微生物燃料電池之原理課件

第四章生質(zhì)能－氣態(tài)燃料與微生物燃料電池4-1 氣化4-2 合成氣4-3 沼氣4-4 生物氫能4-5 微生物燃料電池第四章生質(zhì)能－氣態(tài)燃料與微生物燃料電池4-1 氣化2氣化歷史1669年ThomasShirley首次以碳氫化合物進行粗略的氣化實驗可謂氣化技術(shù)發(fā)展的開始。1812年於英國國內(nèi)成立「倫敦氣體、照明及焦炭公司（LondonGas,Light,andCokeCompany）」，此時氣化所產(chǎn)生燃氣開始應用於商業(yè)。二次世界大戰(zhàn)期間，德國也曾利用煤炭氣化技術(shù)製造合成氣，而後合成液態(tài)燃料或作為化學品。南非過去曾實施種族隔離政策，因而遭受到經(jīng)濟制裁及石油禁運，在經(jīng)濟制裁期間，南非曾利用煤炭氣化技術(shù)並配合費托合成法（Fischer-Tropschsynthesis）製造合成燃料及拓展石化工業(yè)。2氣化歷史1669年ThomasShirley首次以碳氫化3氣化歷史臺灣光復前亦曾在臺北市萬華設(shè)立煤氣公司，應用煤炭氣化技術(shù)將煤炭氣化製成煤氣供應都市瓦斯；光復後，則在臺北南港設(shè)立煤炭氣化廠，提煉尿素供作製作肥料的原料。當時氣化乃以空氣作為氧化劑，所生產(chǎn)的燃氣品質(zhì)粗糙，熱質(zhì)低。而隨著科技的日新月異，目前以純氧作為氧化劑居多，甚而通入蒸汽，使得燃氣的熱質(zhì)增加、提高煤料利用率、降低生產(chǎn)成本。3氣化歷史臺灣光復前亦曾在臺北市萬華設(shè)立煤氣公司，應用煤炭氣4氣化技術(shù)的發(fā)展與演進情形由煤的熱裂解實驗得到合成燃氣首次以碳氫化合物進行氣化實驗16691699第一個氣化專利合成氣開始被用於照明與烹飪將氣化爐應用於工業(yè)中178817921861187819841986合成氣被成功地引入引擎發(fā)電合成氣應用於汽車引擎利用煤炭氣化技術(shù)製造燃料與化學品廉價之石油及天然氣取代合成氣南非經(jīng)濟制裁期間利用煤炭氣化技術(shù)製造燃料190119451914第一次世界大戰(zhàn)開始第二次世界大戰(zhàn)結(jié)束CoolWater煤炭氣化示範電廠開始運轉(zhuǎn)1973第一次能源危機1979第二次能源危機4氣化技術(shù)的發(fā)展與演進情形由煤的熱裂解實驗得到合成燃氣首5氣化原理基本原理乃在高溫及不充分氧化劑環(huán)境下，使燃料與空氣(或氧氣)進行不完全或部分燃燒，甚至通入蒸汽參與反應，以產(chǎn)生富燃料氣體(fuel-richgas)。氣化後產(chǎn)氣成分主要包含了一氧化碳、氫氣與部分甲烷，前兩者即俗稱之合成氣(synthesisgasorsyngas)。除了上述氣體外，氣化之產(chǎn)物尚包括了焦油(tar)及硫化物等。5氣化原理基本原理乃在高溫及不充分氧化劑環(huán)境下，使燃料與空氣6氣化反應過程乾燥及熱解作用：生質(zhì)物進入氣化爐後，乾燥作用先將水分脫除，而後將生質(zhì)物內(nèi)揮發(fā)分釋放(去揮發(fā)反應)。燃燒反應：揮發(fā)分及焦炭將與氧氣反應，燃燒反應釋放大量熱量，以提供後續(xù)氣化反應所需的熱能。焦炭重組反應：剩餘之焦炭將與二氧化碳及蒸汽進行吸熱反應，二氧化碳及蒸汽經(jīng)還原反應後產(chǎn)生一氧化碳和氫氣。產(chǎn)物平衡：最後在氣化爐高溫下，氣相可逆之水氣轉(zhuǎn)移反應達到平衡，使得一氧化碳、蒸汽、二氧化碳及氫氣等氣體的濃度達到平衡。6氣化反應過程乾燥及熱解作用：生質(zhì)物進入氣化爐後，乾燥作用先7氣化反應若以相（phase）變化而言，氣化爐中的化學反應涉及異相反應（heterogeneousreactions）及均相反應（homogeneousreactions），異相反應有燃燒、裂解及氣化反應等，均相反應以氣相為主，包含有則有水氣轉(zhuǎn)移反應（watergasshiftreaction）及甲烷化反應（methanization）。若以吸放熱而言，化學反應亦涉及吸熱及放熱反應，藉由燃燒及裂解反應的放熱反應，釋放的熱量可作為氣化反應的熱源，因而將碳氫化合物轉(zhuǎn)變?yōu)楹铣蓺饧凹淄榈取?氣化反應若以相（phase）變化而言，氣化爐中的化學反應涉8氣化8氣化9氣化反應的指標氣體產(chǎn)率（yield）：係指單位質(zhì)量生質(zhì)物氣化所得的燃氣體積，單位為m3/kg-燃料或kmol/kg-燃料。產(chǎn)氣熱值：可燃氣體部分，除了合成氣及甲烷等氣體外，氣化過程亦會產(chǎn)生少量的乙烷、丙烷、乙烯、丙烯及苯等。整體而言，若產(chǎn)氣熱值低於8,374kJ/m3，其稱為低熱值氣體；若產(chǎn)氣熱值介於16,747?33,494kJ/m3之間，為中熱值氣體；若產(chǎn)氣熱值大於33,494kJ/m3，則為高熱值氣體。9氣化反應的指標氣體產(chǎn)率（yield）：係指單位質(zhì)量生質(zhì)物氣10氣化生成各種氣體之高位發(fā)熱值氣體高位發(fā)熱值（MJ/Nm3）一氧化碳12.67氫氣12.74甲烷39.73乙烷69.18丙烷98.51乙烯64.43丙烯92.42苯146.110氣化生成各種氣體之高位發(fā)熱值氣體高位發(fā)熱值（MJ/11氣化反應的指標冷氣體效率（coldgasefficiency,CGE）：單位質(zhì)量生質(zhì)物氣化所得到的產(chǎn)氣所擁有的熱量與氣化使用或進料的生質(zhì)物熱值之比，是衡量氣化結(jié)果的主要指標。熱效率（thermalefficiency）：熱效率為生成物的總能量與總消耗能量之比，物理意義為所有加到氣化過程中熱量的利用程度。11氣化反應的指標冷氣體效率（coldgaseffici12氣化反應的指標碳轉(zhuǎn)化率（carbonconversion）：其係指生質(zhì)物（固相）中元素碳轉(zhuǎn)化成產(chǎn)氣（氣相）及焦油（液相）的比例12氣化反應的指標碳轉(zhuǎn)化率（carbonconversio13氣化反應的污染物

氣化時燃料中硫及氮則會產(chǎn)生硫化物及氮化物等污染物，其中硫化物包含有硫化氫（H2S）、COS及CS2，氮化物則包含有HCN及NH3等。高溫氣化反應程序中，燃料中的硫份主要轉(zhuǎn)化成H2S及COS，而兩者間的關(guān)係主要由以下兩式所決定13氣化反應的污染物氣化時燃料中硫及氮則會產(chǎn)生硫化物及氮化14氣化反應的污染物

典型的氣化條件下，硫化物的主成分是H2S，約93?96%的硫份以H2S呈現(xiàn)，其餘則是COS。氮化物HCN及NH3的生成，其來自燃料氮（fuelnitrogen）遠大於分子氮（molecularnitrogen）或氮氣，此係由於燃料氮大部分以N-H鍵或N-C的形式存在燃料，其鍵結(jié)能量遠小於氮氣中的參鍵，因此由氮氣生成HCN及NH3的效應幾乎可忽略不計。14氣化反應的污染物典型的氣化條件下，硫化物的主成分是H215氣化反應的污染物

前述合成氣中的H2S可以克勞斯程序（Clausprocess）將硫份回收，克勞斯程序中的化學反應式表示如下：15氣化反應的污染物前述合成氣中的H2S可以克勞斯程序（C16氣化反應的污染物

克勞斯程序分成兩階段反應：第一階段中，三分之一的硫化氫先經(jīng)歷燃燒反應以生成二氧化硫及水；第二階段中，在觸媒作用及相對低溫環(huán)境下（200－300℃），剩餘硫化氫與二氧化硫反應以生成元素硫。因此，克勞斯的總反應可表示為16氣化反應的污染物克勞斯程序分成兩階段反應：第一階段中，17氣化爐的形式固定床流體化床挾帶床17氣化爐的形式固定床18固定床或稱為移動床（movingbed），為最早及最普及的氣化方法，也是商業(yè)化應用最多的技術(shù)。燃料與空氣的移動方向恰好相反，此形式的流動稱為對流式（countercurrentflow）。大粒徑燃料由氣化爐上端輸入，而空氣或蒸汽則由底部內(nèi)流入。氣化爐內(nèi)依燃料的受熱及反應情形及可區(qū)分成乾燥區(qū)（dryingzone）、去揮發(fā)區(qū)（devolatilizationzone）、氣化區(qū)（gasificationzone）及燃燒區(qū)（combustionzone）等。18固定床或稱為移動床（movingbed），為最早及最普19固定床氣化爐的形式上排氣式(up-draught)下排氣式(down-draught)橫排氣式(cross-draught)19固定床氣化爐的形式上排氣式(up-draught)20氧化劑由爐底送入爐床（hearth），在工業(yè)大型爐體中，蒸汽的加入可降低爐床的溫度。氣體會依序通過還原區(qū)、去揮發(fā)區(qū)及乾燥區(qū)，而後產(chǎn)氣由上方排出。至於燃料，其經(jīng)過爐床反應後，殘餘灰渣將經(jīng)過爐格而掉入灰渣區(qū)。上排氣式(up-draught)20氧化劑由爐底送入爐床（hearth），在工業(yè)大型爐體中，21其主要目標為將焦油（tars）轉(zhuǎn)化成產(chǎn)氣，爐床中為燃燒區(qū)，其上為蒸餾區(qū)及乾燥區(qū)，爐床下則為還原區(qū)，產(chǎn)氣則由還原區(qū)下方排出。下排氣式(down-draught)21其主要目標為將焦油（tars）轉(zhuǎn)化成產(chǎn)氣，爐床中為燃燒區(qū)22橫排氣式(cross-draught)空氣及氣體橫越過爐體，且藉由小型空氣噴嘴（nozzle）將燃燒區(qū)及還原區(qū)侷限住。由於較短的反應時間，因此燃料中焦油含量需低，粒徑需較小，最後產(chǎn)氣則由爐體側(cè)邊排出。22橫排氣式(cross-draught)空氣及氣體橫越過23上排氣式、下排氣式及橫排氣式氣化爐之優(yōu)缺點

氣化爐優(yōu)點缺點上排氣式較小壓力降較高熱效率較不易結(jié)渣對焦油、水氣及燃料中水分較敏感高氣體負載時反應性較差下排氣式對氣體產(chǎn)生及裝載（load）比較有彈性對燃料中焦油含量及木炭的灰份較不敏感較高的反應器高度不適用於甚小的燃料顆粒橫排氣式設(shè)計高度較短對裝載有較快速反應時間氣體生產(chǎn)較有彈性對結(jié)渣現(xiàn)象極敏感較大壓力降23上排氣式、下排氣式及橫排氣式氣化爐之優(yōu)缺點氣化爐優(yōu)點缺24流體化床

當流體由下往上通過固體顆粒層時，在較高速流體作用下，固體顆粒層會呈現(xiàn)類似流體行為之現(xiàn)象，稱之為流體化（fluidization），流體化床的特性即在於爐床中充填流體化介質(zhì)，較高速反應氣體則由底部向上流動以產(chǎn)生紊流，並使充填的介質(zhì)產(chǎn)生流體化。流體化床氣化爐內(nèi)生質(zhì)物顆粒僅佔一部分，其他粒子則有灰渣、砂及空氣污染物吸附劑(如石灰石)等。由於砂是良好的蓄熱介質(zhì)，因此當生質(zhì)物顆粒被送入爐床內(nèi)時，熱量能均勻傳至燃料顆粒而產(chǎn)生氣化反應。24流體化床當流體由下往上通過固體顆粒層時，在較高速流體作25流體化床

流體化床氣化爐內(nèi)，氣固兩相能充分接觸反應，反應速度快，且氣化效率高。此外，若流體化介質(zhì)中含有吸附劑時，反應所產(chǎn)生的硫化物能一併被吸收，產(chǎn)氣中的污染物將較少。流體化床操作溫度須控制在結(jié)渣點（slaggingtemperature）以下，以避免灰渣的燒結(jié)（sintering）進而失去流體化。流體化床的優(yōu)點有較低的操作溫度、適中的燃料停留時間、燃料顆粒尺寸範圍的限制較小等，但缺點在於運轉(zhuǎn)溫度範圍小，通常需低於灰分的融點，並高於焦油產(chǎn)生的溫度。25流體化床流體化床氣化爐內(nèi)，氣固兩相能充分接觸反應，反應26氣泡式流體化床氣體由給風區(qū)經(jīng)氣體分佈器進入床內(nèi)，並於分佈器上方形成許多小氣泡，小氣泡向上運動後合併為較大氣泡，氣泡移至床表面後破裂並離開。由於床中的氣泡運動，致使粒子循環(huán)運動。氣泡式流體化床的氣體流速較低，適用於較大顆粒物料的氣化。26氣泡式流體化床氣體由給風區(qū)經(jīng)氣體分佈器進入床內(nèi)，並於分佈27循環(huán)式流體化床

當氣體流速高至使床內(nèi)粒子被大量帶離床體，而後被旋風集塵器收集並循環(huán)回流至流體化床。循環(huán)式流體化床中的氣體流速較高，適用於較小顆粒物料的氣化。27循環(huán)式流體化床當氣體流速高至使床內(nèi)粒子被大量帶離床體，28雙床式流體化床型式其中一座流體化床為燃燒爐，另一座流體化床則為氣化爐。生質(zhì)物於燃燒爐內(nèi)進行燃燒反應以加熱床料，高熱的床砂被送至另一座流體化床，以利生質(zhì)物於氣化爐內(nèi)進行氣化反應。生質(zhì)物經(jīng)氣化反應後，部分床料回流至燃燒爐再加熱，氣體及焦炭則流出氣化爐進行分離，其中焦炭回收至燃燒爐作為燃料，產(chǎn)氣則被收集或部分回流至氣化爐再反應。28雙床式流體化床型式其中一座流體化床為燃燒爐，另一座流體化29雙床式流體化床型式29雙床式流體化床型式30挾帶床（Entrainedbed）其乃將燃料粉末化（pulverized），並與氣體以同向流（co-currentflow）方式直接吹送至爐中。由於燃料顆粒甚小，因此燃料體粉將懸浮爐中以進行氣化反應，並於高溫環(huán)境下於數(shù)秒時間內(nèi)完成。因氣體與煤粉的停留時間甚短，因此挾帶床的溫度需控制在熔渣點（slaggingpoint）以上，以期得到較高的碳轉(zhuǎn)換率。挾帶床內(nèi)溫度十分均勻，氣體和煤氣之間幾乎沒有溫度差異，且固氣混合情況優(yōu)於固定床及流體化床，因此目前挾帶床為煤炭氣化發(fā)電機組主要採用的氣化爐形式。30挾帶床（Entrainedbed）其乃將燃料粉末化（31氣化複循環(huán)系統(tǒng)(IGCC）氣化複循環(huán)系統(tǒng)（IGCC）發(fā)電係將生質(zhì)物、煤炭或重質(zhì)油等碳氫化合物置於氣化爐中，藉由氣化反應以生成合成氣（CO＋H2）及CH4等氣體，而後經(jīng)除塵、除硫和除氮後，再送至複循環(huán)機組當燃料發(fā)電，其發(fā)電效率較傳統(tǒng)燃煤發(fā)電高出甚多。整體而言，IGCC主要設(shè)備包括燃料供給系統(tǒng)、氧氣製造廠、氣化爐、產(chǎn)氣淨化系統(tǒng)、熱回收、煤渣處理及複循環(huán)發(fā)電系統(tǒng)等部分。31氣化複循環(huán)系統(tǒng)(IGCC）氣化複循環(huán)系統(tǒng)（IGCC）發(fā)32煤炭氣化複循環(huán)系統(tǒng)32煤炭氣化複循環(huán)系統(tǒng)33煤炭氣化複循環(huán)系統(tǒng)首先，將煤炭研磨成細粉，和氧氣廠所提供的氧氣一併送入氣化爐中，氣化爐內(nèi)的溫度高達攝氏700~1,600℃，壓力在1~68個大氣壓力下，煤炭在氣化爐中經(jīng)由不完全燃燒而產(chǎn)生煤氣，煤炭在氣化爐內(nèi)之化學反應與煤炭品質(zhì)、氧化劑、壓力、溫度、氣化爐形式及進料方式等有及密切的關(guān)係。氣化爐中所產(chǎn)生的煤氣因含有硫化物（如H2S、COS、CS2）、氮化物（如NH3、HCN）及粒狀污染物等，必須經(jīng)由煤氣淨化系統(tǒng)予以清除，成為乾淨的產(chǎn)氣，以供複循環(huán)機組使用。33煤炭氣化複循環(huán)系統(tǒng)首先，將煤炭研磨成細粉，和氧氣廠所提供34VarnomodemonstrationplantatSweden生質(zhì)物氣化複循環(huán)系統(tǒng)（BiomassIGCC）34Varnomodemonstrationplant35甲醇合成甲醇是一碳醇，為直鏈醇系最簡單之分子，是製造各種化學物品的重要原料，例如甲醛、醋酸、甲酸、聚乙烯醇、甲基第三丁基醚(MTBE)等。1920年代鋅鉻氧化物觸媒發(fā)展成功後，促使該類觸媒大量應用於甲醇合成。35甲醇合成甲醇是一碳醇，為直鏈醇系最簡單之分子，是製造各種36二甲醚(DME)合成二甲醚(dimethylether,DME)可作為柴油替代燃料、家庭用燃料及發(fā)電用燃料等，也可作為噴霧劑。二甲醚應用於柴油引擎時，可減少氮氧化物、硫氧化物及粒狀污染物的排放外，也具有燃燒效率佳及低引擎噪音等優(yōu)點。二步合成乃以合成氣生成甲醇，再進行甲醇脫水反應製成二甲醚。36二甲醚(DME)合成二甲醚(dimethylether37氫能經(jīng)濟氫能經(jīng)濟的開發(fā)涉及氫氣的生產(chǎn)(production)、運輸(delivery)、儲存(storage)、轉(zhuǎn)換(conversion)及末端使用(end-use)等。不論是生產(chǎn)、輸送、儲存、轉(zhuǎn)換或末端使用，其皆需要完整的氫能基礎(chǔ)設(shè)施(infrastructure)為骨幹。除了上述基本元件外，氫能基礎(chǔ)研究、安全、法規(guī)、標準、教育及系統(tǒng)分析亦十分重要。37氫能經(jīng)濟氫能經(jīng)濟的開發(fā)涉及氫氣的生產(chǎn)(producti38氫氣製造氫氣的來源方面，其生產(chǎn)主要可分成：(1)熱化學(thermochemical)法；(2)電化學(eletro-chemical)法；(3)光電化學(photoelectrochemical)法；及(4)光生物(photobiological)法等四類，其中商業(yè)運轉(zhuǎn)產(chǎn)氫以熱化學法為主。熱化學法中常見之產(chǎn)氫方式有蒸汽重組(steamreforming)、自熱重組(autothermalreforming)、部分氧化法(partialoxidation)、氣化、裂解、直接分解(directdecomposition)及水氣轉(zhuǎn)移(watergasshiftreaction)

等。38氫氣製造氫氣的來源方面，其生產(chǎn)主要可分成：(1)熱化學39水氣轉(zhuǎn)移反應氣化方式產(chǎn)生合成氣中除含高濃度的氫氣外，另也有一氧化碳，此時可藉由水氣轉(zhuǎn)移進一步提升氫氣濃度。水氣轉(zhuǎn)移反應通常需要在觸媒環(huán)境中進行，而最常用的觸媒有高溫水氣轉(zhuǎn)移觸媒及低溫水氣轉(zhuǎn)移觸媒，前者以鐵鉻基(Fe-Cr-based)觸媒為主，操作溫度約介於320-450℃；後者則以銅鋅基(Cu-Zn-based)觸媒為主，操作溫度約介於200-250℃。39水氣轉(zhuǎn)移反應氣化方式產(chǎn)生合成氣中除含高濃度的氫氣外，另也40費希爾—托普希合成法（Fischer-Tropschsynthesis）將合成氣轉(zhuǎn)化成液態(tài)碳氫化合物，以做為石油替代物的一種方法，因此又稱為「氣轉(zhuǎn)液(GasToLiquid,GTL)」技術(shù)。合成氣將轉(zhuǎn)化成烷烴類(alkane)，其中以直鏈之烷烴類為主產(chǎn)物。此外，合成過程中也會產(chǎn)生少量的烯烴類(alkene)、醇類及其他含氧碳氫化合物。一般費托合成法的操作溫度介於150–300°C之間，壓力則在1大氣壓至數(shù)十大氣壓之間。40費希爾—托普希合成法將合成氣轉(zhuǎn)化成液態(tài)碳氫化合物，以做為41沼氣當有機物質(zhì)於厭氧環(huán)境中，在一定的溫度、濕度及酸鹼度條件下，通過微生物的厭氣發(fā)酵作用，會產(chǎn)生一種可燃氣體，由於這種氣體最初是在沼澤、湖泊、池塘中被發(fā)現(xiàn)，故稱為「沼氣（biogas）」，又稱為「消化氣（digestergas）」或「沼澤氣（swampormarshgas）」，沼氣也會出現(xiàn)在垃圾掩埋場中，故其也稱為「垃圾掩埋氣（landfillgas）」。沼氣主要成分是甲烷（methane,CH4）和二氧化碳（CO2），另外還含有少量一氧化碳、硫化氫（H2S）、氫氣、氧氣和氮氣等氣體。41沼氣當有機物質(zhì)於厭氧環(huán)境中，在一定的溫度、濕度及酸鹼度條42甲烷化廚餘（garbage）、畜禽排泄物（manure）、有機廢水（organicwastewater）、污泥（sludge）、農(nóng)產(chǎn)廢棄物（agriculturalwaste）或都市廢棄物（MSW）可以做為原料，進行沼氣生成反應，而經(jīng)厭氣發(fā)酵法處理，以產(chǎn)生沼氣作為能源之處理方式即稱為「甲烷化（methanation）」。42甲烷化廚餘（garbage）、畜禽排泄物（manure）43瑞典沼氣動力火車/wiki/http://www.sweden.se/templates/cs/Article____14363.aspx43瑞典沼氣動力火車http://commons.wikim44厭氧發(fā)酵（AnaerobicFermentation）或稱為「厭氧消化（anaerobicdigestion）」，係微生物在缺乏氧氣的狀態(tài)下，將構(gòu)造複雜之有機物分解轉(zhuǎn)變?yōu)楹唵沃煞?，最後產(chǎn)生甲烷和二氧化碳等氣體。此種厭氧發(fā)酵過程可分成二個主要階段：第一階段為酸生成階段之酸化期（acidificationphase）；第二階段則為產(chǎn)生甲烷之甲烷發(fā)酵期（methanefermentationphase）。44厭氧發(fā)酵或稱為「厭氧消化（anaerobicdiges45厭氧發(fā)酵第一階段酸化期主要由兼性細菌（facultativebacteria）和酸化細菌（acidogenicbacteria）將蛋白質(zhì)、碳水化合物、脂肪等轉(zhuǎn)化成以揮發(fā)性脂肪酸為主的中間產(chǎn)物。第二階段甲烷發(fā)酵期中，甲烷菌（methanogenicbacteria）利用上述中間產(chǎn)物形成最終產(chǎn)物（甲烷及二氧化碳）。每一步驟均需由不同種類之甲烷菌促成，而幾乎有85%之甲烷是經(jīng)由乙酸和丙酸之代謝反應而生產(chǎn)。真正有機物之穩(wěn)定化是在第二階段進行，而其生物污泥之含量也少。45厭氧發(fā)酵第一階段酸化期主要由兼性細菌（facultati46厭氧發(fā)酵46厭氧發(fā)酵47厭氧發(fā)酵槽

47厭氧發(fā)酵槽48沼氣生產(chǎn)流程48沼氣生產(chǎn)流程49垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

整個過程可以分為五階段：最初調(diào)整期（initialadjustment）過渡期（transitionphase）酸化期（acidphase）甲烷發(fā)酵期（methanefermentationphase）成熟期（maturationphase）49垃圾沼氣的產(chǎn)生過程整個過程可以分為五階段：50最初調(diào)整期（initialadjustment）：此期之生物分解係以好氧反應（aerobicreaction）進行，因此稱為喜氣階段，而微生物之來源則由每日及最終覆土之土壤所提供。過渡期（transitionphase）：此期氧氣耗盡，因而喜氣菌消失並由厭氧菌取代。一旦掩埋場變成厭氣狀態(tài)，此時氮及硫被還原為氨氣及硫化氫。酸化期（acidphase）：此期產(chǎn)生大量的有機酸及少量氫氣，而二氧化碳則是生成氣體之主成分。本期又分成二步驟：第一步乃以酵素將高分子量成分如脂肪及蛋白質(zhì)分解成其他物質(zhì)，第二步則將前述轉(zhuǎn)化之物質(zhì)轉(zhuǎn)換成更小的中間物質(zhì)如醋酸

(CH3COOH)。垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

50最初調(diào)整期（initialadjustment）：此期51甲烷發(fā)酵期（methanefermentationphase）：此期由甲烷菌佔優(yōu)勢，將前期產(chǎn)生的醋酸及氫氣轉(zhuǎn)化成甲烷及二氧化碳。成熟期（maturationphase）：此時期，因為大部分營養(yǎng)物在前面各期中隨滲出水去除，因而掩埋場中廢氣產(chǎn)生率明顯減少，而留在掩埋場中物質(zhì)多屬於緩慢且可生物分解性。此時產(chǎn)生廢氣仍以甲烷及二氧化碳為主。垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

51甲烷發(fā)酵期（methanefermentationp52垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

52垃圾沼氣的產(chǎn)生過程53一般來說，沼氣的產(chǎn)量在掩埋場關(guān)閉後的5年達到最高峰，而發(fā)電時間約可持續(xù)15至40年之久，但臺灣因為含水量加上空氣溼度較高等因素，所以沼氣的生成也較國外掩埋場早。自民國85年起政府即協(xié)調(diào)再生能源業(yè)者開發(fā)國內(nèi)垃圾掩埋場以沼氣發(fā)電。以臺北市為例，山豬窟垃圾掩埋場之沼氣處理發(fā)電設(shè)施為臺灣第一座沼氣發(fā)電廠，並已於1999年11月1日正式啟用。除了山豬窟垃圾掩埋場，臺北市的福德坑、高雄市之西青埔及臺中市文山等四座掩埋場，皆已設(shè)置沼氣發(fā)電廠。垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

53一般來說，沼氣的產(chǎn)量在掩埋場關(guān)閉後的5年達到最高峰，而發(fā)54臺北福德坑垃圾掩埋場之沼氣發(fā)電廠外觀

54臺北福德坑垃圾掩埋場之沼氣發(fā)電廠外觀55臺灣沼氣統(tǒng)計

沼氣發(fā)電廠~2012年2月~2012年2月開始商轉(zhuǎn)日累計處理沼氣量累計綠色

能源發(fā)電量相當於減少

CH4排放量相當於減少

CO2排放量高雄西青埔2000年5月18,978萬立方公尺30,364萬度67,712公噸178萬公噸臺中文山2001年7月5,433萬立方公尺8,693萬度19,386公噸51萬公噸臺北山豬窟1999年11月13,427萬立方公尺21,483萬度47,907公噸126萬公噸臺北福德坑2002年4月6,505萬立方公尺10,408萬度23,210公噸61萬公噸55臺灣沼氣統(tǒng)計沼氣發(fā)電廠~2012年2月~2012年56生物產(chǎn)氫(Biohydrogen)係指以藻類(algae)或細菌(bacteria)等生物，利用其消耗有機物質(zhì)的反應方式產(chǎn)生氫氣。生物產(chǎn)氫可分成光合作用(photosynthesis)產(chǎn)氫及醱酵(fermentation)

產(chǎn)氫兩種。光合作用產(chǎn)氫乃藉由光能進行生物光解作用而將水分解成氫氣；醱酵作用則是以有機質(zhì)為電子提供者，經(jīng)由醱酵作用將有機質(zhì)分解，並伴隨產(chǎn)生部分電子，藉由特定之電子傳遞系統(tǒng)將電子傳送給水體中的質(zhì)子

而產(chǎn)生氫氣。生物產(chǎn)氫56生物產(chǎn)氫(Biohydrogen)係指以藻類(al57光合作用產(chǎn)氫又分成直接生物光解(directbiophotolysis)及間接生物光解(indirectbiophotolysis)兩種。醱酵產(chǎn)氫則分成光醱酵(photofermentation)與暗醱酵(darkfermentation)兩種。近年來，另發(fā)展出結(jié)合光醱酵與暗醱酵的混合(hybrid)產(chǎn)氫方式。生物產(chǎn)氫57光合作用產(chǎn)氫又分成直接生物光解(directbiop58生物產(chǎn)氫58生物產(chǎn)氫59藻類在陽光照射下會進行有氧光合作用

(oxygenicphotosynthesis)，將水分裂後產(chǎn)生氧氣、質(zhì)子與電子，而電子從水流動至兩個光合系統(tǒng)(PSⅠ和PSⅡ)，氫化酵素(hydrogenase)再經(jīng)由電子攜帶鐵氧化還原蛋白(ferredoxin,Fd)將電子傳送給以產(chǎn)生氫氣。直接生物光解產(chǎn)氫59藻類在陽光照射下會進行有氧光合作用(oxygenic60產(chǎn)生氫氣可分成兩個步驟，第一階段為光反應，透過太陽光所提供之光能，可將二氧化碳固定並轉(zhuǎn)化成細胞或有機化合物；第二階段為暗反應，以醱酵方式產(chǎn)生氫氣。間接生物光解產(chǎn)氫60產(chǎn)生氫氣可分成兩個步驟，第一階段為光反應，透過太陽光所提61光合細菌(photosyntheticbacteria)能將有機物質(zhì)(如有機酸、醣類)完全分解，並藉由固氮酵素(nitrogenase)作用而產(chǎn)生氫氣，此作用稱之為光醱酵作用光醱酵產(chǎn)氫61光合細菌(photosyntheticbacteri62厭氧微生物在缺氧或無氧狀態(tài)下，將複雜有機質(zhì)經(jīng)一系列代謝反應，最後於氣相形成CH4及CO2。由於醱酵過程不需要光源，因此稱為暗醱酵產(chǎn)氫。暗醱酵產(chǎn)氫過程可分為水解(hydrolysis)、酸化(acidogensis)、及甲烷化(methanogensis)三個步驟。暗醱酵產(chǎn)氫62厭氧微生物在缺氧或無氧狀態(tài)下，將複雜有機質(zhì)經(jīng)一系列代謝反63醱酵混合產(chǎn)氫係結(jié)合暗醱酵與光醱酵方式產(chǎn)氫。第一階段中，以嗜熱暗醱酵(thermophilicdarkfermentation)方式將生質(zhì)物轉(zhuǎn)化成醋酸鹽、二氧化碳和氫氣第二階段則在一個光生物反應器中將醋酸鹽進一步轉(zhuǎn)化成二氧化碳和氫氣。醱酵混合產(chǎn)氫63醱酵混合產(chǎn)氫係結(jié)合暗醱酵與光醱酵方式產(chǎn)氫。醱酵混合產(chǎn)氫64醱酵混合產(chǎn)氫64醱酵混合產(chǎn)氫65微生物燃料電池之原理微生物燃料電池是一種生物電化學(bio-eletrochemical)裝置。以微生物(microorganismormicrobes)為催化劑，在陽極於厭氧(anaerobic)條件下，利用微生物進行新陳代謝(metabolism)反應，分解有機燃料並將化學能直接轉(zhuǎn)化成電能的裝置。有機燃料可為葡萄糖、醋酸、乳酸及家庭污水等。65微生物燃料電池之原理微生物燃料電池是一種生物電化學(b66反應過程在陽極槽中水溶液或污泥內(nèi)的有機質(zhì)在微生物作用下直接生成質(zhì)子

(proton,H+)、電子和代謝産物，電子通過載體傳送到電極表面。電子載體可能是外源的染料分子、與呼吸鏈有關(guān)的NADH和色素分子、也可能是微生物代謝産生的還原性物質(zhì)，如S2-和H2等。電子經(jīng)由外部迴路來到陰極，同時質(zhì)子通過溶液及薄膜而遷移到陰極。陽極傳遞過來的質(zhì)子和電子在陰極表面與氧化劑(如氧氣)結(jié)合發(fā)生還原反應。66反應過程在陽極槽中水溶液或污泥內(nèi)的有機質(zhì)在微生物作用下直67構(gòu)造微生物燃料電池的構(gòu)造主要有陽極槽(anodicchamber)、陰極槽(catholicchamber)及質(zhì)子交換膜，陽極槽及陰極槽上各有電極(electrode)，其間以電線連接；質(zhì)子交換膜則將陽極槽及陰極槽分離。陽極槽必須另具有有機質(zhì)及催化劑(微生物)，陰極槽另具有緩衝溶液。67構(gòu)造微生物燃料電池的構(gòu)造主要有陽極槽(anodicc68陽極是有機物質(zhì)在微生物(催化劑)作用下進行氧化反應(oxidation)的場所。陽極的電極必需具備有良好的電導性、生物適應性及化學穩(wěn)定性。陰極為物質(zhì)進行還原反應(reduction)的場所。微生物燃料電池的陰極氧化劑主要有空氣、溶氧、鐵氰化物、二氧化錳等。目前，陰極材料多使用載鉑石墨、碳布或碳紙等。68陽極是有機物質(zhì)在微生物(催化劑)作用下進行氧化反應(o69質(zhì)子交換膜作用在於讓質(zhì)子由陽極傳輸至陰極，同時抑制反應氣體及其他成分的滲透。一般常用的質(zhì)子交換膜有Nafion、Ultrex、聚乙烯(polyethylene)、鹽橋及瓷隔膜(porcelainseptum)等。微生物可為特定菌種，如大腸桿菌

(E.Coli)、地桿菌

(Geobacter)、腐敗謝瓦納拉菌

(Shewanellaputrefaciens)、異氧鐵還原菌

(Geobactermetallireducens)、綠膿桿菌或銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)等。用於微生物燃料電池的微生物除來自於培養(yǎng)外，亦可來自家庭污水、澱粉廢水、海洋底泥、土壤及活性污泥(activatedsludge)等。69質(zhì)子交換膜作用在於讓質(zhì)子由陽極傳輸至陰極，同時抑制反應氣70微生物70微生物71微生物燃料電池的應用：發(fā)電微生物燃料電池可以將儲存生質(zhì)物內(nèi)的化學能轉(zhuǎn)化成電能。微生物燃料電池特別適合用於只需低電耗傳送信號的小型遙測系統(tǒng)及無線感測器訊號。微生物燃料電池本身可作為分散式發(fā)電系統(tǒng)以用於局部地區(qū)，也可應用於太空船內(nèi)，其除可消耗艙中產(chǎn)生的廢棄物外，也可產(chǎn)生電力。展望未來將微生物燃料電池置入人體內(nèi)，用人體內(nèi)的營養(yǎng)分(nutrient)為燃料以驅(qū)動微生物燃料電池，並提供電力予植入體內(nèi)的人工醫(yī)學裝置(如人工心臟)。71微生物燃料電池的應用：發(fā)電微生物燃料電池可以將儲存生質(zhì)物72微生物燃料電池的應用：發(fā)電/research.html72微生物燃料電池的應用：發(fā)電http://www.rama73微生物燃料電池的應用：廢水處理除了都市廢水外，由於生活廢水、食品加工廢水、養(yǎng)豬廢水和玉米稈等皆含有豐富的有機物，其都可作為微生物燃料電池的燃料來源。微生物燃料電池於廢水處理過程裡所產(chǎn)生的電力，可使傳統(tǒng)的廢水處理過程中用於活性污泥(activatedslude)曝氣所消耗的電能減半；此外，微生物燃料電池可減少50-90%的固體產(chǎn)生量。在某些案例中，微生物燃料電池可除去廢水中80%的化學需氧量

(chemicaloxygendemand,COD)，庫侖效率(Coulombicefficiency)則可高達80%。73微生物燃料電池的應用：廢水處理除了都市廢水外，由於生活廢74微生物的應用：生物產(chǎn)氫如欲以微生物燃料電池作為氫氣產(chǎn)生的裝置，可在電路內(nèi)的陰極增加電位

(potential)以克服產(chǎn)生熱力學障礙

。陽極的反應所產(chǎn)生的質(zhì)子和電子將在陰極結(jié)合形成氫氣。由於陽極槽中生質(zhì)物氧化過程產(chǎn)生部分能量，微生物燃料電池產(chǎn)生氫氣要求的外部理論電位是110mV，遠低於中性水(pH=7)直接電解所需的1210mV。微生物燃料電池具有每莫爾葡萄糖產(chǎn)生8-9莫爾氫氣的潛力。使用微生物燃料電池產(chǎn)生氫氣的過程中，陰極槽不再需要氧氣。74微生物的應用：生物產(chǎn)氫如欲以微生物燃料電池作為氫氣產(chǎn)生的75微生物的應用：生物產(chǎn)氫75微生物的應用：生物產(chǎn)氫76微生物的應用：生物感測器微生物燃料電池技術(shù)可作為感測器以分析污染物和在現(xiàn)場監(jiān)測與控制處理過程。微生物燃料電池可能成為生物需氧量(biologicaloxygendemand,BOD)的感測器。微生物燃料電池型態(tài)之感測器具有的優(yōu)點包含有優(yōu)良的操作穩(wěn)定性、良好的再現(xiàn)性與正確性。微生物燃料電池型態(tài)之BOD感測器操作可長達5年而無須額外的維護，遠久於其他型態(tài)的BOD感測器。76微生物的應用：生物感測器微生物燃料電池技術(shù)可作為感測器以77MFC應用之概念圖77MFC應用之概念圖第四章生質(zhì)能－氣態(tài)燃料與微生物燃料電池4-1 氣化4-2 合成氣4-3 沼氣4-4 生物氫能4-5 微生物燃料電池第四章生質(zhì)能－氣態(tài)燃料與微生物燃料電池4-1 氣化79氣化歷史1669年ThomasShirley首次以碳氫化合物進行粗略的氣化實驗可謂氣化技術(shù)發(fā)展的開始。1812年於英國國內(nèi)成立「倫敦氣體、照明及焦炭公司（LondonGas,Light,andCokeCompany）」，此時氣化所產(chǎn)生燃氣開始應用於商業(yè)。二次世界大戰(zhàn)期間，德國也曾利用煤炭氣化技術(shù)製造合成氣，而後合成液態(tài)燃料或作為化學品。南非過去曾實施種族隔離政策，因而遭受到經(jīng)濟制裁及石油禁運，在經(jīng)濟制裁期間，南非曾利用煤炭氣化技術(shù)並配合費托合成法（Fischer-Tropschsynthesis）製造合成燃料及拓展石化工業(yè)。2氣化歷史1669年ThomasShirley首次以碳氫化80氣化歷史臺灣光復前亦曾在臺北市萬華設(shè)立煤氣公司，應用煤炭氣化技術(shù)將煤炭氣化製成煤氣供應都市瓦斯；光復後，則在臺北南港設(shè)立煤炭氣化廠，提煉尿素供作製作肥料的原料。當時氣化乃以空氣作為氧化劑，所生產(chǎn)的燃氣品質(zhì)粗糙，熱質(zhì)低。而隨著科技的日新月異，目前以純氧作為氧化劑居多，甚而通入蒸汽，使得燃氣的熱質(zhì)增加、提高煤料利用率、降低生產(chǎn)成本。3氣化歷史臺灣光復前亦曾在臺北市萬華設(shè)立煤氣公司，應用煤炭氣81氣化技術(shù)的發(fā)展與演進情形由煤的熱裂解實驗得到合成燃氣首次以碳氫化合物進行氣化實驗16691699第一個氣化專利合成氣開始被用於照明與烹飪將氣化爐應用於工業(yè)中178817921861187819841986合成氣被成功地引入引擎發(fā)電合成氣應用於汽車引擎利用煤炭氣化技術(shù)製造燃料與化學品廉價之石油及天然氣取代合成氣南非經(jīng)濟制裁期間利用煤炭氣化技術(shù)製造燃料190119451914第一次世界大戰(zhàn)開始第二次世界大戰(zhàn)結(jié)束CoolWater煤炭氣化示範電廠開始運轉(zhuǎn)1973第一次能源危機1979第二次能源危機4氣化技術(shù)的發(fā)展與演進情形由煤的熱裂解實驗得到合成燃氣首82氣化原理基本原理乃在高溫及不充分氧化劑環(huán)境下，使燃料與空氣(或氧氣)進行不完全或部分燃燒，甚至通入蒸汽參與反應，以產(chǎn)生富燃料氣體(fuel-richgas)。氣化後產(chǎn)氣成分主要包含了一氧化碳、氫氣與部分甲烷，前兩者即俗稱之合成氣(synthesisgasorsyngas)。除了上述氣體外，氣化之產(chǎn)物尚包括了焦油(tar)及硫化物等。5氣化原理基本原理乃在高溫及不充分氧化劑環(huán)境下，使燃料與空氣83氣化反應過程乾燥及熱解作用：生質(zhì)物進入氣化爐後，乾燥作用先將水分脫除，而後將生質(zhì)物內(nèi)揮發(fā)分釋放(去揮發(fā)反應)。燃燒反應：揮發(fā)分及焦炭將與氧氣反應，燃燒反應釋放大量熱量，以提供後續(xù)氣化反應所需的熱能。焦炭重組反應：剩餘之焦炭將與二氧化碳及蒸汽進行吸熱反應，二氧化碳及蒸汽經(jīng)還原反應後產(chǎn)生一氧化碳和氫氣。產(chǎn)物平衡：最後在氣化爐高溫下，氣相可逆之水氣轉(zhuǎn)移反應達到平衡，使得一氧化碳、蒸汽、二氧化碳及氫氣等氣體的濃度達到平衡。6氣化反應過程乾燥及熱解作用：生質(zhì)物進入氣化爐後，乾燥作用先84氣化反應若以相（phase）變化而言，氣化爐中的化學反應涉及異相反應（heterogeneousreactions）及均相反應（homogeneousreactions），異相反應有燃燒、裂解及氣化反應等，均相反應以氣相為主，包含有則有水氣轉(zhuǎn)移反應（watergasshiftreaction）及甲烷化反應（methanization）。若以吸放熱而言，化學反應亦涉及吸熱及放熱反應，藉由燃燒及裂解反應的放熱反應，釋放的熱量可作為氣化反應的熱源，因而將碳氫化合物轉(zhuǎn)變?yōu)楹铣蓺饧凹淄榈取?氣化反應若以相（phase）變化而言，氣化爐中的化學反應涉85氣化8氣化86氣化反應的指標氣體產(chǎn)率（yield）：係指單位質(zhì)量生質(zhì)物氣化所得的燃氣體積，單位為m3/kg-燃料或kmol/kg-燃料。產(chǎn)氣熱值：可燃氣體部分，除了合成氣及甲烷等氣體外，氣化過程亦會產(chǎn)生少量的乙烷、丙烷、乙烯、丙烯及苯等。整體而言，若產(chǎn)氣熱值低於8,374kJ/m3，其稱為低熱值氣體；若產(chǎn)氣熱值介於16,747?33,494kJ/m3之間，為中熱值氣體；若產(chǎn)氣熱值大於33,494kJ/m3，則為高熱值氣體。9氣化反應的指標氣體產(chǎn)率（yield）：係指單位質(zhì)量生質(zhì)物氣87氣化生成各種氣體之高位發(fā)熱值氣體高位發(fā)熱值（MJ/Nm3）一氧化碳12.67氫氣12.74甲烷39.73乙烷69.18丙烷98.51乙烯64.43丙烯92.42苯146.110氣化生成各種氣體之高位發(fā)熱值氣體高位發(fā)熱值（MJ/88氣化反應的指標冷氣體效率（coldgasefficiency,CGE）：單位質(zhì)量生質(zhì)物氣化所得到的產(chǎn)氣所擁有的熱量與氣化使用或進料的生質(zhì)物熱值之比，是衡量氣化結(jié)果的主要指標。熱效率（thermalefficiency）：熱效率為生成物的總能量與總消耗能量之比，物理意義為所有加到氣化過程中熱量的利用程度。11氣化反應的指標冷氣體效率（coldgaseffici89氣化反應的指標碳轉(zhuǎn)化率（carbonconversion）：其係指生質(zhì)物（固相）中元素碳轉(zhuǎn)化成產(chǎn)氣（氣相）及焦油（液相）的比例12氣化反應的指標碳轉(zhuǎn)化率（carbonconversio90氣化反應的污染物

氣化時燃料中硫及氮則會產(chǎn)生硫化物及氮化物等污染物，其中硫化物包含有硫化氫（H2S）、COS及CS2，氮化物則包含有HCN及NH3等。高溫氣化反應程序中，燃料中的硫份主要轉(zhuǎn)化成H2S及COS，而兩者間的關(guān)係主要由以下兩式所決定13氣化反應的污染物氣化時燃料中硫及氮則會產(chǎn)生硫化物及氮化91氣化反應的污染物

典型的氣化條件下，硫化物的主成分是H2S，約93?96%的硫份以H2S呈現(xiàn)，其餘則是COS。氮化物HCN及NH3的生成，其來自燃料氮（fuelnitrogen）遠大於分子氮（molecularnitrogen）或氮氣，此係由於燃料氮大部分以N-H鍵或N-C的形式存在燃料，其鍵結(jié)能量遠小於氮氣中的參鍵，因此由氮氣生成HCN及NH3的效應幾乎可忽略不計。14氣化反應的污染物典型的氣化條件下，硫化物的主成分是H292氣化反應的污染物

前述合成氣中的H2S可以克勞斯程序（Clausprocess）將硫份回收，克勞斯程序中的化學反應式表示如下：15氣化反應的污染物前述合成氣中的H2S可以克勞斯程序（C93氣化反應的污染物

克勞斯程序分成兩階段反應：第一階段中，三分之一的硫化氫先經(jīng)歷燃燒反應以生成二氧化硫及水；第二階段中，在觸媒作用及相對低溫環(huán)境下（200－300℃），剩餘硫化氫與二氧化硫反應以生成元素硫。因此，克勞斯的總反應可表示為16氣化反應的污染物克勞斯程序分成兩階段反應：第一階段中，94氣化爐的形式固定床流體化床挾帶床17氣化爐的形式固定床95固定床或稱為移動床（movingbed），為最早及最普及的氣化方法，也是商業(yè)化應用最多的技術(shù)。燃料與空氣的移動方向恰好相反，此形式的流動稱為對流式（countercurrentflow）。大粒徑燃料由氣化爐上端輸入，而空氣或蒸汽則由底部內(nèi)流入。氣化爐內(nèi)依燃料的受熱及反應情形及可區(qū)分成乾燥區(qū)（dryingzone）、去揮發(fā)區(qū)（devolatilizationzone）、氣化區(qū)（gasificationzone）及燃燒區(qū)（combustionzone）等。18固定床或稱為移動床（movingbed），為最早及最普96固定床氣化爐的形式上排氣式(up-draught)下排氣式(down-draught)橫排氣式(cross-draught)19固定床氣化爐的形式上排氣式(up-draught)97氧化劑由爐底送入爐床（hearth），在工業(yè)大型爐體中，蒸汽的加入可降低爐床的溫度。氣體會依序通過還原區(qū)、去揮發(fā)區(qū)及乾燥區(qū)，而後產(chǎn)氣由上方排出。至於燃料，其經(jīng)過爐床反應後，殘餘灰渣將經(jīng)過爐格而掉入灰渣區(qū)。上排氣式(up-draught)20氧化劑由爐底送入爐床（hearth），在工業(yè)大型爐體中，98其主要目標為將焦油（tars）轉(zhuǎn)化成產(chǎn)氣，爐床中為燃燒區(qū)，其上為蒸餾區(qū)及乾燥區(qū)，爐床下則為還原區(qū)，產(chǎn)氣則由還原區(qū)下方排出。下排氣式(down-draught)21其主要目標為將焦油（tars）轉(zhuǎn)化成產(chǎn)氣，爐床中為燃燒區(qū)99橫排氣式(cross-draught)空氣及氣體橫越過爐體，且藉由小型空氣噴嘴（nozzle）將燃燒區(qū)及還原區(qū)侷限住。由於較短的反應時間，因此燃料中焦油含量需低，粒徑需較小，最後產(chǎn)氣則由爐體側(cè)邊排出。22橫排氣式(cross-draught)空氣及氣體橫越過100上排氣式、下排氣式及橫排氣式氣化爐之優(yōu)缺點

氣化爐優(yōu)點缺點上排氣式較小壓力降較高熱效率較不易結(jié)渣對焦油、水氣及燃料中水分較敏感高氣體負載時反應性較差下排氣式對氣體產(chǎn)生及裝載（load）比較有彈性對燃料中焦油含量及木炭的灰份較不敏感較高的反應器高度不適用於甚小的燃料顆粒橫排氣式設(shè)計高度較短對裝載有較快速反應時間氣體生產(chǎn)較有彈性對結(jié)渣現(xiàn)象極敏感較大壓力降23上排氣式、下排氣式及橫排氣式氣化爐之優(yōu)缺點氣化爐優(yōu)點缺101流體化床

當流體由下往上通過固體顆粒層時，在較高速流體作用下，固體顆粒層會呈現(xiàn)類似流體行為之現(xiàn)象，稱之為流體化（fluidization），流體化床的特性即在於爐床中充填流體化介質(zhì)，較高速反應氣體則由底部向上流動以產(chǎn)生紊流，並使充填的介質(zhì)產(chǎn)生流體化。流體化床氣化爐內(nèi)生質(zhì)物顆粒僅佔一部分，其他粒子則有灰渣、砂及空氣污染物吸附劑(如石灰石)等。由於砂是良好的蓄熱介質(zhì)，因此當生質(zhì)物顆粒被送入爐床內(nèi)時，熱量能均勻傳至燃料顆粒而產(chǎn)生氣化反應。24流體化床當流體由下往上通過固體顆粒層時，在較高速流體作102流體化床

流體化床氣化爐內(nèi)，氣固兩相能充分接觸反應，反應速度快，且氣化效率高。此外，若流體化介質(zhì)中含有吸附劑時，反應所產(chǎn)生的硫化物能一併被吸收，產(chǎn)氣中的污染物將較少。流體化床操作溫度須控制在結(jié)渣點（slaggingtemperature）以下，以避免灰渣的燒結(jié)（sintering）進而失去流體化。流體化床的優(yōu)點有較低的操作溫度、適中的燃料停留時間、燃料顆粒尺寸範圍的限制較小等，但缺點在於運轉(zhuǎn)溫度範圍小，通常需低於灰分的融點，並高於焦油產(chǎn)生的溫度。25流體化床流體化床氣化爐內(nèi)，氣固兩相能充分接觸反應，反應103氣泡式流體化床氣體由給風區(qū)經(jīng)氣體分佈器進入床內(nèi)，並於分佈器上方形成許多小氣泡，小氣泡向上運動後合併為較大氣泡，氣泡移至床表面後破裂並離開。由於床中的氣泡運動，致使粒子循環(huán)運動。氣泡式流體化床的氣體流速較低，適用於較大顆粒物料的氣化。26氣泡式流體化床氣體由給風區(qū)經(jīng)氣體分佈器進入床內(nèi)，並於分佈104循環(huán)式流體化床

當氣體流速高至使床內(nèi)粒子被大量帶離床體，而後被旋風集塵器收集並循環(huán)回流至流體化床。循環(huán)式流體化床中的氣體流速較高，適用於較小顆粒物料的氣化。27循環(huán)式流體化床當氣體流速高至使床內(nèi)粒子被大量帶離床體，105雙床式流體化床型式其中一座流體化床為燃燒爐，另一座流體化床則為氣化爐。生質(zhì)物於燃燒爐內(nèi)進行燃燒反應以加熱床料，高熱的床砂被送至另一座流體化床，以利生質(zhì)物於氣化爐內(nèi)進行氣化反應。生質(zhì)物經(jīng)氣化反應後，部分床料回流至燃燒爐再加熱，氣體及焦炭則流出氣化爐進行分離，其中焦炭回收至燃燒爐作為燃料，產(chǎn)氣則被收集或部分回流至氣化爐再反應。28雙床式流體化床型式其中一座流體化床為燃燒爐，另一座流體化106雙床式流體化床型式29雙床式流體化床型式107挾帶床（Entrainedbed）其乃將燃料粉末化（pulverized），並與氣體以同向流（co-currentflow）方式直接吹送至爐中。由於燃料顆粒甚小，因此燃料體粉將懸浮爐中以進行氣化反應，並於高溫環(huán)境下於數(shù)秒時間內(nèi)完成。因氣體與煤粉的停留時間甚短，因此挾帶床的溫度需控制在熔渣點（slaggingpoint）以上，以期得到較高的碳轉(zhuǎn)換率。挾帶床內(nèi)溫度十分均勻，氣體和煤氣之間幾乎沒有溫度差異，且固氣混合情況優(yōu)於固定床及流體化床，因此目前挾帶床為煤炭氣化發(fā)電機組主要採用的氣化爐形式。30挾帶床（Entrainedbed）其乃將燃料粉末化（108氣化複循環(huán)系統(tǒng)(IGCC）氣化複循環(huán)系統(tǒng)（IGCC）發(fā)電係將生質(zhì)物、煤炭或重質(zhì)油等碳氫化合物置於氣化爐中，藉由氣化反應以生成合成氣（CO＋H2）及CH4等氣體，而後經(jīng)除塵、除硫和除氮後，再送至複循環(huán)機組當燃料發(fā)電，其發(fā)電效率較傳統(tǒng)燃煤發(fā)電高出甚多。整體而言，IGCC主要設(shè)備包括燃料供給系統(tǒng)、氧氣製造廠、氣化爐、產(chǎn)氣淨化系統(tǒng)、熱回收、煤渣處理及複循環(huán)發(fā)電系統(tǒng)等部分。31氣化複循環(huán)系統(tǒng)(IGCC）氣化複循環(huán)系統(tǒng)（IGCC）發(fā)109煤炭氣化複循環(huán)系統(tǒng)32煤炭氣化複循環(huán)系統(tǒng)110煤炭氣化複循環(huán)系統(tǒng)首先，將煤炭研磨成細粉，和氧氣廠所提供的氧氣一併送入氣化爐中，氣化爐內(nèi)的溫度高達攝氏700~1,600℃，壓力在1~68個大氣壓力下，煤炭在氣化爐中經(jīng)由不完全燃燒而產(chǎn)生煤氣，煤炭在氣化爐內(nèi)之化學反應與煤炭品質(zhì)、氧化劑、壓力、溫度、氣化爐形式及進料方式等有及密切的關(guān)係。氣化爐中所產(chǎn)生的煤氣因含有硫化物（如H2S、COS、CS2）、氮化物（如NH3、HCN）及粒狀污染物等，必須經(jīng)由煤氣淨化系統(tǒng)予以清除，成為乾淨的產(chǎn)氣，以供複循環(huán)機組使用。33煤炭氣化複循環(huán)系統(tǒng)首先，將煤炭研磨成細粉，和氧氣廠所提供111VarnomodemonstrationplantatSweden生質(zhì)物氣化複循環(huán)系統(tǒng)（BiomassIGCC）34Varnomodemonstrationplant112甲醇合成甲醇是一碳醇，為直鏈醇系最簡單之分子，是製造各種化學物品的重要原料，例如甲醛、醋酸、甲酸、聚乙烯醇、甲基第三丁基醚(MTBE)等。1920年代鋅鉻氧化物觸媒發(fā)展成功後，促使該類觸媒大量應用於甲醇合成。35甲醇合成甲醇是一碳醇，為直鏈醇系最簡單之分子，是製造各種113二甲醚(DME)合成二甲醚(dimethylether,DME)可作為柴油替代燃料、家庭用燃料及發(fā)電用燃料等，也可作為噴霧劑。二甲醚應用於柴油引擎時，可減少氮氧化物、硫氧化物及粒狀污染物的排放外，也具有燃燒效率佳及低引擎噪音等優(yōu)點。二步合成乃以合成氣生成甲醇，再進行甲醇脫水反應製成二甲醚。36二甲醚(DME)合成二甲醚(dimethylether114氫能經(jīng)濟氫能經(jīng)濟的開發(fā)涉及氫氣的生產(chǎn)(production)、運輸(delivery)、儲存(storage)、轉(zhuǎn)換(conversion)及末端使用(end-use)等。不論是生產(chǎn)、輸送、儲存、轉(zhuǎn)換或末端使用，其皆需要完整的氫能基礎(chǔ)設(shè)施(infrastructure)為骨幹。除了上述基本元件外，氫能基礎(chǔ)研究、安全、法規(guī)、標準、教育及系統(tǒng)分析亦十分重要。37氫能經(jīng)濟氫能經(jīng)濟的開發(fā)涉及氫氣的生產(chǎn)(producti115氫氣製造氫氣的來源方面，其生產(chǎn)主要可分成：(1)熱化學(thermochemical)法；(2)電化學(eletro-chemical)法；(3)光電化學(photoelectrochemical)法；及(4)光生物(photobiological)法等四類，其中商業(yè)運轉(zhuǎn)產(chǎn)氫以熱化學法為主。熱化學法中常見之產(chǎn)氫方式有蒸汽重組(steamreforming)、自熱重組(autothermalreforming)、部分氧化法(partialoxidation)、氣化、裂解、直接分解(directdecomposition)及水氣轉(zhuǎn)移(watergasshiftreaction)

等。38氫氣製造氫氣的來源方面，其生產(chǎn)主要可分成：(1)熱化學116水氣轉(zhuǎn)移反應氣化方式產(chǎn)生合成氣中除含高濃度的氫氣外，另也有一氧化碳，此時可藉由水氣轉(zhuǎn)移進一步提升氫氣濃度。水氣轉(zhuǎn)移反應通常需要在觸媒環(huán)境中進行，而最常用的觸媒有高溫水氣轉(zhuǎn)移觸媒及低溫水氣轉(zhuǎn)移觸媒，前者以鐵鉻基(Fe-Cr-based)觸媒為主，操作溫度約介於320-450℃；後者則以銅鋅基(Cu-Zn-based)觸媒為主，操作溫度約介於200-250℃。39水氣轉(zhuǎn)移反應氣化方式產(chǎn)生合成氣中除含高濃度的氫氣外，另也117費希爾—托普希合成法（Fischer-Tropschsynthesis）將合成氣轉(zhuǎn)化成液態(tài)碳氫化合物，以做為石油替代物的一種方法，因此又稱為「氣轉(zhuǎn)液(GasToLiquid,GTL)」技術(shù)。合成氣將轉(zhuǎn)化成烷烴類(alkane)，其中以直鏈之烷烴類為主產(chǎn)物。此外，合成過程中也會產(chǎn)生少量的烯烴類(alkene)、醇類及其他含氧碳氫化合物。一般費托合成法的操作溫度介於150–300°C之間，壓力則在1大氣壓至數(shù)十大氣壓之間。40費希爾—托普希合成法將合成氣轉(zhuǎn)化成液態(tài)碳氫化合物，以做為118沼氣當有機物質(zhì)於厭氧環(huán)境中，在一定的溫度、濕度及酸鹼度條件下，通過微生物的厭氣發(fā)酵作用，會產(chǎn)生一種可燃氣體，由於這種氣體最初是在沼澤、湖泊、池塘中被發(fā)現(xiàn)，故稱為「沼氣（biogas）」，又稱為「消化氣（digestergas）」或「沼澤氣（swampormarshgas）」，沼氣也會出現(xiàn)在垃圾掩埋場中，故其也稱為「垃圾掩埋氣（landfillgas）」。沼氣主要成分是甲烷（methane,CH4）和二氧化碳（CO2），另外還含有少量一氧化碳、硫化氫（H2S）、氫氣、氧氣和氮氣等氣體。41沼氣當有機物質(zhì)於厭氧環(huán)境中，在一定的溫度、濕度及酸鹼度條119甲烷化廚餘（garbage）、畜禽排泄物（manure）、有機廢水（organicwastewater）、污泥（sludge）、農(nóng)產(chǎn)廢棄物（agriculturalwaste）或都市廢棄物（MSW）可以做為原料，進行沼氣生成反應，而經(jīng)厭氣發(fā)酵法處理，以產(chǎn)生沼氣作為能源之處理方式即稱為「甲烷化（methanation）」。42甲烷化廚餘（garbage）、畜禽排泄物（manure）120瑞典沼氣動力火車/wiki/http://www.sweden.se/templates/cs/Article____14363.aspx43瑞典沼氣動力火車http://commons.wikim121厭氧發(fā)酵（AnaerobicFermentation）或稱為「厭氧消化（anaerobicdigestion）」，係微生物在缺乏氧氣的狀態(tài)下，將構(gòu)造複雜之有機物分解轉(zhuǎn)變?yōu)楹唵沃煞?，最後產(chǎn)生甲烷和二氧化碳等氣體。此種厭氧發(fā)酵過程可分成二個主要階段：第一階段為酸生成階段之酸化期（acidificationphase）；第二階段則為產(chǎn)生甲烷之甲烷發(fā)酵期（methanefermentationphase）。44厭氧發(fā)酵或稱為「厭氧消化（anaerobicdiges122厭氧發(fā)酵第一階段酸化期主要由兼性細菌（facultativebacteria）和酸化細菌（acidogenicbacteria）將蛋白質(zhì)、碳水化合物、脂肪等轉(zhuǎn)化成以揮發(fā)性脂肪酸為主的中間產(chǎn)物。第二階段甲烷發(fā)酵期中，甲烷菌（methanogenicbacteria）利用上述中間產(chǎn)物形成最終產(chǎn)物（甲烷及二氧化碳）。每一步驟均需由不同種類之甲烷菌促成，而幾乎有85%之甲烷是經(jīng)由乙酸和丙酸之代謝反應而生產(chǎn)。真正有機物之穩(wěn)定化是在第二階段進行，而其生物污泥之含量也少。45厭氧發(fā)酵第一階段酸化期主要由兼性細菌（facultati123厭氧發(fā)酵46厭氧發(fā)酵124厭氧發(fā)酵槽

47厭氧發(fā)酵槽125沼氣生產(chǎn)流程48沼氣生產(chǎn)流程126垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

整個過程可以分為五階段：最初調(diào)整期（initialadjustment）過渡期（transitionphase）酸化期（acidphase）甲烷發(fā)酵期（methanefermentationphase）成熟期（maturationphase）49垃圾沼氣的產(chǎn)生過程整個過程可以分為五階段：127最初調(diào)整期（initialadjustment）：此期之生物分解係以好氧反應（aerobicreaction）進行，因此稱為喜氣階段，而微生物之來源則由每日及最終覆土之土壤所提供。過渡期（transitionphase）：此期氧氣耗盡，因而喜氣菌消失並由厭氧菌取代。一旦掩埋場變成厭氣狀態(tài)，此時氮及硫被還原為氨氣及硫化氫。酸化期（acidphase）：此期產(chǎn)生大量的有機酸及少量氫氣，而二氧化碳則是生成氣體之主成分。本期又分成二步驟：第一步乃以酵素將高分子量成分如脂肪及蛋白質(zhì)分解成其他物質(zhì)，第二步則將前述轉(zhuǎn)化之物質(zhì)轉(zhuǎn)換成更小的中間物質(zhì)如醋酸

(CH3COOH)。垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

50最初調(diào)整期（initialadjustment）：此期128甲烷發(fā)酵期（methanefermentationphase）：此期由甲烷菌佔優(yōu)勢，將前期產(chǎn)生的醋酸及氫氣轉(zhuǎn)化成甲烷及二氧化碳。成熟期（maturationphase）：此時期，因為大部分營養(yǎng)物在前面各期中隨滲出水去除，因而掩埋場中廢氣產(chǎn)生率明顯減少，而留在掩埋場中物質(zhì)多屬於緩慢且可生物分解性。此時產(chǎn)生廢氣仍以甲烷及二氧化碳為主。垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

51甲烷發(fā)酵期（methanefermentationp129垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

52垃圾沼氣的產(chǎn)生過程130一般來說，沼氣的產(chǎn)量在掩埋場關(guān)閉後的5年達到最高峰，而發(fā)電時間約可持續(xù)15至40年之久，但臺灣因為含水量加上空氣溼度較高等因素，所以沼氣的生成也較國外掩埋場早。自民國85年起政府即協(xié)調(diào)再生能源業(yè)者開發(fā)國內(nèi)垃圾掩埋場以沼氣發(fā)電。以臺北市為例，山豬窟垃圾掩埋場之沼氣處理發(fā)電設(shè)施為臺灣第一座沼氣發(fā)電廠，並已於1999年11月1日正式啟用。除了山豬窟垃圾掩埋場，臺北市的福德坑、高雄市之西青埔及臺中市文山等四座掩埋場，皆已設(shè)置沼氣發(fā)電廠。垃圾沼氣的產(chǎn)生過程

53一般來說，沼氣的產(chǎn)量在掩埋場關(guān)閉後的5年達到最高峰，而發(fā)131臺北福德坑垃圾掩埋場之沼氣發(fā)電廠外觀

54臺北福德坑垃圾掩埋場之沼氣發(fā)電廠外觀132臺灣沼氣統(tǒng)計

沼氣發(fā)電廠~2012年2月~2012年2月開始商轉(zhuǎn)日累計處理沼氣量累計綠色

能源發(fā)電量相當於減少

CH4排放量相當於減少

CO2排放量高雄西青埔2000年5月18,978萬立方公尺30,364萬度67,712公噸178萬公噸臺中文山2001年7月5,433萬立方公尺8,693萬度19,386公噸51萬公噸臺北山豬窟1999年11月13,427萬立方公尺21,483萬度47,907公噸126萬公噸臺北福德坑2002年4月6,505萬立方公尺10,408萬度23,210公噸61萬公噸55臺灣沼氣統(tǒng)計沼氣發(fā)電廠~2012年2月~2012年133生物產(chǎn)氫(Biohydrogen)係指以藻類(algae)或細菌(bacteria)等生物，利用其消耗有機物質(zhì)的反應方式產(chǎn)生氫氣。生物產(chǎn)氫可分成光合作用(photosynthesis)產(chǎn)氫及醱酵(fermentation)

產(chǎn)氫兩種。光合作用產(chǎn)氫乃藉由光能進行生物光解作用而將水分解成氫氣；醱酵作用則是以有機質(zhì)為電子提供者，經(jīng)由醱酵作用將有機質(zhì)分解，並伴隨產(chǎn)生部分電子，藉由特定之電子傳遞系統(tǒng)將電子傳送給水體中的質(zhì)子

而產(chǎn)生氫氣。生物產(chǎn)氫56生物產(chǎn)氫(Biohydrogen)係指以藻類(al134光合作用產(chǎn)氫又分成直接生物光解(directbiophotolysis)及間接生物光解(indirectbiophotolysis)兩種。醱酵產(chǎn)氫則分成光醱酵(photofermentation)與暗醱酵(darkfermentation)兩種。近年來，另發(fā)展出結(jié)合光醱酵與暗醱酵的混合(hybrid)產(chǎn)氫方式。生物產(chǎn)氫57光合作用產(chǎn)氫又分成直接生物光解(directbiop135生物產(chǎn)氫58生物產(chǎn)氫136藻類在陽光照射下會進行有氧光合作用

(oxygenicphotosynthesis)，將水分裂後產(chǎn)生氧氣、質(zhì)子與電子，而電子從水流動至兩個光合系統(tǒng)(PSⅠ和PSⅡ)，氫化酵素(hydrogenase)再經(jīng)由電子攜帶鐵氧化還原蛋白(ferredoxin,Fd)將電子傳送給以產(chǎn)生氫氣。直接生物光解產(chǎn)氫59藻類在陽光照射下會進行有氧光合作用(oxygenic137產(chǎn)生氫氣可分成兩個步驟，第一階段為光反應，透過太陽光所提供之光能，可將二氧化碳固定並轉(zhuǎn)化成細胞或有機化合物；第二階段為暗反應，以醱酵方式產(chǎn)生氫氣。間接生物光解產(chǎn)氫60產(chǎn)生氫氣可分成兩個步驟，第一階段為光反應，透過太陽光所提138光合細菌(photosyntheticbacteria)能將有機物質(zhì)(如有機酸、醣類)完全分解，並藉由固氮酵素(nitrogenase)作用而產(chǎn)生氫氣，此作用稱之為光醱酵作用光醱酵產(chǎn)氫61光合細菌(photosyntheticbacteri139厭氧微生物在缺氧或無氧狀態(tài)下，將複雜有機質(zhì)經(jīng)一系列代謝反應，最後於氣相形成CH4及CO2。由於醱酵過程不需要光源，因此稱為暗醱酵