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關(guān)于強(qiáng)堿滴定弱酸第一頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日1、滴定開(kāi)始前
滴定前
溶液是0.1000mol/L的HAc溶液,溶液中H+離子濃度為:第二頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日2、滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前
溶液中未反應(yīng)的HAc和反應(yīng)產(chǎn)物Ac-同時(shí)存在,組成一個(gè)緩沖體系。一般可以按如下計(jì)算:pH=pKa+lg(cAc--/cHAc)
例如,當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液19.80mL時(shí),有:
代入上式得:
pH=
4.74+lg[(4.97×10-2)/(5.03×10-4)]=6.73第三頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日2、滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前(續(xù))同理,可以計(jì)算加入NaOH溶液為19.98mL時(shí),溶液的pH值為:
pH=pKa+lg(cAc-/cHAc)
此時(shí),僅剩余0.02mlHAc未反應(yīng)。pH=7.74第四頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日3、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)
已滴入NaOH20.00mL,此時(shí)全部HAc被中和,生成NaAc。由于Ac-是弱堿,根據(jù)它在溶液中的離解平衡,可求得:
可見(jiàn),化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值大于7,溶液顯弱堿性。pOH=5.28pH=8.72第五頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日4、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后
由于過(guò)量的NaOH的存在,抑制了醋酸根離子的離解,此時(shí)溶液的pH值主要取決于過(guò)量的NaOH濃度,其計(jì)算方法與前相同。例如,已滴入NaOH溶液20.02mL(過(guò)量0.02mL),此時(shí)pH值可以計(jì)算如下:
如此逐一計(jì)算,可得一系列計(jì)算結(jié)果如下表所示:
pOH=4.30pH=9.7第六頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日表
加入體積(mL)中和百分?jǐn)?shù)過(guò)量體積(mL)pH值0.000.00
2.8718.0090.00
5.7019.8099.00
6.7319.9899.90
7.7420.00100.0
8.7220.02100.10.029.7020.20101.00.2010.7022.00110.02.0011.7040.00200.020.0012.50用0.1000mol/LNaOH滴定計(jì)算數(shù)據(jù)列表第七頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日5、強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線(一)
從表和圖中可以看出:滴定前0.1000mol/L的HAc比等濃度的HClpH值約大2個(gè)pH單位。這是由于HAc的離解度要比等濃度的HCl小的緣故。滴定開(kāi)始后,曲線的坡度比滴定HCl時(shí)更傾斜,繼續(xù)滴入NaOH,由于NaAc的生成,構(gòu)成了緩沖體系,溶液的pH值增加緩慢,這一段曲線較為平坦。
第八頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線(二)接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),由于HAc剩下很少,緩沖作用減弱,pH值變化速度又逐漸加快。直到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液pH值發(fā)生突變,pH值為8.72,在堿性范圍內(nèi)。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后,pH變化規(guī)律與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸情況基本相同?;瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)附近pH的突躍范圍為7.74~9.70,比同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸要小得多,這就是強(qiáng)堿滴定弱酸的特點(diǎn)。
第九頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日6、影響滴定曲線突躍大小的因素從以上的討論可以歸納以下幾點(diǎn)與物質(zhì)的本質(zhì)有關(guān)。與反應(yīng)物濃度有關(guān)(酸堿滴定還與強(qiáng)度有關(guān))。與滴定的條件有關(guān)。第十頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日7、強(qiáng)堿滴定弱酸指示劑的選擇從pH突躍范圍可知:在酸性范圍內(nèi)變色的指示劑,如甲基橙等此時(shí)均不可使用(因引起較大的滴定誤差);而酚酞,百里酚酞,百里酚藍(lán)等變色范圍恰好在突躍范圍之內(nèi),因而可作為這一滴定類型的指示劑。第十一頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日弱酸弱堿可以在水中滴定的判別(一)從圖中可以看出:當(dāng)離解常數(shù)為10-9(如:H3BO3)時(shí),由于溶液的pH已經(jīng)很高,看不出滴定突躍;在水溶液中無(wú)法用一般的酸堿指示劑來(lái)指示終點(diǎn);
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