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第四章電化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)金屬的腐蝕在生活中非常普遍鋼鐵生銹金屬的電化學(xué)腐蝕銅器生銹銅器表面生成銅綠金屬腐蝕我國作為世界上鋼鐵產(chǎn)量最多的國家(2005年全國生產(chǎn)鋼材37117.02萬噸),每年被腐蝕的鐵占到我國鋼鐵年產(chǎn)量的十分之一,因?yàn)榻饘俑g而造成的損失占到國內(nèi)生產(chǎn)總值的2%~4%;約合人民幣:3000億元(2005年我國國內(nèi)生產(chǎn)總值將達(dá)15萬億元)。根據(jù)各國調(diào)查結(jié)果,一般說來,金屬腐蝕所造成的經(jīng)濟(jì)損失大致為該國國民生產(chǎn)總值的4%左右。另據(jù)國外統(tǒng)計(jì),金屬腐蝕的年損失遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過水災(zāi)、火災(zāi)、風(fēng)災(zāi)和地震(平均值)損失的總和,在這里還不包括由于腐蝕導(dǎo)致的停工、減產(chǎn)和爆炸等造成的間接損失??春螅耗阌泻胃邢??金屬腐蝕的主要害處,不僅在于金屬本身的損失,更嚴(yán)重的是金屬制品結(jié)構(gòu)損壞所造成的損失比金屬本身要大到無法估量。腐蝕不僅造成經(jīng)濟(jì)損失,也經(jīng)常對安全構(gòu)成威脅。國內(nèi)外都曾發(fā)生過許多災(zāi)難性腐蝕事故,如飛機(jī)因某一零部件破裂而墜毀;橋梁因鋼梁產(chǎn)生裂縫而塌陷;油管因穿孔或裂縫而漏油,引起著火爆炸;化工廠中儲酸槽穿孔泄漏,造成重大環(huán)境污染;管道和設(shè)備跑、冒、滴、漏,破壞生產(chǎn)環(huán)境,有毒氣體如Cl2、H2S、HCN等的泄漏,更會危及工作人員和附近居民的生命安全。一、金屬的電化學(xué)腐蝕金屬陽離子失e-氧化反應(yīng)(三)金屬腐蝕的類型化學(xué)腐蝕電化腐蝕金屬原子(二)金屬腐蝕的本質(zhì):(一)金屬腐蝕:是指金屬或合金跟接觸的氣體或液體發(fā)生氧化還原反應(yīng)而腐蝕損耗的過程。M–ne-→Mn+金屬的電化學(xué)腐蝕金屬與接觸到的干燥氣體(如O2,Cl2,SO2)或非電解質(zhì)液體(如石油)等直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引起的腐蝕,叫做化學(xué)腐蝕。1、化學(xué)腐蝕(2)原理:(1)定義:金屬跟氧化劑直接發(fā)生氧化還原反應(yīng)。升溫可加快金屬腐蝕化學(xué)腐蝕家用燃?xì)庠畹闹行牟课缓苋菀咨P食品罐頭盒放在南極80多年了,卻很少生銹化學(xué)腐蝕(3)影響因素:金屬越活潑,所處的環(huán)境溫度越高,氧化劑濃度越大,腐蝕速率越快。電化學(xué)腐蝕的類型析氫腐蝕吸氧腐蝕不純的金屬與電解質(zhì)溶液接觸時(shí),發(fā)生原電池反應(yīng),比較活潑的金屬失去電子被氧化,這種腐蝕叫做電化學(xué)腐蝕。2、電化學(xué)腐蝕(1)定義:海邊的鐵制品比較容易生銹思考與交流1、鐵銹的成份是什么?是怎樣形成的?2、將經(jīng)過酸洗除銹的鐵釘,用飽和食鹽水浸泡一下,放入如圖所示的具支試管中.幾分鐘后,導(dǎo)管中的水柱上升了,你知道為什么嗎?實(shí)驗(yàn)4-3金屬的電化學(xué)腐蝕鋼鐵的吸氧腐蝕示意圖鋼鐵的析氫腐蝕示意圖裝置中:負(fù)極:Fe-2e-=Fe2+正極:O2+2H2O+4e-=
4OH-電池反應(yīng):2Fe+
O2+2H2O
=2Fe(OH)2分析:中性或酸性很弱或堿性條件下,易發(fā)生吸氧腐蝕。鋼鐵的吸氧腐蝕4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)32Fe(OH)3=Fe2O3·nH2O+(3-n)H2O進(jìn)一步反應(yīng):正極:2H++2e-=H2
↑負(fù)極:Fe-2e-=Fe2+電池反應(yīng):Fe+2H+=Fe2++H2↑分析:當(dāng)鋼鐵處于酸性氣氛中時(shí),易發(fā)生析氫腐蝕;析氫腐蝕和吸氧腐蝕都屬于電化學(xué)腐蝕。鋼鐵的析氫腐蝕鋼鐵的電化學(xué)腐蝕析氫腐蝕吸氧腐蝕條件電極反應(yīng)負(fù)極Fe(-)正極C(+)總反應(yīng)聯(lián)系水膜呈強(qiáng)酸性水膜呈中性或弱酸性Fe-2e-=Fe2+2Fe-4e-=2Fe2+O2+2H2O+4e-=4OH-2H++2e-=H22H++Fe=Fe2++H22Fe+2H2O+O2=2Fe(OH)2Fe2O3
·xH2O4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3金屬的腐蝕以電化學(xué)腐蝕為主,電化學(xué)腐蝕又以吸氧腐蝕為主
燒過菜的鐵鍋如果未及時(shí)洗凈(殘液中含NaCl),第二天便出現(xiàn)紅棕色銹斑(主要成分為Fe2O3?nH2O)。請問這種腐蝕是化學(xué)腐蝕還是電化學(xué)腐蝕?為什么?解析:屬于電化學(xué)腐蝕因?yàn)殍F鍋是由生鐵做成的,鐵鍋生銹是因?yàn)镕e-C-NaCl形成原電池。鐵作負(fù)極,失去電子變成亞鐵離子,從而被腐蝕。1、以下現(xiàn)象與電化腐蝕無關(guān)的是()
A.黃銅(銅鋅合金)制作的銅鑼不易產(chǎn)生銅綠
B.生鐵比軟鐵蕊(幾乎是純鐵)容易生銹
C.鐵質(zhì)器件附著銅質(zhì)配件,在接觸處易生鐵銹
D.銀質(zhì)獎牌久置后表面變暗課堂練習(xí)D若液面上升,則溶液呈
,發(fā)生
腐蝕,電極反應(yīng)式為:負(fù)極:正極:
2、如圖,水槽中試管內(nèi)有一枚鐵釘,放置數(shù)天觀察:弱酸性或中性吸氧2Fe-4e-=2Fe2+O2+2H2O+4e-=4OH-(2)若液面下降,則溶液呈
,發(fā)生
腐蝕,電極反應(yīng)式為:負(fù)極:正極:較強(qiáng)酸性析氫Fe-2e-=Fe2+2H++2e-=H2↑
3、右圖裝置中,U型管內(nèi)為紅墨水,a、b試管內(nèi)分別盛有食鹽水和氯化銨溶液,各加入生鐵塊,放置一段時(shí)間。下列有關(guān)描述錯誤的是()A.生鐵塊中的碳是原電池的正極B.紅墨水柱兩邊的液面變?yōu)樽蟮陀腋逤.兩試管中相同的電極反應(yīng)式是:Fe-2e-=Fe2+D.a試管中發(fā)生了吸氧腐蝕,
b試管中發(fā)生了析氫腐蝕B原理:形成原電池反應(yīng)時(shí),讓被保護(hù)金屬做正極,不反應(yīng),起到保護(hù)作用;而活潑金屬反應(yīng)受到腐蝕。1.犧牲陽極的陰極保護(hù)法二、金屬的電化學(xué)保護(hù)犧牲陽極的陰極保護(hù)法示意圖為什么是犧牲陽極的陰極保護(hù)法而不是犧牲負(fù)極的正極保護(hù)法?
原電池中也有陰陽極。
陽極:發(fā)生氧化反應(yīng)的電極。
陰極:發(fā)生還原反應(yīng)的電極。
正極:電勢較高的電極。
陰極:電勢較低的電極。
原電池的陽極為負(fù)極,陰極為正極;電解池的陽極為正極,陰極為負(fù)極。只要有氧化還原的反應(yīng)發(fā)生就會有陰陽極。
2.外加電流的陰極保護(hù)法將被保護(hù)金屬與另一附加電極作為電解池的兩個極,使被保護(hù)的金屬作為陰極,在外加直流電的作用下使陰極得到保護(hù)。此法主要用于防止土壤、海水及水中金屬設(shè)備的腐蝕。輔助陽極(不溶性)外加電流的陰極保護(hù)法示意圖除此以外還有其它防護(hù)方法?金屬防護(hù)的幾種重要方法①在金屬表面覆蓋保護(hù)層。②改變金屬內(nèi)部的組織結(jié)構(gòu),制成合金。③電化學(xué)保護(hù)法,即將金屬作為原電池的正極或電解池的陰極而受到保護(hù)。
小結(jié)2、2000年5月,保利集團(tuán)在香港拍賣會上花費(fèi)3000多萬港幣購回在火燒圓明園時(shí)流失的國寶:銅鑄的牛首、猴首和虎首,普通銅器時(shí)間稍久容易出現(xiàn)銅綠,其主要成分是[Cu2(OH)2CO3]這三件1760年銅鑄的國寶在240年后看上去仍然熠熠生輝不生銹,下列對起原因的分析,最可能的是A、它們的表面都電鍍上了一層耐腐蝕的黃金;B、環(huán)境污染日趨嚴(yán)重,它們表面的銅綠被酸雨溶解洗
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