2021-2022年高考化學(xué)水溶液離子平衡酸式鹽微專題復(fù)習(xí)《NaHA在水溶液中的行為》

NaHA在水溶液中的行為1.1二元弱酸的電離K1>>K2，一般而言，大于104倍（無(wú)機(jī)酸)常見(jiàn)誤讀：一級(jí)電離得到的H+抑制了二級(jí)電離觀點(diǎn)：本身結(jié)構(gòu)決定了K1和K2的相對(duì)大小理由：電離常數(shù)和濃度無(wú)關(guān)1.2二元弱酸電離常數(shù)差異分析原因分析：電性效應(yīng)二元酸電離出H+后，帶負(fù)電，帶負(fù)電的離子趨向吸引帶正電的粒子，而難以繼續(xù)失去帶正電的H+。典型案例1：檸檬酸電離常數(shù)1.其離解常數(shù)（25℃）：Ka1=7.4×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.0×10-7，2.空間結(jié)構(gòu):羧基位置離開(kāi)距離越大，電離常數(shù)相差越小（有機(jī)酸）

1.2二元弱酸電離常數(shù)差異分析典型案例2：水楊酸酸電離常數(shù)水楊酸K1=10-2.98K2=10-12.38苯甲酸6.3×10-5苯酚1.28×10-10原因分析1：羥基與苯甲酸根生成帶氫鍵的穩(wěn)定的陰離子，從而增加了羧基中氫原子的電離度。原因分析2：官能團(tuán)之間的相互影響問(wèn)題：電離常數(shù)為什么相差很大？（一般相差10000倍）對(duì)羥基苯甲酸的電離常數(shù)有何差異？——可以得出什么結(jié)論？2.NaHA的酸堿性判斷兩可回答：“因?yàn)椤恰?，所以…反而…?/p>

問(wèn)題：“強(qiáng)加”、“實(shí)驗(yàn)”、“不具一般性”。

危害：失去學(xué)科理性，化學(xué)好像不講道理2.1NaHA溶液酸堿性的簡(jiǎn)單判據(jù)2.1NaHA溶液酸堿性的簡(jiǎn)單判據(jù)2.1NaHA溶液酸堿性的簡(jiǎn)單判據(jù)1.當(dāng)Ka1×Ka2=Kw，溶液為中性；2.當(dāng)Ka1×Ka2>Kw，溶液為酸性；3.當(dāng)Ka1×Ka2<Kw，溶液為堿性。2.1NaHA溶液酸堿性判斷的驗(yàn)證0.1mol?L-1NaHA溶液的pH計(jì)算結(jié)果和測(cè)定結(jié)果NaHAKa1、Ka2判斷結(jié)論pH計(jì)算值用pH計(jì)測(cè)定值NaHCO3Ka1=4.2×10-7Ka2=5.6×10-11Ka1×Ka2<Kw顯堿性8.318.21NaHSKa1=1.1×10-7Ka2=1.3×10-13Ka1×Ka2<Kw顯堿性9.79無(wú)試樣，未測(cè)NaHSO3Ka1=1.3×10-2Ka2=6.3×10-8Ka1×Ka2>Kw顯酸性4.554.81酒石酸氫鉀Ka1=9.1×10-4Ka2=4.3×10-5Ka1×Ka2>Kw顯酸性3.703.693.1HA-的自偶電離在考慮HA-離子水解時(shí)，無(wú)需考慮水電離出來(lái)的H+，而只需考慮HA-結(jié)合本身電離出來(lái)的H+，即自偶電離。3.2NaHCO3溶液中離子濃度大小比較C(Na+)>C(HCO3-)>C(OH-)>C(H+)>C(CO32-)；C(Na+)>C(HCO3-)>C(OH-)>C(CO32-)>C(H+)；C(Na+)>C(HCO3-)>C(CO32-)>C(OH-)>C(H+)。只有考慮自偶電離，才能理解上述結(jié)論。但最后的結(jié)果是通過(guò)理論計(jì)算得到的，實(shí)驗(yàn)非常困難。實(shí)驗(yàn)必須通過(guò)計(jì)算電導(dǎo)率來(lái)判斷。3.2NaHCO3溶液中離子濃度大小比較理論計(jì)算4.兩種NaHA中的HA-離子濃度大小比較相同濃度中的NaHCO3和NaHSO3溶液中，C(HCO3-)和C(HSO3-)相對(duì)大小如何比較？NaHSO3溶液為酸性，其電離常數(shù)為K2=6.3×10-8，NaHCO3溶液為堿性，其水解常數(shù)為Kh=2.22×10-8，假如以以上述常數(shù)大小為依據(jù)，得出NaHSO3溶液中的C(HSO3-)小于相同濃度的NaHCO3的C(HCO3-)的結(jié)論，顯然是魯莽的，草率的。4.

HA-離子濃度大小比較的簡(jiǎn)單方法由于NaHA溶液中存在多個(gè)平衡（不是只有HA-的水解、HA-的電離兩個(gè)平衡），且各個(gè)平衡之間既相互聯(lián)系、又相互制約，若是片面（只研究某一個(gè)或某幾個(gè)平衡）、孤立（把其中平衡看成是獨(dú)立體系）的分析易出現(xiàn)錯(cuò)誤。4.

HA-離子濃度大小比較的簡(jiǎn)單方法HCO3-自偶電離常數(shù)大于HSO3-的自偶電離常數(shù)，所以C(HCO3-)<C(HSO3-)4.

HA-離子濃度大小比較的簡(jiǎn)單方法1.K2×K1*=K1×K2*時(shí)，則C(HA-)=C(HB-)2.K2×K1*>K1×K2*時(shí)，則C(HA-)>C(HB-)3.K2×K1*<K1×K2*時(shí)，則C(HA-)<C(HB-)5.

NaHCO3溶液PH的異?，F(xiàn)象從圖像中可以看出，當(dāng)N