2H5)3組成的催化體系得到聚丙烯G.Natta(1903~1979)221963年,K.Ziegler和G.Natta因“在高
美國(guó)人,1934年獲博士學(xué)位后,作為物理化學(xué)家進(jìn)入杜邦公司,在Carothers手下工作。Carothers鼓勵(lì)他從事將數(shù)學(xué)方法用于高分子領(lǐng)域的研究。按照這一思路,F(xiàn)lory的研究在許多重要的理論方面多有建樹(shù):高分子分子量分布、等活性反應(yīng)原理、高分子溶液的熱力學(xué)研究等。P.J.Flory(1910~1985)1974年因在長(zhǎng)鏈分子物理化學(xué)性質(zhì)方面的研究獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)23美國(guó)人,1934年獲博士學(xué)位后,作為物理化學(xué)家進(jìn)入杜1991年因把研究簡(jiǎn)單系統(tǒng)中有序現(xiàn)象的方法推廣到比較復(fù)雜的物質(zhì)形式,特別是推廣到液晶和聚合物的研究中獲諾貝爾物理獎(jiǎng)P.G.deGeenes
(1932~)
法國(guó)人,理論物理學(xué)家。60~70年代,把研究簡(jiǎn)單系統(tǒng)中有序現(xiàn)象的方法推廣到比較復(fù)雜的物質(zhì)形式,特別是推廣到液晶和聚合物的研究中,為物理學(xué)研究開(kāi)拓了新的領(lǐng)域。聚合體鏈動(dòng)態(tài)模型241991年因把研究簡(jiǎn)單系統(tǒng)中有序現(xiàn)象的方法推廣到比較P.G.Alan.G.MacDiarmid(1927~)Alan.J.Heeger(1936~)白川英樹(shù)(1936~)
美國(guó)人,現(xiàn)任賓夕法尼亞大學(xué)化學(xué)教授
美國(guó)人,現(xiàn)任加利福尼亞大學(xué)巴巴拉分校聚合物和有機(jī)固體研究所所長(zhǎng)
日本人,現(xiàn)任筑波大學(xué)材料科學(xué)研究所化學(xué)教授2000年因在導(dǎo)電聚合物領(lǐng)域的開(kāi)創(chuàng)性工作共同獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)25Alan.G.MacDiarmidAlan.J.Heeger1、理論研究中國(guó)的高分子研究起步于二十世紀(jì)50年代,作出杰出貢獻(xiàn)的有:王葆仁先生:在我國(guó)高分子科學(xué)的形成、發(fā)展中進(jìn)行了重要的組織工作,培養(yǎng)了一大批學(xué)科骨干。馮新德先生:在自由基聚合、氧化還原引發(fā)體系等領(lǐng)域開(kāi)展了系統(tǒng)的基礎(chǔ)研究,并開(kāi)創(chuàng)了國(guó)內(nèi)醫(yī)用高分子研究領(lǐng)域。錢(qián)人元先生:對(duì)我國(guó)高分子物理的發(fā)展起了奠基作用,開(kāi)拓了我國(guó)高分子溶液、高分子凝聚態(tài)、有機(jī)金屬導(dǎo)體等重要的研究領(lǐng)域。何炳林先生:開(kāi)拓了我國(guó)離子交換與吸附樹(shù)脂的研究領(lǐng)域,并在將基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究相結(jié)合推動(dòng)產(chǎn)業(yè)發(fā)展方面做出富有成果的嘗試。錢(qián)保功先生:在組織高分子化學(xué)、高分子物理進(jìn)行學(xué)科聯(lián)合,共同開(kāi)發(fā)我國(guó)新品種橡膠研究方面做出了重要貢獻(xiàn)。唐敖慶先生:開(kāi)展了高分子統(tǒng)計(jì)理論研究,在高分子化學(xué)、高分子物理理論研究方面開(kāi)創(chuàng)了一個(gè)重要領(lǐng)域。徐僖先生:長(zhǎng)期開(kāi)展的塑料成型研究為我國(guó)高分子成型科學(xué)基礎(chǔ)研究的發(fā)展起了重要奠基的推動(dòng)作用。中國(guó)的高分子科學(xué)261、理論研究中國(guó)的高分子研究起步于二十世紀(jì)50年代,作出杰出2、工業(yè)發(fā)展新中國(guó)成立時(shí),合成樹(shù)脂的總產(chǎn)量不到200t,合成橡膠與合成纖維均為空白。自主開(kāi)發(fā):
50年代–大型聚氯乙烯樹(shù)脂工廠70年代–大型順丁橡膠工廠80年代–適應(yīng)于高速紡絲的聚丙烯90年代–大型熱塑性彈性體SBS工廠引進(jìn)技術(shù)(至90年):橡膠品種4個(gè):氯丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁苯膠乳生產(chǎn)能力18萬(wàn)t/a纖維品種5個(gè):尼龍-6、尼龍-66、聚酯、聚丙烯腈、維尼綸生產(chǎn)能力158萬(wàn)t/a塑料品種10個(gè):PS、HIPS、LDPE、HDPE等生產(chǎn)能力201萬(wàn)t/a272、工業(yè)發(fā)展新中國(guó)成立時(shí),合成樹(shù)脂的總產(chǎn)量不到200t,合成1.1.1研究對(duì)象和研究?jī)?nèi)容高分子高分子化學(xué)高分子材料聚合物功能高分子材料分子量大于20000人工合成高分子材料的組成結(jié)構(gòu)化學(xué)性質(zhì)①合成纖維;②合成橡膠;②塑料;④油漆涂料;⑤高分子粘合劑。合稱(chēng)常規(guī)高分子材料。有明顯不同的物化性質(zhì)和特殊功能的聚合物大分子什么是功能高分子材料?281.1.1研究對(duì)象和研究?jī)?nèi)容高分子高分子化學(xué)功能高分子材料高性能:材料對(duì)外部作用的抵抗特性。例如,對(duì)外力的抵抗表現(xiàn)為材料的強(qiáng)度、模量等;對(duì)熱的抵抗表現(xiàn)為耐熱性;對(duì)光、電、化學(xué)藥品的抵抗,則表現(xiàn)為材料的耐光性、絕緣性、防腐蝕性等。
功能:指從外部向材料輸入信號(hào)時(shí),材料內(nèi)部發(fā)生質(zhì)和量的變化而產(chǎn)生輸出的特性。例如,材料在受到外部光的輸入時(shí),材料可以輸出電性能,稱(chēng)為材料的光電功能;材料在受到多種介質(zhì)作用時(shí),能有選擇地分離出其中某些介質(zhì),稱(chēng)為材料的選擇分離性。此外,如壓電性、藥物緩釋放性等,都屬于功能的范疇。
功能高分子與高性能高分子啥關(guān)系???29高性能:材料對(duì)外部作用的抵抗特性。例如,對(duì)功能:指從外部向材高性能高分子是對(duì)外力有特別強(qiáng)的抵抗能力的高分子材料。
功能高分子則是指當(dāng)有外部刺激時(shí),能通過(guò)化學(xué)或物理的方法做出響應(yīng)的高分子材料。它們都屬于特種高分子材料的范疇。30高性能高分子是對(duì)外力有特別強(qiáng)的抵抗能力的它們都屬什么是功能高分子材料化學(xué)研究功能高分子材料的結(jié)構(gòu)組成、構(gòu)效關(guān)系、制備方法,以及設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)應(yīng)用的科學(xué)。31什么是功能高分子材料化學(xué)研究功能高分子材料的結(jié)構(gòu)功能高分子材料化學(xué)的學(xué)習(xí)目的對(duì)功能高分子材料科學(xué)概括性認(rèn)識(shí);學(xué)習(xí)功能高分子材料性能與結(jié)構(gòu)的一般關(guān)系(設(shè)計(jì)基礎(chǔ));掌握功能高分子材料的總體制備策略和功能高分子化學(xué)研究方法。32功能高分子材料化學(xué)的學(xué)習(xí)目的對(duì)功能高分子材料科學(xué)概括性認(rèn)識(shí);1.1.2功能高分子材料化學(xué)的發(fā)展歷程開(kāi)始于20世紀(jì)80年代中后期20世紀(jì)末出現(xiàn)的光敏高分子化學(xué):光敏涂料、光之抗蝕劑、光穩(wěn)定劑、光可降解材料、光刻膠、感光性樹(shù)脂、以及光致發(fā)光和光致變色高分子材料都已工業(yè)化電活性高分子材料:導(dǎo)電聚合物、聚合物電解質(zhì)、超導(dǎo)、電致發(fā)光、電致變色聚合物等,電活性聚合物和修飾電極技術(shù)發(fā)展促成化學(xué)敏感器和分子電子器件331.1.2功能高分子材料化學(xué)的發(fā)展歷程20世紀(jì)末出現(xiàn)的光敏高分子分離膜材料:氣體分離膜、苦咸水脫鹽、液體消毒膜、選擇性透過(guò)膜。海水淡化用高分子分離膜醫(yī)用高分子材料:高分子藥物、高分子人工組織器官、定向給藥、器官替代、整形外科。與眾多學(xué)科相關(guān)的新興邊緣學(xué)科,包括:有機(jī)、無(wú)機(jī)、光學(xué)、電學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、生物化學(xué)、電工學(xué)、醫(yī)學(xué)。具有獨(dú)特的功能,代表了高分子化學(xué)發(fā)展方向。34高分子分離膜材料:氣體分離膜、苦咸水脫鹽、液體消毒膜、醫(yī)用高1.1.3功能高分子化學(xué)分類(lèi)方法國(guó)內(nèi)按照性質(zhì)和功能分為7種:反應(yīng)型高分子材料光敏型高分子膜型高分子材料高性能工程材料高分子智能材料吸附型高分子材料電活性高分子351.1.3功能高分子化學(xué)分類(lèi)方法國(guó)內(nèi)按照性質(zhì)和功能分為7反應(yīng)性高分子材料,包括高分子試劑、高分子催化劑和高分子染料,特別是高分子固相合成試劑和固定化酶試劑等。高分子效應(yīng)濃縮和稀釋光敏型高分子,包括各種光穩(wěn)定劑、光刻膠,感光材料、非線(xiàn)性光學(xué)材料、光導(dǎo)材料和光致變色材料等。光能轉(zhuǎn)換太陽(yáng)能電池、光固化涂料36反應(yīng)性高分子材料,包括高分子試劑、高分子催36電活性高分子材料,包括導(dǎo)電聚合物、能量轉(zhuǎn)換型聚合物、電致發(fā)光和電致變色材料以及其他電敏感性材料等。線(xiàn)性共軛高分子電場(chǎng)中電導(dǎo)率劇增!膜高分子材料,包括各種分離膜、緩釋膜和其他半透性膜材料、離子交換樹(shù)脂、高分子螯合劑、高分子絮凝劑等。微濾、超濾、反滲膜和透析膜。咸水淡化、污水凈化、食品保鮮、血液透析、生物活性提取。37電活性高分子材料,包括導(dǎo)電聚合物、能量轉(zhuǎn)換型聚合物、電致發(fā)光吸附高分子材料,包括高分子吸附性樹(shù)脂、高吸水性高分子、高吸油性高分子等。嬰兒衛(wèi)生品、農(nóng)業(yè)保水劑氣液相色譜固定相、水凈化材料。高分子智能材料,包括高分子記憶材料、信息存儲(chǔ)材料和光、磁、pH、壓力感應(yīng)材料等。高性能工程材料,如高分子液晶材料,耐高溫高分子材料、高強(qiáng)高模量高分子材料、阻燃性高分子材料和功能纖維材料、生物降解高分子等。聚苯并咪唑、聚喹噁啉、聚噁二唑等,耐熱性可望達(dá)到500℃,宇航38吸附高分子材料,包括高分子吸附性樹(shù)脂、高吸聚苯并咪唑、聚喹噁
塑料分類(lèi)?通用塑料——聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料等.工程塑料——聚酰胺、聚甲醛、ABS、聚碳酸酯、聚酯、改性聚苯醚等.高性能工程塑料——聚芳醚、聚芳砜、聚芳酯、聚芳雜環(huán)類(lèi)、聚芳酰胺、聚對(duì)二甲苯、含氟材料等.39塑料分類(lèi)?391.2功能高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系1.2.1功能高分子材料的結(jié)構(gòu)層次材料的元素組成官能團(tuán)結(jié)構(gòu)聚合物鏈段微觀構(gòu)象結(jié)構(gòu)材料超分子結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)材料的宏觀結(jié)構(gòu)401.2功能高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系1.2.1功能高分1.2.2功能高分子材料的構(gòu)效關(guān)系分析官能團(tuán)的性質(zhì)與聚合物功能之間的關(guān)系功能高分子材料的性質(zhì)主要取決于所含的官能團(tuán):骨架起支撐、固定、分隔、降溶解(2)取決于聚合物骨架與官能團(tuán)協(xié)同作用固相合成:聚對(duì)氯甲基苯乙烯載體(3)聚合物骨架起官能團(tuán)作用
離子導(dǎo)電聚合物:聚環(huán)氧乙烷(4)官能團(tuán)在功能高分子材料中僅起輔助作用官能團(tuán)協(xié)助降低Tg,膜潤(rùn)濕性411.2.2功能高分子材料的構(gòu)效關(guān)系分析官能團(tuán)的性質(zhì)與聚合功能高分子材料中聚合物骨架作用溶解度下降效應(yīng)非均相反應(yīng)高分子骨架的機(jī)械支撐作用無(wú)限稀釋模板效應(yīng)建立局部空間環(huán)境,立體選擇合成穩(wěn)定作用降低分子熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、揮發(fā)性其他作用食品添加劑高分子化-低毒,提高染料牢度42功能高分子材料中聚合物骨架作用溶解度下降效應(yīng)非均相反應(yīng)42聚合物骨架的種類(lèi)和形態(tài)的影響交聯(lián)聚合樹(shù)脂:(1)微孔型或溶膠型樹(shù)脂(2)大孔樹(shù)脂(3)米花狀聚合物(4)大網(wǎng)狀聚合物骨架種類(lèi):聚乙烯;聚酯;多糖類(lèi);聚乙炔;聚芳香內(nèi)酯化學(xué)形態(tài):線(xiàn)性;交聯(lián)43聚合物骨架的種類(lèi)和形態(tài)的影響交聯(lián)聚合樹(shù)脂:骨架種類(lèi):聚乙烯;1.2.3相關(guān)理論和概念聚合物的溶脹度和溶解性質(zhì)溶劑:良性溶劑、溶脹劑和非溶劑。溶劑分子通過(guò)擴(kuò)散進(jìn)入聚合物,溶劑與聚合物分子間作用力與聚合物分子間作用力競(jìng)爭(zhēng)溶劑分子擴(kuò)散到聚合物內(nèi)部,通過(guò)溶劑化作用使分子鏈伸展,體積增大,產(chǎn)生溶脹,形成凝膠441.2.3相關(guān)理論和概念聚合物的溶脹度和溶解性質(zhì)溶劑:良聚合物多孔性
高分子吸附劑、高分子試劑、高分子催化劑等功能高分子材料多孔性比表面積增大有利于提高高分子催化劑和高分子試劑的反應(yīng)效率。比表面積決定吸附面積的大小。45聚合物多孔性高分子吸附劑、高分子試劑、高分子聚合物的滲透性聚合物的滲透性是高分子分離膜至關(guān)重要的指標(biāo)。通過(guò)氣體或液體在一定條件下的滲透量來(lái)測(cè)定。46聚合物的滲透性聚合物的滲透性是高分子分離膜至關(guān)重要的指標(biāo)。4功能高分子材料的穩(wěn)定性化學(xué)穩(wěn)定性機(jī)械穩(wěn)定性聚合物主鏈種類(lèi)、交聯(lián)度和結(jié)晶度氧化、降解,光、熱和水汽加速47功能高分子材料的穩(wěn)定性化學(xué)穩(wěn)定性機(jī)械穩(wěn)定性聚合物主鏈種類(lèi)、交1.3功能高分子材料的制備策略1.3.1功能型小分子材料的高分子化1.3.2普通高分子材料的的功能化1.3.3功能材料的復(fù)合及擴(kuò)展設(shè)計(jì)途徑化學(xué)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)——一次結(jié)構(gòu)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)——二次結(jié)構(gòu)復(fù)合結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)——三次結(jié)構(gòu)481.3功能高分子材料的制備策略1.3.1功能型小分子材功能型可聚合單體的聚合法均聚共聚引入聚合基團(tuán)合成功能基團(tuán)小分子單體;進(jìn)行均聚或共聚反應(yīng)生成聚合物。聚合包埋法聚合前向單體溶液中加入小分子功能化合物,在聚合過(guò)程中小分子被聚合物所包埋。固化酶1.3.1功能型小分子材料的高分子化49功能型可聚合單體的聚合法均聚共聚引入聚合基團(tuán)合成功能基團(tuán)小分1.3.2普通高分子材料的的功能化化學(xué)方法聚苯乙烯功能化反應(yīng)聚乙烯醇功能化聚環(huán)氧氯丙烷功能化反應(yīng)縮合型聚合物的功能化聚氯乙烯醇功能化聚合物功能化的物理方法501.3.2普通高分子材料的的功能化化學(xué)方法聚苯乙烯功能化聚苯乙烯功能化反應(yīng)——引入活性基團(tuán)51聚苯乙烯功能化反應(yīng)——引入活性基團(tuán)515252聚氯乙烯醇功能化二苯基磷芳香基團(tuán)丁基鋰硫醇鈉疊氮化53聚氯乙烯醇功能化二苯基磷芳香基團(tuán)丁基鋰硫醇鈉疊氮化53聚乙烯醇功能化54聚乙烯醇功能化54聚環(huán)氧氯丙烷功能化反應(yīng)55聚環(huán)氧氯丙烷功能化反應(yīng)55縮合型聚合物的功能化工程塑料和化學(xué)纖維:聚酰胺(棉綸),聚酯(滌綸),聚內(nèi)酰胺。用氯甲基乙醚在聚苯醚引入活性基團(tuán):氯甲基56縮合型聚合物的功能化工程塑料和化學(xué)纖維:聚酰胺(棉綸),聚聚合物功能化的物理方法
聚合物的物理功能化方法主要是通過(guò)小分子功能化合物與聚合物的共混來(lái)實(shí)現(xiàn)。共混方法有熔融態(tài)共混和溶液共混,熔融態(tài)共混與兩種高分子共混相似,是將聚合物熔融、在熔融態(tài)加入功能型小分子,攪拌均勻。小分子如果能夠在聚合物中溶解,將形成分子分散相,獲得均相共混體;否則小分子將以微粒狀態(tài)存在,得到的是多相共混體。因此,小分子在聚合物中的溶解性能直接影響得到共混物的相態(tài)結(jié)構(gòu)。57聚合物功能化的物理方法聚合物的物理功能化方法1.3.3功能材料的復(fù)合及擴(kuò)展功能高分子材料的多功能復(fù)合在同一分子中引入多種功能基選擇不同的修飾材料對(duì)電極表面進(jìn)行修飾制成多重選擇性電極集多功能于一身創(chuàng)造出新的功能,模仿天然植物的光合作用系統(tǒng)。581.3.3功能材料的復(fù)合及擴(kuò)展功能高分子材料的多功能復(fù)合在
當(dāng)然,在實(shí)際設(shè)計(jì)時(shí),還需要綜合考慮各種情況,配合多種設(shè)計(jì)途徑一起共同提高功能高分子的功能特性。如為了提高感光性高分子的感度,可以通過(guò)化學(xué)結(jié)構(gòu)的改變來(lái)達(dá)到,如增加共軛程度、增加含孤對(duì)電子的原子等;也可以通過(guò)在體系中添加2-硝基芴、5-硝基苊等增感劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。而將感光基團(tuán)受光后直接參與化學(xué)反應(yīng)變?yōu)榇呋瘜W(xué)反應(yīng),可以在更大程度上提高光刻膠體系的感度,被稱(chēng)為化學(xué)增幅法。59當(dāng)然,在實(shí)際設(shè)計(jì)時(shí),還需要綜合考慮各種情況,配1.4功能高分子材料種類(lèi)與功能反應(yīng)型功能高分子導(dǎo)電高分子材料光活性高分子材料高分子液晶材料吸附性高分子材料其他高分子材料電活性高分子材料高分子功能膜材料醫(yī)用和藥用功能高分子601.4功能高分子材料種類(lèi)與功能反應(yīng)型功能高分子導(dǎo)電高分子
反應(yīng)型高分子是在有機(jī)合成和生物化學(xué)領(lǐng)域的重要成果,已經(jīng)開(kāi)發(fā)出眾多新型高分子試劑和高分子催化劑應(yīng)用到科研和生產(chǎn)過(guò)程中,在提高合成反應(yīng)的選擇性、簡(jiǎn)化工藝過(guò)程以及化工過(guò)程的綠色化方面做出了貢獻(xiàn)。更重要的是由此發(fā)展而來(lái)的固相合成方法和固定化酶技術(shù)開(kāi)創(chuàng)了有機(jī)合成機(jī)械化、自動(dòng)化、有機(jī)反應(yīng)定向化的新時(shí)代,在分子生物學(xué)研究方面起到了關(guān)鍵性作用。61反應(yīng)型高分子是在有機(jī)合成和生物化學(xué)領(lǐng)域的61
電活性高分子材料的發(fā)展導(dǎo)致了導(dǎo)電聚合物,聚合物電解質(zhì),聚合物電極的出現(xiàn)。此外超導(dǎo)、電致發(fā)光、電致變色聚合物也是近年來(lái)的重要研究成果,其中以電致發(fā)光材料制作的彩色顯示器已經(jīng)被日本和美國(guó)公司研制成功,有望成為新一代顯示器件。此外眾多化學(xué)傳感器和分子電子器件的發(fā)明也得益于電活性聚合物和修飾電極技術(shù)的發(fā)展。62電活性高分子材料的發(fā)展導(dǎo)致了導(dǎo)電聚合物,62
高分子功能膜材料與分離技術(shù)的發(fā)展在復(fù)雜體系的分離技術(shù)方面獨(dú)辟蹊徑,開(kāi)辟了氣體分離、苦咸水脫鹽、液體消毒等快速、簡(jiǎn)便、低耗的新型分離替代技術(shù),也為電化學(xué)工業(yè)和醫(yī)藥工業(yè)提供了新型選擇性透過(guò)和緩釋材料。目前高分子分離膜在海水淡化方面已經(jīng)成為主角,已經(jīng)擁有制備18萬(wàn)噸/日純水設(shè)備的能力。63高分子功能膜材料與分離技術(shù)的發(fā)展在復(fù)雜體63
醫(yī)藥用功能高分子是目前發(fā)展非常迅速的一個(gè)領(lǐng)域,高分子藥物、高分子人工組織器官、高分子醫(yī)用材料在定向給藥、器官替代、整形外科和拓展治療范圍方面做出了相當(dāng)大的貢獻(xiàn)。64醫(yī)藥用功能高分子是目前發(fā)展非常迅速的一個(gè)64特種與功能高分子材料是一門(mén)涉及范圍廣泛,與眾多學(xué)科相關(guān)的新興邊緣學(xué)科,涉及內(nèi)容包括有機(jī)化學(xué)、無(wú)機(jī)化學(xué)、光學(xué)、電學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、生物化學(xué)、電子學(xué)、甚至醫(yī)學(xué)等眾多學(xué)科,是目前國(guó)內(nèi)外異?;钴S的一個(gè)研究領(lǐng)域。可以說(shuō),特種與功能高分子材料在高分子科學(xué)中的地位,相當(dāng)于精細(xì)化工在化工領(lǐng)域內(nèi)的地位。因此也有人稱(chēng)特種與功能高分子為精細(xì)高分子,其內(nèi)涵指其產(chǎn)品的產(chǎn)量小,產(chǎn)值高,制造工藝復(fù)雜。65特種與功能高分子材料是一門(mén)涉及范圍廣泛,65特種與功能高分子材料之所以能成為國(guó)內(nèi)外材料學(xué)科的重要研究熱點(diǎn)之一,最主要的原因在于它們具有獨(dú)特的“性能”和“功能”,可用于替代其他功能材料,并提高或改進(jìn)其性能,使其成為具有全新性質(zhì)的功能材料。
可以預(yù)計(jì),在今后很長(zhǎng)的歷史時(shí)期中,特種與功能高分子材料研究將代表了高分子材料發(fā)展的主要方向。66特種與功能高分子材料之所以能成為國(guó)內(nèi)外材661.5功能高分子材料化學(xué)研究方法1.5.1制備方法1.5.2結(jié)構(gòu)與組成研究方法671.5功能高分子材料化學(xué)研究方法1.5.1制備方法1.1.5.2結(jié)構(gòu)與組成研究方法功能高分子材料的化學(xué)成分分析化學(xué)結(jié)構(gòu)分析功能高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)分析功能高分子材料的熱性質(zhì)分析功能高分子宏觀結(jié)構(gòu)分析化學(xué)、元素儀、MS、色譜IR、UR、NMR、MSXRD、EMXRD、EM、SEM聚集態(tài)結(jié)構(gòu)以上的大尺寸結(jié)構(gòu)681.5.2結(jié)構(gòu)與組成研究方法功能高分子材料的化學(xué)成分分析化1.5.3功能高分子材料的構(gòu)效關(guān)系研究方法功能高分子性能測(cè)定功能高分子材料作用機(jī)理研究導(dǎo)電高分子電導(dǎo)測(cè)定方法;功能膜真空滲透;反應(yīng)高分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)詳細(xì)內(nèi)容后敘691.5.3功能高分子材料的構(gòu)效關(guān)系研究方法功能高分子性能1.6功能高分子材料課程學(xué)習(xí)方法
在功能高分子學(xué)習(xí)過(guò)程中,應(yīng)始終將功能材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)置于重要的地位,使功能高分子的學(xué)習(xí)與高分子物理學(xué)、高分子化學(xué)有機(jī)地結(jié)合起來(lái),避免在學(xué)時(shí)有限的情況下淺嘗輒止的膚淺做法。
功能高分子材料的設(shè)計(jì)思想,是以高分子物理學(xué)所研究的結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系為基礎(chǔ)的。在討論影響功能高分子的功能特性因素時(shí),離不開(kāi)高分子物理的基本內(nèi)容。在功能高分子材料課程中,結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系是一條貫穿始末的主線(xiàn)。701.6功能高分子材料課程學(xué)習(xí)方法在功能高分參考書(shū)刊[1]劉引烽.特種高分子材料.上海:上海大學(xué)出版社,2001[2]陳義鏞.功能高分子.上海:上??萍汲霭嫔?1988[3]藍(lán)立文編.功能高分子材料[M].西安:西北工業(yè)大學(xué)出版社,1995《功能材料》《功能高分子材料》《高分子材料科學(xué)與工程》《高分子學(xué)報(bào)》《高分子物理》《高分子化學(xué)》71參考書(shū)刊[1]劉引烽.特種高分子材料.上海:上海大功能高分子材料陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院朱軍峰72功能高分子材料陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院11.1功能高分子材料化學(xué)概述1.2功能高分子材料結(jié)構(gòu)與性能1.3功能高分子材料的制備策略1.4功能高分子材料的種類(lèi)與功能簡(jiǎn)介1.5功能高分子材料化學(xué)的研究方法第一章功能高分子材料總論1.6功能高分子材料課程的學(xué)習(xí)方法731.1功能高分子材料化學(xué)概述1.2功能高分子材料結(jié)構(gòu)與性1.1功能高分子材料科學(xué)化學(xué)概述高分子科學(xué)的發(fā)展歷史741.1功能高分子材料科學(xué)化學(xué)概述高分子科學(xué)的發(fā)展歷史3
高分子工業(yè):公元前,蛋白質(zhì)、淀粉、棉、毛、絲、麻、造紙、油漆、蟲(chóng)膠等。高分子科學(xué):1833年,Berzelius提出“Polymer”一詞,指以共價(jià)鍵、非共價(jià)鍵聯(lián)結(jié)的聚集體。1、十九世紀(jì)之前:天然高分子的加工利用75高分子工業(yè):高分子科學(xué):1、十九世紀(jì)之前:天然高分子的加工2、十九世紀(jì)中葉:天然高分子的化學(xué)改性高分子工業(yè):-1838C.N.Goodyear天然橡膠硫化-1846C.F.Schobein硝化纖維-1868J.W.Hyatt硝化纖維塑料(賽璐珞)-1889建成最早的人造絲工廠-1900英國(guó)建成年產(chǎn)1000t粘膠纖維工廠高分子科學(xué):-1870提出纖維素、淀粉、蛋白質(zhì)是大的分子1892W.A.Tilden確定天然橡膠干餾產(chǎn)物異戊二烯結(jié)構(gòu)式762、十九世紀(jì)中葉:天然高分子的化學(xué)改性高分子工業(yè):高分子科學(xué)硝化纖維----纖維素硝酸酯纖維素經(jīng)硝酸和濃硫酸的混合酸處理可制得硝化纖維素:根據(jù)硝化程度的不同,聚合物有不同的用途:含氮量來(lái)確定:11%,做塑料;13%,炸藥(俗稱(chēng)無(wú)煙炸藥)12%,清漆77硝化纖維----纖維素硝酸酯纖維素經(jīng)硝酸和濃硫酸的混合酸處粘膠纖維----人造纖維或人造絲
中間產(chǎn)物磺原酸酯可溶于氫氧化鈉水溶液,紡絲,用濃硫酸酸化還原。78粘膠纖維----人造纖維或人造絲中間產(chǎn)物磺原酸酯可溶于氫氧高分子工業(yè):-1907L.Backeland酚醛樹(shù)脂-1911丁鈉橡膠-1914醋酸纖維和塑料-1925聚醋酸乙烯工業(yè)化-1928聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯問(wèn)世高分子科學(xué):-1902提出蛋白質(zhì)是由氨基酸殘基組成的多肽結(jié)構(gòu)-1907W.Ostwold提出分子膠體概念-1920H.Staudinger提出“共價(jià)鍵聯(lián)結(jié)的大分子”之現(xiàn)代高分子概念3、二十世紀(jì)初:高分子工業(yè)和科學(xué)創(chuàng)立的準(zhǔn)備時(shí)期79高分子工業(yè):高分子科學(xué):3、二十世紀(jì)初:高分子工業(yè)和科學(xué)創(chuàng)立醋酸纖維----纖維素醋酸酯由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下與纖維素反應(yīng)而得:用途:錄音帶,電影膠卷、眼鏡架等。全乙?;a(chǎn)品可做纖維使用。80醋酸纖維----纖維素醋酸酯由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下與纖維高分子工業(yè):塑料:PVC(1931)、PS(1934)、LDPE(1939)、ABS(1948)橡膠:氯丁膠(由2-氯-1,3丁二烯聚合)(1931)、丁基膠(1940)、丁苯膠(1940)纖維:PVC(1931)、尼龍-66(1935)、PET(1941)、維綸(1948)高分子科學(xué):-1932H.Staudinger《高分子有機(jī)化合物》出版-1929~40W.H.Carothers.P.J.Floury縮聚反應(yīng)理論-1932~38W.Kuhn,K.H.Mayer橡膠彈性理論1935~48H.Mark,F.R.Mayo,etal鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)和共聚合理論-1942~49P.J.Flory,M.L.Huggins,etal高分子溶液理論-40年代Harkin-Smith-Ewart乳液聚合理論4、二十世紀(jì)30~40年代:高分子工業(yè)和科學(xué)的創(chuàng)立時(shí)期81高分子工業(yè):高分子科學(xué):4、二十世紀(jì)30~40年代:高分子工高分子工業(yè):HDPE(1953~55)、PP(1955~57)、BR(1959)、PC(1957)-石油化工產(chǎn)品的80%用于高分子工業(yè)-塑料以?xún)杀队阡撹F的速率增長(zhǎng)(12~15%/年)高分子科學(xué):-1953~56Ziegler-Natta催化劑和配位陰離子聚合-50年代Szwarc陰離子活性聚合Kennedy陽(yáng)離子聚合-1957A.Keller獲得聚乙烯單晶5、二十世紀(jì)50年代:現(xiàn)代高分子工業(yè)確立、高分子合成化學(xué)大發(fā)展時(shí)期82高分子工業(yè):高分子科學(xué):5、二十世紀(jì)50年代:現(xiàn)代高分子工業(yè)高分子工業(yè):
通用塑料:PE、PP、PVC、PS、PF(酚醛樹(shù)脂)、UF(脲醛樹(shù)脂)、PU-工程塑料:ABS、PA(聚酰胺)、PC、PPO(聚苯醚)、POM(聚甲醛)、PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二酯)合成橡膠:丁苯膠、順丁膠、乙丙膠、異戊膠、丁基膠、丁腈膠-合成纖維:PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)、PAN、PP、PVA、nylon高分子科學(xué):-各種熱譜、力譜、電鏡、IR手段的應(yīng)用、1960高分辨率NMR、1964GPC的使用-結(jié)晶高分子、高分子粘彈性、流變學(xué)理論研究的深入6、二十世紀(jì)60年代:高分子物理大發(fā)展時(shí)期83高分子工業(yè):高分子科學(xué):6、二十世紀(jì)60年代:高分子物理大發(fā)高分子工業(yè):-生產(chǎn)的高效化、自動(dòng)化、大型化:塑料~6000萬(wàn)t、橡膠~700萬(wàn)t、化纖~6000萬(wàn)t、-高分子合金,如HIPS-高分子復(fù)合材料,如碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料高分子科學(xué):-1971~78白川英樹(shù)等導(dǎo)電高分子-1973Kevlar纖維7、二十世紀(jì)70年代:高分子工程科學(xué)大發(fā)展時(shí)期84高分子工業(yè):高分子科學(xué):7、二十世紀(jì)70年代:高分子工程科學(xué)高分子工業(yè):80年代初,三大合成材料產(chǎn)量超過(guò)10億t,其中塑料8500萬(wàn)t,以體積計(jì)超過(guò)鋼鐵的產(chǎn)量-精細(xì)高分子、功能高分子、生物醫(yī)學(xué)高分子高分子科學(xué):-提出分子設(shè)計(jì)概念-1983O.W.Webster基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合-1994王錦山原子(基團(tuán))轉(zhuǎn)移自由基聚合8、二十世紀(jì)末期:高分子科學(xué)的擴(kuò)展與深化85高分子工業(yè):高分子科學(xué):8、二十世紀(jì)末期:高分子科學(xué)的擴(kuò)展與1850年曾去美國(guó)學(xué)習(xí)兩年機(jī)械。后來(lái)專(zhuān)心研究炸藥。1862年夏研制成功了硝化甘油引爆方法。不久又發(fā)明了雷管、黃色炸藥、無(wú)煙炸藥。這種炸藥很穩(wěn)定,但用雷管引爆時(shí)又威力極大。1867年起,黃色炸藥和雷管在實(shí)業(yè)界獲得了極大的信譽(yù)。一生獲發(fā)明專(zhuān)利355項(xiàng)。1895年11月27日,諾貝爾在逝世前擬定遺囑,將他的遺產(chǎn)大部分(約920萬(wàn)美元)贈(zèng)給斯德哥爾摩科學(xué)院,每年用提出的利息獎(jiǎng)給科學(xué)領(lǐng)域里有重大發(fā)現(xiàn)者。A.B.Nobel(1833-1896)瑞典化學(xué)家崇高的科學(xué)獎(jiǎng)賞重大歷史事件861850年曾去美國(guó)學(xué)習(xí)兩年機(jī)械。后來(lái)專(zhuān)心研究炸藥。A.
Nobel的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室87Nobel的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室16
瑞典科學(xué)院從1901年起設(shè)立諾貝爾獎(jiǎng),每年12月10日,在諾貝爾去世這天頒發(fā)。它成為一種崇高的科學(xué)獎(jiǎng)賞和榮譽(yù)。諾貝爾獎(jiǎng)項(xiàng)諾貝爾物理獎(jiǎng)諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)諾貝爾生理學(xué)和醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)諾貝爾文學(xué)獎(jiǎng)諾貝爾和平獎(jiǎng)諾貝爾經(jīng)濟(jì)學(xué)獎(jiǎng)(1969)88瑞典科學(xué)院從1901年起設(shè)立諾貝爾獎(jiǎng),每年12月10日,在8918
瑞典人,物理化學(xué)家。研究膠體分子的提純和分離技術(shù),特別是對(duì)蛋白質(zhì)的研究。1924年發(fā)明了超速離心機(jī),用于蛋白質(zhì)分子測(cè)定,并從沉降常數(shù)和擴(kuò)散系數(shù)獲得血紅蛋白的分子量。Svedberg的工作為高分子化學(xué)的建立創(chuàng)造了實(shí)驗(yàn)條件。斯維德伯格(T.Svedberg)(1884~1971)1926年因發(fā)明高速離心機(jī)并用于高分散膠體化學(xué)研究獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)90瑞典人,物理化學(xué)家。斯維德伯格1926年因發(fā)明高速
德國(guó)人,1903年在Halla大學(xué)完成博士論文。畢業(yè)后在多所大學(xué)任教。早期研究有機(jī)化學(xué),后轉(zhuǎn)向?qū)μ烊挥袡C(jī)物的結(jié)構(gòu)研究。
1920年,在《德國(guó)化學(xué)會(huì)志》上發(fā)表劃時(shí)代的文章《論聚合》,首次提出高分子的概念。1932年,發(fā)表專(zhuān)著《高分子有機(jī)化合物》,標(biāo)志著高分子化學(xué)的誕生。斯陶丁格(H.Staudinger)
(1881~1965)1953年因“鏈狀大分子物質(zhì)的發(fā)現(xiàn)”獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)91德國(guó)人,1903年在Halla大學(xué)完成博士論文。畢Ziegler-Natta催化劑的發(fā)現(xiàn)*
1923年,開(kāi)始?jí)A金屬有機(jī)化合物研究*
二十世紀(jì)50年代,石油化工為高分子合成提供了廉價(jià)豐富的原料,但其中最多的α-烯烴由于沒(méi)有合適的催化劑而末能得到充分使用。*1948年,用AlH3與乙烯反應(yīng),得到不帶支鏈的高級(jí)烯烴*
1953年,在一次實(shí)驗(yàn)中意外發(fā)現(xiàn)由于反應(yīng)釜中殘留的痕量鎳而只生成二聚體德國(guó)人,
22歲獲博士學(xué)位。畢業(yè)后在多所大學(xué)任教,主要從事金屬有機(jī)化合物研究。治學(xué)嚴(yán)謹(jǐn),重視理論與實(shí)踐相結(jié)合。實(shí)驗(yàn)技巧嫻熟,危險(xiǎn)實(shí)驗(yàn)常親自做。一生發(fā)表論文200余篇。對(duì)助手要求嚴(yán)格,對(duì)重要的書(shū)要求助手“通背”“翻破”為止。1946年起任前聯(lián)邦德國(guó)化學(xué)會(huì)會(huì)長(zhǎng)。*1955年,進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)用TiCl4和Al(C2H5)3組成的催化體系,能使乙烯在室溫低壓下迅速聚合成為高分子量的高密度聚乙烯,Ziegler催化劑由此誕生。K.Ziegler(1898~1973)92Ziegler-Natta催化劑的發(fā)現(xiàn)*1923年,開(kāi)始1963年,K.Ziegler和G.Natta因“在高分子合成和工藝領(lǐng)域中的重大發(fā)現(xiàn)”共同獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)意大利人,21歲獲博士學(xué)位。畢業(yè)后在多所大學(xué)任教,同時(shí)兼任Montecatini(蒙埃)公司顧問(wèn)。主要從事有機(jī)合成和高分子結(jié)構(gòu)研究。高度重視工業(yè)工作,不單純學(xué)術(shù)生涯。一生發(fā)表論文700余篇,專(zhuān)利約百項(xiàng)。*
1930年,開(kāi)始進(jìn)行高分子結(jié)構(gòu)研究*
1952年,受Ziegler研究結(jié)果影響,開(kāi)始對(duì)Ziegler催化劑進(jìn)行進(jìn)一步研究*
1954年,對(duì)聚丙烯的結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)為“全同立構(gòu)”*
1954年,用TiCl3和Al(C2H5)3組成的催化體系得到聚丙烯G.Natta(1903~1979)931963年,K.Ziegler和G.Natta因“在高
美國(guó)人,1934年獲博士學(xué)位后,作為物理化學(xué)家進(jìn)入杜邦公司,在Carothers手下工作。Carothers鼓勵(lì)他從事將數(shù)學(xué)方法用于高分子領(lǐng)域的研究。按照這一思路,F(xiàn)lory的研究在許多重要的理論方面多有建樹(shù):高分子分子量分布、等活性反應(yīng)原理、高分子溶液的熱力學(xué)研究等。P.J.Flory(1910~1985)1974年因在長(zhǎng)鏈分子物理化學(xué)性質(zhì)方面的研究獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)94美國(guó)人,1934年獲博士學(xué)位后,作為物理化學(xué)家進(jìn)入杜1991年因把研究簡(jiǎn)單系統(tǒng)中有序現(xiàn)象的方法推廣到比較復(fù)雜的物質(zhì)形式,特別是推廣到液晶和聚合物的研究中獲諾貝爾物理獎(jiǎng)P.G.deGeenes
(1932~)
法國(guó)人,理論物理學(xué)家。60~70年代,把研究簡(jiǎn)單系統(tǒng)中有序現(xiàn)象的方法推廣到比較復(fù)雜的物質(zhì)形式,特別是推廣到液晶和聚合物的研究中,為物理學(xué)研究開(kāi)拓了新的領(lǐng)域。聚合體鏈動(dòng)態(tài)模型951991年因把研究簡(jiǎn)單系統(tǒng)中有序現(xiàn)象的方法推廣到比較P.G.Alan.G.MacDiarmid(1927~)Alan.J.Heeger(1936~)白川英樹(shù)(1936~)
美國(guó)人,現(xiàn)任賓夕法尼亞大學(xué)化學(xué)教授
美國(guó)人,現(xiàn)任加利福尼亞大學(xué)巴巴拉分校聚合物和有機(jī)固體研究所所長(zhǎng)
日本人,現(xiàn)任筑波大學(xué)材料科學(xué)研究所化學(xué)教授2000年因在導(dǎo)電聚合物領(lǐng)域的開(kāi)創(chuàng)性工作共同獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)96Alan.G.MacDiarmidAlan.J.Heeger1、理論研究中國(guó)的高分子研究起步于二十世紀(jì)50年代,作出杰出貢獻(xiàn)的有:王葆仁先生:在我國(guó)高分子科學(xué)的形成、發(fā)展中進(jìn)行了重要的組織工作,培養(yǎng)了一大批學(xué)科骨干。馮新德先生:在自由基聚合、氧化還原引發(fā)體系等領(lǐng)域開(kāi)展了系統(tǒng)的基礎(chǔ)研究,并開(kāi)創(chuàng)了國(guó)內(nèi)醫(yī)用高分子研究領(lǐng)域。錢(qián)人元先生:對(duì)我國(guó)高分子物理的發(fā)展起了奠基作用,開(kāi)拓了我國(guó)高分子溶液、高分子凝聚態(tài)、有機(jī)金屬導(dǎo)體等重要的研究領(lǐng)域。何炳林先生:開(kāi)拓了我國(guó)離子交換與吸附樹(shù)脂的研究領(lǐng)域,并在將基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究相結(jié)合推動(dòng)產(chǎn)業(yè)發(fā)展方面做出富有成果的嘗試。錢(qián)保功先生:在組織高分子化學(xué)、高分子物理進(jìn)行學(xué)科聯(lián)合,共同開(kāi)發(fā)我國(guó)新品種橡膠研究方面做出了重要貢獻(xiàn)。唐敖慶先生:開(kāi)展了高分子統(tǒng)計(jì)理論研究,在高分子化學(xué)、高分子物理理論研究方面開(kāi)創(chuàng)了一個(gè)重要領(lǐng)域。徐僖先生:長(zhǎng)期開(kāi)展的塑料成型研究為我國(guó)高分子成型科學(xué)基礎(chǔ)研究的發(fā)展起了重要奠基的推動(dòng)作用。中國(guó)的高分子科學(xué)971、理論研究中國(guó)的高分子研究起步于二十世紀(jì)50年代,作出杰出2、工業(yè)發(fā)展新中國(guó)成立時(shí),合成樹(shù)脂的總產(chǎn)量不到200t,合成橡膠與合成纖維均為空白。自主開(kāi)發(fā):
50年代–大型聚氯乙烯樹(shù)脂工廠70年代–大型順丁橡膠工廠80年代–適應(yīng)于高速紡絲的聚丙烯90年代–大型熱塑性彈性體SBS工廠引進(jìn)技術(shù)(至90年):橡膠品種4個(gè):氯丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁苯膠乳生產(chǎn)能力18萬(wàn)t/a纖維品種5個(gè):尼龍-6、尼龍-66、聚酯、聚丙烯腈、維尼綸生產(chǎn)能力158萬(wàn)t/a塑料品種10個(gè):PS、HIPS、LDPE、HDPE等生產(chǎn)能力201萬(wàn)t/a982、工業(yè)發(fā)展新中國(guó)成立時(shí),合成樹(shù)脂的總產(chǎn)量不到200t,合成1.1.1研究對(duì)象和研究?jī)?nèi)容高分子高分子化學(xué)高分子材料聚合物功能高分子材料分子量大于20000人工合成高分子材料的組成結(jié)構(gòu)化學(xué)性質(zhì)①合成纖維;②合成橡膠;②塑料;④油漆涂料;⑤高分子粘合劑。合稱(chēng)常規(guī)高分子材料。有明顯不同的物化性質(zhì)和特殊功能的聚合物大分子什么是功能高分子材料?991.1.1研究對(duì)象和研究?jī)?nèi)容高分子高分子化學(xué)功能高分子材料高性能:材料對(duì)外部作用的抵抗特性。例如,對(duì)外力的抵抗表現(xiàn)為材料的強(qiáng)度、模量等;對(duì)熱的抵抗表現(xiàn)為耐熱性;對(duì)光、電、化學(xué)藥品的抵抗,則表現(xiàn)為材料的耐光性、絕緣性、防腐蝕性等。
功能:指從外部向材料輸入信號(hào)時(shí),材料內(nèi)部發(fā)生質(zhì)和量的變化而產(chǎn)生輸出的特性。例如,材料在受到外部光的輸入時(shí),材料可以輸出電性能,稱(chēng)為材料的光電功能;材料在受到多種介質(zhì)作用時(shí),能有選擇地分離出其中某些介質(zhì),稱(chēng)為材料的選擇分離性。此外,如壓電性、藥物緩釋放性等,都屬于功能的范疇。
功能高分子與高性能高分子啥關(guān)系???100高性能:材料對(duì)外部作用的抵抗特性。例如,對(duì)功能:指從外部向材高性能高分子是對(duì)外力有特別強(qiáng)的抵抗能力的高分子材料。
功能高分子則是指當(dāng)有外部刺激時(shí),能通過(guò)化學(xué)或物理的方法做出響應(yīng)的高分子材料。它們都屬于特種高分子材料的范疇。101高性能高分子是對(duì)外力有特別強(qiáng)的抵抗能力的它們都屬什么是功能高分子材料化學(xué)研究功能高分子材料的結(jié)構(gòu)組成、構(gòu)效關(guān)系、制備方法,以及設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)應(yīng)用的科學(xué)。102什么是功能高分子材料化學(xué)研究功能高分子材料的結(jié)構(gòu)功能高分子材料化學(xué)的學(xué)習(xí)目的對(duì)功能高分子材料科學(xué)概括性認(rèn)識(shí);學(xué)習(xí)功能高分子材料性能與結(jié)構(gòu)的一般關(guān)系(設(shè)計(jì)基礎(chǔ));掌握功能高分子材料的總體制備策略和功能高分子化學(xué)研究方法。103功能高分子材料化學(xué)的學(xué)習(xí)目的對(duì)功能高分子材料科學(xué)概括性認(rèn)識(shí);1.1.2功能高分子材料化學(xué)的發(fā)展歷程開(kāi)始于20世紀(jì)80年代中后期20世紀(jì)末出現(xiàn)的光敏高分子化學(xué):光敏涂料、光之抗蝕劑、光穩(wěn)定劑、光可降解材料、光刻膠、感光性樹(shù)脂、以及光致發(fā)光和光致變色高分子材料都已工業(yè)化電活性高分子材料:導(dǎo)電聚合物、聚合物電解質(zhì)、超導(dǎo)、電致發(fā)光、電致變色聚合物等,電活性聚合物和修飾電極技術(shù)發(fā)展促成化學(xué)敏感器和分子電子器件1041.1.2功能高分子材料化學(xué)的發(fā)展歷程20世紀(jì)末出現(xiàn)的光敏高分子分離膜材料:氣體分離膜、苦咸水脫鹽、液體消毒膜、選擇性透過(guò)膜。海水淡化用高分子分離膜醫(yī)用高分子材料:高分子藥物、高分子人工組織器官、定向給藥、器官替代、整形外科。與眾多學(xué)科相關(guān)的新興邊緣學(xué)科,包括:有機(jī)、無(wú)機(jī)、光學(xué)、電學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、生物化學(xué)、電工學(xué)、醫(yī)學(xué)。具有獨(dú)特的功能,代表了高分子化學(xué)發(fā)展方向。105高分子分離膜材料:氣體分離膜、苦咸水脫鹽、液體消毒膜、醫(yī)用高1.1.3功能高分子化學(xué)分類(lèi)方法國(guó)內(nèi)按照性質(zhì)和功能分為7種:反應(yīng)型高分子材料光敏型高分子膜型高分子材料高性能工程材料高分子智能材料吸附型高分子材料電活性高分子1061.1.3功能高分子化學(xué)分類(lèi)方法國(guó)內(nèi)按照性質(zhì)和功能分為7反應(yīng)性高分子材料,包括高分子試劑、高分子催化劑和高分子染料,特別是高分子固相合成試劑和固定化酶試劑等。高分子效應(yīng)濃縮和稀釋光敏型高分子,包括各種光穩(wěn)定劑、光刻膠,感光材料、非線(xiàn)性光學(xué)材料、光導(dǎo)材料和光致變色材料等。光能轉(zhuǎn)換太陽(yáng)能電池、光固化涂料107反應(yīng)性高分子材料,包括高分子試劑、高分子催36電活性高分子材料,包括導(dǎo)電聚合物、能量轉(zhuǎn)換型聚合物、電致發(fā)光和電致變色材料以及其他電敏感性材料等。線(xiàn)性共軛高分子電場(chǎng)中電導(dǎo)率劇增!膜高分子材料,包括各種分離膜、緩釋膜和其他半透性膜材料、離子交換樹(shù)脂、高分子螯合劑、高分子絮凝劑等。微濾、超濾、反滲膜和透析膜。咸水淡化、污水凈化、食品保鮮、血液透析、生物活性提取。108電活性高分子材料,包括導(dǎo)電聚合物、能量轉(zhuǎn)換型聚合物、電致發(fā)光吸附高分子材料,包括高分子吸附性樹(shù)脂、高吸水性高分子、高吸油性高分子等。嬰兒衛(wèi)生品、農(nóng)業(yè)保水劑氣液相色譜固定相、水凈化材料。高分子智能材料,包括高分子記憶材料、信息存儲(chǔ)材料和光、磁、pH、壓力感應(yīng)材料等。高性能工程材料,如高分子液晶材料,耐高溫高分子材料、高強(qiáng)高模量高分子材料、阻燃性高分子材料和功能纖維材料、生物降解高分子等。聚苯并咪唑、聚喹噁啉、聚噁二唑等,耐熱性可望達(dá)到500℃,宇航109吸附高分子材料,包括高分子吸附性樹(shù)脂、高吸聚苯并咪唑、聚喹噁
塑料分類(lèi)?通用塑料——聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料等.工程塑料——聚酰胺、聚甲醛、ABS、聚碳酸酯、聚酯、改性聚苯醚等.高性能工程塑料——聚芳醚、聚芳砜、聚芳酯、聚芳雜環(huán)類(lèi)、聚芳酰胺、聚對(duì)二甲苯、含氟材料等.110塑料分類(lèi)?391.2功能高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系1.2.1功能高分子材料的結(jié)構(gòu)層次材料的元素組成官能團(tuán)結(jié)構(gòu)聚合物鏈段微觀構(gòu)象結(jié)構(gòu)材料超分子結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)材料的宏觀結(jié)構(gòu)1111.2功能高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系1.2.1功能高分1.2.2功能高分子材料的構(gòu)效關(guān)系分析官能團(tuán)的性質(zhì)與聚合物功能之間的關(guān)系功能高分子材料的性質(zhì)主要取決于所含的官能團(tuán):骨架起支撐、固定、分隔、降溶解(2)取決于聚合物骨架與官能團(tuán)協(xié)同作用固相合成:聚對(duì)氯甲基苯乙烯載體(3)聚合物骨架起官能團(tuán)作用
離子導(dǎo)電聚合物:聚環(huán)氧乙烷(4)官能團(tuán)在功能高分子材料中僅起輔助作用官能團(tuán)協(xié)助降低Tg,膜潤(rùn)濕性1121.2.2功能高分子材料的構(gòu)效關(guān)系分析官能團(tuán)的性質(zhì)與聚合功能高分子材料中聚合物骨架作用溶解度下降效應(yīng)非均相反應(yīng)高分子骨架的機(jī)械支撐作用無(wú)限稀釋模板效應(yīng)建立局部空間環(huán)境,立體選擇合成穩(wěn)定作用降低分子熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、揮發(fā)性其他作用食品添加劑高分子化-低毒,提高染料牢度113功能高分子材料中聚合物骨架作用溶解度下降效應(yīng)非均相反應(yīng)42聚合物骨架的種類(lèi)和形態(tài)的影響交聯(lián)聚合樹(shù)脂:(1)微孔型或溶膠型樹(shù)脂(2)大孔樹(shù)脂(3)米花狀聚合物(4)大網(wǎng)狀聚合物骨架種類(lèi):聚乙烯;聚酯;多糖類(lèi);聚乙炔;聚芳香內(nèi)酯化學(xué)形態(tài):線(xiàn)性;交聯(lián)114聚合物骨架的種類(lèi)和形態(tài)的影響交聯(lián)聚合樹(shù)脂:骨架種類(lèi):聚乙烯;1.2.3相關(guān)理論和概念聚合物的溶脹度和溶解性質(zhì)溶劑:良性溶劑、溶脹劑和非溶劑。溶劑分子通過(guò)擴(kuò)散進(jìn)入聚合物,溶劑與聚合物分子間作用力與聚合物分子間作用力競(jìng)爭(zhēng)溶劑分子擴(kuò)散到聚合物內(nèi)部,通過(guò)溶劑化作用使分子鏈伸展,體積增大,產(chǎn)生溶脹,形成凝膠1151.2.3相關(guān)理論和概念聚合物的溶脹度和溶解性質(zhì)溶劑:良聚合物多孔性
高分子吸附劑、高分子試劑、高分子催化劑等功能高分子材料多孔性比表面積增大有利于提高高分子催化劑和高分子試劑的反應(yīng)效率。比表面積決定吸附面積的大小。116聚合物多孔性高分子吸附劑、高分子試劑、高分子聚合物的滲透性聚合物的滲透性是高分子分離膜至關(guān)重要的指標(biāo)。通過(guò)氣體或液體在一定條件下的滲透量來(lái)測(cè)定。117聚合物的滲透性聚合物的滲透性是高分子分離膜至關(guān)重要的指標(biāo)。4功能高分子材料的穩(wěn)定性化學(xué)穩(wěn)定性機(jī)械穩(wěn)定性聚合物主鏈種類(lèi)、交聯(lián)度和結(jié)晶度氧化、降解,光、熱和水汽加速118功能高分子材料的穩(wěn)定性化學(xué)穩(wěn)定性機(jī)械穩(wěn)定性聚合物主鏈種類(lèi)、交1.3功能高分子材料的制備策略1.3.1功能型小分子材料的高分子化1.3.2普通高分子材料的的功能化1.3.3功能材料的復(fù)合及擴(kuò)展設(shè)計(jì)途徑化學(xué)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)——一次結(jié)構(gòu)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)——二次結(jié)構(gòu)復(fù)合結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)——三次結(jié)構(gòu)1191.3功能高分子材料的制備策略1.3.1功能型小分子材功能型可聚合單體的聚合法均聚共聚引入聚合基團(tuán)合成功能基團(tuán)小分子單體;進(jìn)行均聚或共聚反應(yīng)生成聚合物。聚合包埋法聚合前向單體溶液中加入小分子功能化合物,在聚合過(guò)程中小分子被聚合物所包埋。固化酶1.3.1功能型小分子材料的高分子化120功能型可聚合單體的聚合法均聚共聚引入聚合基團(tuán)合成功能基團(tuán)小分1.3.2普通高分子材料的的功能化化學(xué)方法聚苯乙烯功能化反應(yīng)聚乙烯醇功能化聚環(huán)氧氯丙烷功能化反應(yīng)縮合型聚合物的功能化聚氯乙烯醇功能化聚合物功能化的物理方法1211.3.2普通高分子材料的的功能化化學(xué)方法聚苯乙烯功能化聚苯乙烯功能化反應(yīng)——引入活性基團(tuán)122聚苯乙烯功能化反應(yīng)——引入活性基團(tuán)5112352聚氯乙烯醇功能化二苯基磷芳香基團(tuán)丁基鋰硫醇鈉疊氮化124聚氯乙烯醇功能化二苯基磷芳香基團(tuán)丁基鋰硫醇鈉疊氮化53聚乙烯醇功能化125聚乙烯醇功能化54聚環(huán)氧氯丙烷功能化反應(yīng)126聚環(huán)氧氯丙烷功能化反應(yīng)55縮合型聚合物的功能化工程塑料和化學(xué)纖維:聚酰胺(棉綸),聚酯(滌綸),聚內(nèi)酰胺。用氯甲基乙醚在聚苯醚引入活性基團(tuán):氯甲基127縮合型聚合物的功能化工程塑料和化學(xué)纖維:聚酰胺(棉綸),聚聚合物功能化的物理方法
聚合物的物理功能化方法主要是通過(guò)小分子功能化合物與聚合
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