紫外原理及其在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用

紫外光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用名字*（某某大學(xué)化學(xué)系，學(xué)校所在城市，郵編）摘要:本文簡(jiǎn)要介紹了紫外光譜的基本原理并通過一些實(shí)例敘述了其在有機(jī)化學(xué)中的一些應(yīng)用，通過這些實(shí)例可以理解紫外吸收光譜在有機(jī)化學(xué)中應(yīng)用的重要性。關(guān)鍵詞:紫外光譜;有機(jī)化學(xué);應(yīng)用ApplicationofUltravioletSpectruminOrganicChemistry##*(DepartmentofChemistry,##University,##,P.R.China)Abstract：ThispaperbrieflyintroducedthebasicprincipleofUltravioletSpectrum(UV)anddescribedpartsofitsapplicationinorganicchemistrythroughsomeexampleswhichmakeitevidentthatsignificantlyimportantisUV.KeyWords:Ultravioletspectrum;Organicchemistry;Application1.紫外光譜基本原理[\o"NOTE:朱明華,胡坪.儀器分析(第四版)[M].高等教育出版社.2008:285."ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><RecNum>0</RecNum><Note>朱明華,胡坪.儀器分析(第四版)[M].高等教育出版社.2008:285.</Note><DisplayText><styleface="superscript">1</style></DisplayText></Cite></EndNote>1]1.1紫外光譜的產(chǎn)生分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)可分為價(jià)電子運(yùn)動(dòng)、分子內(nèi)原子在平衡位置附近的振動(dòng)和分子繞重心的轉(zhuǎn)動(dòng)，相應(yīng)狀態(tài)的能量（狀態(tài)的本征值）是量子化的，因此分子具有電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。分子處于低能量的基態(tài)，從外界吸收能量后，能引起分子能級(jí)的躍遷。電子能級(jí)的躍遷所需能量最大，大致在1～20eV(電子伏特）之間。根據(jù)量子理論，相鄰能級(jí)間的能量差ΔE、電磁輻射的頻率ν、波長(zhǎng)λ符合下面的關(guān)系式_______________________*Correspondingauthor.Email:式中h是普朗克常量；c_______________________*Correspondingauthor.Email:許多有機(jī)分子中的價(jià)電子躍遷，須吸收波長(zhǎng)在200～1000nm范圍內(nèi)的光，恰好落在紫外-可見光區(qū)域。因此，紫外吸收光譜是由于分子中價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生的，也可以稱它為電子光譜。1.2電子躍遷的類型有機(jī)化合物紫外吸收光譜（電子光譜）是由分子外層電子或價(jià)電子躍遷所產(chǎn)生的。按分子軌道理論，有機(jī)化合物分子中有：成鍵σ軌道，反鍵σ*軌道；成鍵π軌道，反鍵π＊軌道（不飽和烴）；另外還有非鍵軌道（雜原子存在）。各種軌道的能級(jí)不同，如圖1所示。圖1各種電子躍遷的相對(duì)能量Fig.1Relativeenergyofvariouselectrontransition相應(yīng)的外層電子和價(jià)電子有三種：σ電子、π電子和n電子。通常情況下，電子處于低的能級(jí)（成鍵軌道和非鍵軌道）。當(dāng)用合適能量的紫外光照射分子時(shí)，分子可能吸收光的能量，而從低能級(jí)躍遷到反鍵軌道。在紫外可見光區(qū)，主要有下列幾種躍遷類型：N→V躍遷：電子從成鍵軌道躍遷到反鍵軌道，包括σ→σ＊；π→π＊躍遷。N→Q躍遷：分子中未成鍵的n電子躍遷到反鍵軌道，包括n→σ＊；n→π＊躍遷。N→R躍遷：σ電子逐級(jí)躍遷到各高能級(jí)，最后脫離分子，使分子成為分子離子的躍遷。④電荷遷移躍遷：當(dāng)分子形成配合物或分子內(nèi)的兩個(gè)大π體系相互接近時(shí)，外來輻射照射后，電荷可以由一部分轉(zhuǎn)移到另一部分，而產(chǎn)生電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜。可見，有機(jī)化合物一般主要有4種類型的躍遷：n→π＊、π→π＊、n→σ＊和σ→σ＊。各種躍遷所對(duì)應(yīng)的能量大小為n→π＊<π→π＊<n→σ＊<σ→σ＊成鍵電子中π電子較相應(yīng)的σ電子具有較高的能級(jí)，而反鍵電子卻相反。因此簡(jiǎn)單分子中n→π＊躍遷、配位場(chǎng)躍遷需最小的能量，吸收帶出現(xiàn)在長(zhǎng)波段方向，但由于這一躍遷是禁阻躍遷，所以吸收強(qiáng)度很弱，而當(dāng)羰基接上含孤對(duì)電子對(duì)的助色團(tuán)或接上烷基時(shí)，都使n→π＊吸收帶向短波方向移動(dòng)，常稱為藍(lán)移（BlueShift）。n→σ＊，π→π＊及電荷遷移躍遷的吸收帶出現(xiàn)在較短波段，吸收強(qiáng)度強(qiáng)，而σ→σ＊躍遷常出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)（200nm以下），π→π＊吸收波長(zhǎng)隨著共軛鏈的增長(zhǎng)往長(zhǎng)波方向移動(dòng)，常稱為紅移（RedShift）。因?yàn)槌Ｓ玫淖贤夥止夤舛扔?jì)測(cè)量范圍為200～1000nm,在實(shí)際分析工作中，只有n→σ＊，π→π＊有意義。2.紫外光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用紫外光譜在有機(jī)化學(xué)中最主要的用途是測(cè)定分子結(jié)構(gòu)等的定性分析和利用紫外分光光度法進(jìn)行有機(jī)物成分的定量分析[\o"NOTE:陳潔,宋啟澤.有機(jī)波譜分析[M].北京理工大學(xué)出版社.2008,1-34."ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><RecNum>0</RecNum><Note>陳潔,宋啟澤.有機(jī)波譜分析[M].北京理工大學(xué)出版社.2008,1-34.</Note><DisplayText><styleface="superscript">2</style></DisplayText></Cite></EndNote>2]。2.1定性分析在有機(jī)分子定性方面，紫外光譜主要用來推測(cè)不飽和基團(tuán)的共軛關(guān)系，以及共軛體系中取代基的位置、種類和數(shù)目等。單獨(dú)用紫外譜圖不能確定分子結(jié)構(gòu)，其應(yīng)用有一定局限性。但與其他波譜結(jié)合，對(duì)許多骨架比較確定的分子，如萜類、甾類、天然色素類、各種染料以及維生素等結(jié)構(gòu)，還是起著重要的作用[\o"NOTE:高鴻賓.有機(jī)化學(xué)(第四版)[M].高等教育出版社.2005,310-312."ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><RecNum>0</RecNum><Note>高鴻賓.有機(jī)化學(xué)(第四版)[M].高等教育出版社.2005,310-312.</Note><DisplayText><styleface="superscript">3</style></DisplayText></Cite></EndNote>3]。例如，郭珍[\o"郭珍,2006#8"ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>郭珍</Author><Year>2006</Year><RecNum>8</RecNum><DisplayText><styleface="superscript">4</style></DisplayText><record><rec-number>8</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="9ztfddddost5dtepttoxw9tm5e0w5fe9fwed">8</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>郭珍</author></authors></contributors><titles><title>紫外光譜在天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用</title><secondary-title>光譜實(shí)驗(yàn)室</secondary-title></titles><periodical><full-title>光譜實(shí)驗(yàn)室</full-title></periodical><pages>594-597</pages><volume>23</volume><number>3</number><dates><year>2006</year></dates><urls></urls></record></Cite></EndNote>4]、田燕[\o"田燕,2002#19"ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>田燕</Author><Year>2002</Year><RecNum>19</RecNum><DisplayText><styleface="superscript">5</style></DisplayText><record><rec-number>19</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="9ztfddddost5dtepttoxw9tm5e0w5fe9fwed">19</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>田燕</author></authors></contributors><titles><title>紫外-可見光譜在黃酮類鑒定中的應(yīng)用</title><secondary-title>大連醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào)</secondary-title></titles><periodical><full-title>大連醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào)</full-title></periodical><pages>2</pages><volume>24</volume><number>3</number><keywords><keyword>黃酮類化合物紫外-可見光譜診斷試劑紅移紫移</keyword></keywords><dates><year>2002</year></dates><urls><related-urls><url>/Periodical_dlykdxxb200203024.aspx</url></related-urls></urls><remote-database-provider>北京萬方數(shù)據(jù)股份有限公司</remote-database-provider><language>chi</language></record></Cite></EndNote>5]等總結(jié)了紫外光譜在天然產(chǎn)物黃酮類、蒽醌衍生物、皂甙以及香豆素類化合物結(jié)構(gòu)測(cè)定中的重要應(yīng)用。更加詳細(xì)的天然產(chǎn)物紫外吸收特征及其應(yīng)用可參閱文獻(xiàn)[\o"NOTE:黃量,于德泉.紫外光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用(下冊(cè)).科學(xué)教育出版社.1988."ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><RecNum>0</RecNum><Note>黃量,于德泉.紫外光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用(下冊(cè)).科學(xué)教育出版社.1988.</Note><DisplayText><styleface="superscript">6</style></DisplayText></Cite></EndNote>6,\o"NOTE:宋曉凱.天然藥物化學(xué)(第二版)[M].化學(xué)工業(yè)出版社.2010."ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><RecNum>0</RecNum><Note>宋曉凱.天然藥物化學(xué)(第二版)[M].化學(xué)工業(yè)出版社.2010.</Note><DisplayText><styleface="superscript">7</style></DisplayText></Cite></EndNote>7]。用紫外進(jìn)行定性分析的光譜依據(jù)是：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目和位置及相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)，而最大吸收波長(zhǎng)λmax及相應(yīng)的εmax是定性分析的最主要參數(shù)。下面列舉了一些紫外光譜在有機(jī)化學(xué)定性分析方面的應(yīng)用：2.1.1.確定有機(jī)物是否為已知化合物一般定性分析方法有如下兩種：比較吸收光譜曲線法吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目和位置及相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)，是定性分析的光譜依據(jù)，而最大吸收波長(zhǎng)λmax及相應(yīng)的εmax是定性分析的最主要參數(shù)。比較法有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比較法和標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較法兩種。根據(jù)不飽和有機(jī)化合物最大吸收波長(zhǎng)的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算未知物λmax與實(shí)測(cè)比較此類經(jīng)驗(yàn)規(guī)則有伍德沃德（Woodward）規(guī)則和斯科特（Scott）規(guī)則兩種。當(dāng)采用其它物理或化學(xué)方法推測(cè)未知化合物有幾種可能結(jié)構(gòu)后，可用經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算它們最大吸收波長(zhǎng)，然后再與實(shí)測(cè)值進(jìn)行比較，以確認(rèn)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。伍德沃德規(guī)則，它是計(jì)算共軛二烯、多烯烴及共軛烯酮類化合物π→π*躍遷最大吸收波長(zhǎng)的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。計(jì)算時(shí)，先從未知物的母體對(duì)照表得到一個(gè)最大吸收的基數(shù)，然后對(duì)連接在母體中π電子體系(即共軛體系)上的各種取代基以及其他結(jié)構(gòu)因素按上所列的數(shù)值加以修正，得到該化合物的最大吸收波長(zhǎng)λmax。例[2].紫羅蘭酮由α和β兩種異構(gòu)體，α-酮在228nm(ε=14000)有吸收，β-酮在296nm（ε=11000）有吸收。結(jié)構(gòu)式A和B分別屬于何者有待確定。 按Woodward規(guī)則計(jì)算，結(jié)構(gòu)式Aλmax=215+12=227nm；結(jié)構(gòu)式Bλmax=215+30+3*18=299nm。對(duì)比實(shí)驗(yàn)值可知α-紫羅蘭酮由于雙鍵共軛，其紫外吸收波長(zhǎng)較β-紫羅蘭酮明顯的紅移。2.1.2.推定未知化合物的骨架[8]未知化合物與已知化合物的紫外線吸收光譜一致時(shí)，可以認(rèn)為兩者具有同樣的發(fā)色基團(tuán)，根據(jù)這個(gè)原理可以推定未知化合物的骨架。例.根據(jù)化學(xué)反應(yīng)證明牛蒡腦(Lapachenole，C16H16O2)是萘的衍生物，它含有一個(gè)甲氧基和醚鍵。牛蒡腦的UV為λmax275nm，362nm。這表示萘環(huán)很可能與一個(gè)雙鍵共軛。另外，二氫化合物C16H18O2的UV為λmax250nm，320nm，338nm，與1,4-二甲氧基萘的UV:λmax245nm，315nm，330nm非常相似。根據(jù)這些資料和分解反應(yīng)，證明結(jié)構(gòu)式為2.1.3．推測(cè)化合物所含的官能團(tuán)有機(jī)物的不少基團(tuán)(生色團(tuán))，如羰基、苯環(huán)、硝基、共軛體系等，都有其特征的紫外或可見吸收帶，紫外－可見分光光度法在判別這些基團(tuán)時(shí)，有時(shí)是十分有用的。例1．如果一個(gè)化合物在220～800nm分為內(nèi)無吸收峰，它可能是酯肪族碳?xì)浠衔?、胺、醇、羧酸、氯代烴和氟代烴，不含雙鍵或共軛體系，沒有醛、酮或溴、碘等基團(tuán)。例2．如果在210～250nm有強(qiáng)吸收峰（ε≥104），表明含有兩個(gè)雙鍵的共軛體系（K帶）。如1,3丁二烯，λmax為217nm，εmax為21000；共軛二烯：K帶230nm；不飽和醛酮：K帶230nm。例3．若260～350nm區(qū)域有很強(qiáng)的吸收帶，則可能有3～5個(gè)雙鍵的共軛體系，如癸五烯有五個(gè)共軛雙鍵，λmax為335nm，εmax為11800,R帶310～330nm。例4．若270～350nm有弱吸收峰（ε=10～100），而無其它吸收峰，則說明只含非共軛的，具有n電子的生色團(tuán)。例5．250～300nm有中等強(qiáng)度的吸收峰（ε=200～2000），芳環(huán)的特征吸收（具有精細(xì)解構(gòu)的B帶）。在184nm附近有強(qiáng)吸收帶(E1帶)，在204nm附近有中強(qiáng)吸收帶(E2帶)，在260nm附近有弱吸收帶且有精細(xì)結(jié)構(gòu)(B帶)，是苯環(huán)的特征吸收,等等。例6．如在270～300nm處有弱的吸收帶，且隨溶劑極性增大而發(fā)生藍(lán)移，就是羰基n→π*躍遷所產(chǎn)生R吸收帶的有力證據(jù)?？梢詮挠嘘P(guān)資料中查找某些基團(tuán)的特征吸收帶。共軛體系會(huì)產(chǎn)生很強(qiáng)的K吸收帶，通過繪制吸收光譜，可以判斷化合物是否存在共軛體系或共軛的程度。若在215～250nm區(qū)域有強(qiáng)吸收帶，則該化合物可能有兩至三個(gè)雙鍵的共軛體系。2.1.4.確定化合物結(jié)構(gòu)中某些官能團(tuán)的位置利用位移試劑對(duì)化合物紫外光譜特征吸收峰λmax和εmax值的影響，確定化合物結(jié)構(gòu)中某些官能團(tuán)的位置。例1.紫外及其可見光譜在黃酮類化合物鑒定中的應(yīng)用[4]黃酮類化合物屬于一個(gè)完整的共軛體系，在無水甲醇中的紫外光譜有兩個(gè)主要吸收峰，I峰是由黃酮基本結(jié)構(gòu)中的B環(huán)和丙酰側(cè)鏈(即桂皮酰系統(tǒng))引起的，I峰是由A環(huán)和側(cè)鏈(即苯甲酰系統(tǒng))引起的，各類黃酮因基本母核的差異，使帶I和帶I的吸收強(qiáng)度有明顯的差異，根據(jù)帶I和帶Ⅱ可大致區(qū)別黃酮的種類。黃酮母核上最常見的取代基是羥基，在特定的位置，可與三氯化鋁或硼酸絡(luò)合，引起相應(yīng)的吸收帶紅移，不穩(wěn)定的絡(luò)合物，加鹽酸后解離，使紅移消失，據(jù)此，可推測(cè)出羥基取代的的位置和數(shù)目。甲醇鈉和醋酸鈉是兩種堿性試劑，能使黃酮母核上的酚羥基解離，影響吸收峰紅移；其中，醋酸鈉堿性較弱，只影響酸性較強(qiáng)的酚羥基，據(jù)此，可判斷羥基取代情況；如果存在對(duì)堿敏感的體系(特定位置的羥基取代)，容易在堿性條件下氧化破壞，光譜圖上的吸收峰隨處理時(shí)間延長(zhǎng)而衰退。在實(shí)際測(cè)定工作中，先測(cè)定樣品“無水甲醇”光譜，然后加入適當(dāng)?shù)脑噭?，通過吸收峰的紅移與結(jié)構(gòu)之間的規(guī)律性，進(jìn)行對(duì)比分析，能較快的推測(cè)出樣品的大致結(jié)構(gòu)，其主要判斷規(guī)律如下(表1-4)。例[\o"NOTE:張俊生,李純毅,王曉莉.淺談紫外吸收光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用[J].內(nèi)蒙古石油化工.2010,36(9):27-28."ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><RecNum>0</RecNum><Note>張俊生,李純毅,王曉莉.淺談紫外吸收光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用[J].內(nèi)蒙古石油化工.2010,36(9):27-28.</Note><DisplayText><styleface="superscript">8</style></DisplayText></Cite></EndNote>8]2.抗菌素(Griseofulvin)與Na0H反應(yīng)后，產(chǎn)物有2個(gè)可能的結(jié)構(gòu)(如下圖),用核磁共振光譜或紅外光譜判別很困難，但可用它的UV譜跟下列模型化合物的UV譜比較：表5抗菌素與模型化合物UV譜比較Table5ComparisonofUVspectrumbetweenGriseofulvinandmodelcompounds項(xiàng)目abc抗菌素λmax/nm280284283292加入NaOH后λmax/nm285318306327△λmax/nm5342335從測(cè)定的△λmax/nm值可確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)為B。2.1.5．有機(jī)分子構(gòu)型、構(gòu)象的判斷1）構(gòu)型判斷包括順反異構(gòu)及互變異構(gòu)兩種情況的判斷。①.順反異構(gòu)體的判斷生色團(tuán)和助色團(tuán)處在同一平面上時(shí)，才產(chǎn)生最大的共軛效應(yīng)。由于反式異構(gòu)體的空間位阻效應(yīng)小，分子的平面性能較好，共軛效應(yīng)強(qiáng)。因此一般反式異構(gòu)體的λmax及ε都比相應(yīng)的順式要大。例如，肉桂酸的順、反式的吸收如下： 順式：λmax＝280nm，εmax=13500（空間位阻，影響共平面） 反式：λmax＝295nm，εmax=27000(共平面產(chǎn)生最大共軛效應(yīng)，εmax大)又如，1,2-二苯乙烯[2]順式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295nm；εmax=27000同一化學(xué)式的多環(huán)二烯，可能有兩種異構(gòu)體：一種是順式異構(gòu)體；另一種是異環(huán)二烯，是反式異構(gòu)體。一般來說，異環(huán)二烯的吸收帶強(qiáng)度總是比同環(huán)二烯來的大?；プ儺悩?gòu)體的判斷某些有機(jī)化合物在溶液中可能有兩種以上的互變異構(gòu)體處于動(dòng)態(tài)平衡中，這種異構(gòu)體的互變過程常伴隨有雙鍵的移動(dòng)及共軛體系的變化，因此也產(chǎn)生吸收光譜的變化。最常見的是某些含氧化合物的酮式與烯醇式異構(gòu)體之間的互變。例1.乙酰乙酸乙酯就是和烯醇式兩種互變異構(gòu)體：它們的吸收特性不同：酮式異構(gòu)體：π→π*躍遷：λmax=204nm，εmax小；烯醇式異構(gòu)體（雙鍵共軛）：π→π*躍遷：λmax=245nm，εmax=18000。兩種異構(gòu)體的互變平衡與溶劑有密切關(guān)系。在像水這樣的極性溶劑中，由于羰基可能與H2O形成氫鍵而降低能量以達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，所以酮式異構(gòu)體占優(yōu)勢(shì)：而像乙烷這樣的非極性溶劑中，由于形成分子內(nèi)的氫鍵，且形成共軛體系，使能量降低以達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，所以烯醇式異構(gòu)體比率上升:例[1]2．水合氯醛是由三氯乙醛水化合成。三氯乙醛在己烷中的λmax=290nm，εmax=33,這是羰基的典型吸收；三氯乙醛在水中，在290nm處已無最大吸收，從而推斷三氯乙醛水合物結(jié)構(gòu)中已無羰基其結(jié)構(gòu)應(yīng)為結(jié)構(gòu)B，而不是結(jié)構(gòu)A。2）有機(jī)分子構(gòu)象的分析[2]取代環(huán)酮有兩種構(gòu)象，豎鍵取代基容易和羰基發(fā)生p-π共軛，因此對(duì)于n-π*躍遷，其λmax紅移。豎鍵不易與羰基共軛，λmax波長(zhǎng)較短，利用這一規(guī)則對(duì)確定取代基構(gòu)象很有用。例如膽甾烷酮-3，見下式。它的λmax是286nm(logε=1.36)。它的2-氯代衍生物有兩種，其λmax分別為279nm(logε=1.60)和299nm(logε=1.53)。由上述規(guī)則可推斷前一種氯代物中氯處于橫鍵，即2α-氯代物；后一種氯處于豎鍵，即2β-氯代物。2.1.6.純度檢查1)如果一個(gè)化合物在紫外區(qū)沒有吸收峰，而其中的雜質(zhì)有較強(qiáng)的吸收，就可方便的檢該化合物中是否含有微量的雜質(zhì)。例[\o"NOTE:康學(xué)軍,曲見松,顧忠澤.白芷多糖的分析[J].分析化學(xué).2006,34(4):534."ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><RecNum>0</RecNum><Note>康學(xué)軍,曲見松,顧忠澤.白芷多糖的分析[J].分析化學(xué).2006,34(4):534.</Note><DisplayText><styleface="superscript">9</style></DisplayText></Cite></EndNote>9]1.取白芷多糖適量，加水溶解，配制成濃度為1.0g/L的多糖水溶液，采用紫外可見分光光度法190～700nm范圍內(nèi)掃描。光譜顯示白芷多糖具有多糖特征性的紫外吸收?qǐng)D譜僅在200nm處有一銳細(xì)吸收峰，大于250nm無明顯的紫外吸收，是平坦的背景。結(jié)果表明，提取純化的白芷多糖中不含有核酸、蛋白質(zhì)以及其他雜質(zhì)成分。例2．如檢查甲醇或乙醇中是否含有雜質(zhì)苯。苯在256nm處有B吸收帶，而甲醇或乙醇在此波長(zhǎng)附近幾乎沒有吸收。例3．檢查四氯化碳中有無二硫化碳雜質(zhì)。二硫化碳在318nm處有吸收峰。例[8]4.有些高分子化合物對(duì)單體純度要求很高，如尼龍單體1,6-己二胺和1,6-己二酸中若含有微量不飽和或芳香雜質(zhì)，可干擾直鏈高聚物的生成，從而影響其質(zhì)量。但這兩個(gè)單體本身在近紫外區(qū)是透明的，因此用這一方法檢驗(yàn)是否存在不必要的物質(zhì)是很方便和靈敏的。2)如果一個(gè)化合物在紫外可見區(qū)有較強(qiáng)的吸收帶，有時(shí)可用摩爾吸收系數(shù)來檢查其純度。例如．檢查菲的純度。在氯仿溶液中，菲在296nm處有強(qiáng)吸收（文獻(xiàn)值lgε=4.10）。如果測(cè)的樣品溶液的lgε<4.10，則說明含有雜質(zhì)。2.1.7．借助紫外光譜的測(cè)定來監(jiān)視和控制反應(yīng)的進(jìn)行 例1.楊利君[\o"楊利君,2009#29"ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>楊利君</Author><Year>2009</Year><RecNum>29</RecNum><DisplayText><styleface="superscript">10</style></DisplayText><record><rec-number>29</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="9ztfddddost5dtepttoxw9tm5e0w5fe9fwed">29</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>楊利君</author><author>李萍</author><author>高艷君</author><author>李慧峰</author><author>吳大誠(chéng)</author><author>李瑞霞</author></authors><translated-authors><author>YangLi-jun</author><author>L.I.Ping</author><author>G.A.O.Yan-jun</author><author>L.I.Hui-feng</author><author>W.U.Da-cheng</author><author>L.I.Rui-xia</author></translated-authors></contributors><titles><title>槲皮素與不同濃度氫氧化鈉反應(yīng)的紫外-可見時(shí)間分辨吸收光譜</title><secondary-title>光譜學(xué)與光譜分析</secondary-title></titles><periodical><full-title>光譜學(xué)與光譜分析</full-title></periodical><pages>4</pages><volume>29</volume><number>6</number><keywords><keyword>時(shí)間分辨光譜ICCD槲皮素NaOH化學(xué)反應(yīng)</keyword></keywords><dates><year>2009</year></dates><urls><related-urls><url>/Periodical_gpxygpfx200906044.aspx</url></related-urls></urls><electronic-resource-num>10.3964/j.issn.1000-0593(2009)06-1632-04</electronic-resource-num><remote-database-provider>北京萬方數(shù)據(jù)股份有限公司</remote-database-provider><language>chi</language></record></Cite></EndNote>10]等人用帶有快門的增強(qiáng)型光譜探測(cè)器ICCD，對(duì)槲皮素與不同濃度NaOH的反應(yīng)過程進(jìn)行了實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)，測(cè)得槲皮素與NaOH反應(yīng)的紫外一可見時(shí)間分辨吸收光譜。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明槲皮素極易與NaOH發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)過程中有中間產(chǎn)物生成。對(duì)應(yīng)不同濃度的反應(yīng)物，反應(yīng)中吸收光譜的變化是相同的，只是變化發(fā)生的時(shí)刻不同，且整個(gè)反應(yīng)時(shí)間從l～100s不等。所拍光譜圖清楚地顯示槲皮素的特征峰254和374nm的消失，槲皮素—NaOH反應(yīng)過程中中間產(chǎn)物的吸收峰427nm的產(chǎn)生和消失，及反應(yīng)最終產(chǎn)物的吸收峰314nm產(chǎn)生的過程。這些光譜信息為研究槲皮素和NaOH反應(yīng)的微觀過程提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。下面5幅典型的紫外光譜清楚地顯示了槲皮素與NaOH反應(yīng)中中間產(chǎn)物形成與消失過程的特征。例[8]2.生產(chǎn)尼龍的原料蓖麻油酸脫水處理時(shí)，根據(jù)所用脫水的方法和條件的不同得到不同含量的兩種異構(gòu)體，并且都存在于產(chǎn)物中。一種是9,11-亞油酸CH3(CH2)5CH=CH-CH=CH-(CH2)7-COOH，另一種是9,12-亞油酸CH3(CH2)4CH=CH-CH2-CH=CH(CH2)7COOH。9,11-亞油酸為共軛二烯酸，其環(huán)己烷溶液在232nm處有一較強(qiáng)的吸收(ε=119)，而9,12-亞油酸在紫外區(qū)無吸收。因此可借紫外光譜的測(cè)定來監(jiān)視和控制脫水反應(yīng)的進(jìn)行。2.2．定量分析其在定量分析中應(yīng)用廣泛。例如徐大光[\o"徐大光,2006#23"ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>徐大光</Author><Year>2006</Year><RecNum>23</RecNum><DisplayText><styleface="superscript">11</style></DisplayText><record><rec-number>23</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="9ztfddddost5dtepttoxw9tm5e0w5fe9fwed">23</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>徐大光</author><author>陰志剛</author><author>侯曉強(qiáng)</author><author>薛冰</author></authors><translated-authors><author>X.U.Da-guang</author><author>Y.I.N.Zhi-gang</author><author>H.O.U.Xiao-qiang</author><author>X.U.E.Bing</author></translated-authors></contributors><titles><title>紫外-可見分光光度法在藥物分析中的應(yīng)用及進(jìn)展</title><secondary-title>中國(guó)醫(yī)學(xué)物理學(xué)雜志</secondary-title></titles><periodical><full-title>中國(guó)醫(yī)學(xué)物理學(xué)雜志</full-title></periodical><pages>3</pages><volume>23</volume><number>6</number><keywords><keyword>紫外-可見分光光度分析法藥物分析概述</keyword></keywords><dates><year>2006</year></dates><urls><related-urls><url>/Periodical_zgyxwlxzz200606010.aspx</url></related-urls></urls><remote-database-provider>北京萬方數(shù)據(jù)股份有限公司</remote-database-provider><language>chi</language></record></Cite></EndNote>11]、鄭健[\o"鄭健,2002#24"ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>鄭健</Author><Year>2002</Year><RecNum>24</RecNum><DisplayText><styleface="superscript">12</style></DisplayText><record><rec-number>24</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="9ztfddddost5dtepttoxw9tm5e0w5fe9fwed">24</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>鄭健</author><author>陳煥文</author><author>劉宏偉</author><author>李寶華</author><author>張寒琦</author><author>于愛民</author><author>金欽漢</author></authors></contributors><titles><title>紫外-可見分光光度法在藥物分析中的應(yīng)用</title><secondary-title>分析科學(xué)學(xué)報(bào)</secondary-title></titles><periodical><full-title>分析科學(xué)學(xué)報(bào)</full-title></periodical><pages>6</pages><volume>18</volume><number>2</number><keywords><keyword>紫外-可見分光光度分析法藥物分析綜述</keyword></keywords><dates><year>2002</year></dates><urls><related-urls><url>/Periodical_fxkxxb200202018.aspx</url></related-urls></urls><remote-database-provider>北京萬方數(shù)據(jù)股份有限公司</remote-database-provider><language>chi</language></record></Cite></EndNote>12]、賈瑞[\o"賈銳,2011#25"ADDINEN.CITE<EndNote><Cite><Author>賈銳</Author><Year>2011</Year><RecNum>25</RecNum><DisplayText><styleface="superscript">13</style></DisplayText><record><rec-number>25</rec-number><foreign-keys><keyapp="EN"db-id="9ztfddddost5dtepttoxw9tm5e0w5fe9fwed">25</key></foreign-keys><ref-typename="JournalArticle">17</ref-type><contributors><authors><author>賈銳</author></authors></contributors><titles><title>談紫外-可見分光光度法在藥物分析中的應(yīng)用</title><secondary-title>中國(guó)石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量</s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