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文檔簡介
酚醛樹脂改性精選ppt酚醛樹脂的改性具有顯著的耐熱性和抗氧化性。酚醛樹脂的弱點在于:①苯酚羥基、亞甲基易氧化(酚羥基在樹脂合成中一般不參與化學(xué)反應(yīng),因此在酚醛樹脂中存在許多酚羥基)②酚羥基是強極性基團,易吸水,使酚醛樹脂制品電性能下降,機械強度低③酚羥基受熱或紫外光作用下易發(fā)生變化,生成醌或其他結(jié)構(gòu),致使材料變色④脆性大⑤對GF的粘附性較差
精選ppt改性目的在于:①改進脆性或其他物理性能(如耐水性,耐堿性,機械性能等)②提高酚醛樹脂對增強材料(如GF,CF等)的粘接性能③改善CM的成型工藝條件(如降低成型壓力等)精選ppt改性途徑:①封鎖酚羥基②引進其他組分
③高分子鏈上引入雜原子(如O,S,N,S等),取代亞甲基等④多價金屬元素(如Ca,Mg,Zn,Cd等)與樹脂形成絡(luò)合物
精選ppt改性酚醛樹脂的主要品種有以下幾種:
1.聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹脂(屬于“引進其他組分”)(1)改性原理酚醛樹脂分子中的羥甲基與聚乙烯醇縮醛分子中的羥基發(fā)生脫水反應(yīng),形成接枝共聚物。
精選ppt聚乙烯醇縮醛的分子結(jié)構(gòu)示意圖:(聚乙烯醇在酸性條件下與醛縮合而成)
結(jié)構(gòu)中含有不同比例的羥基,縮醛基和乙?;鶄?cè)鏈R:與醛的種類有關(guān),若是甲醛,則R為—H
聚乙烯醇:水溶性;聚乙烯醇縮醛化:為了防止被水溶解或溶脹精選ppt
改性原理:精選ppt(2)改性結(jié)果:a.接枝共聚物的形成,使熱塑性聚乙烯醇縮醛,對熱固性的酚醛樹脂起到增韌作用b.降低了樹脂的固化速率,因此可降低成型壓力c.但是,制品的耐熱性有所降低(3)用途該改性樹脂常用于制備玻璃纖維增強的模壓塑料,層壓塑料,注射用塑料等。精選ppt2.環(huán)氧改性酚醛樹脂(引進其他組分)環(huán)氧改性酚醛樹脂的環(huán)氧通常是雙酚A型環(huán)氧樹脂。(1)改性作用:提高粘結(jié)性能降低樹脂固化時的收縮性提高固化物的韌性,耐堿性等性能改性后的樹脂兼有環(huán)氧樹脂的優(yōu)良粘結(jié)性和酚醛樹脂良好的耐熱性,可以看作為互相改性。
精選ppt(2)改性原理酚醛樹脂與環(huán)氧樹脂之間的反應(yīng)主要有以下兩種:
a.酚羥基的反應(yīng):酚醛樹脂中的酚羥基與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基——醚化反應(yīng)
OH精選ppt。
b.羥甲基的反應(yīng):酚醛樹脂中的羥甲基與環(huán)氧樹脂中的羥基——脫水反應(yīng),形成醚鍵。酚醛樹脂中的羥甲基與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基——開環(huán)反應(yīng)精選ppt反應(yīng)最后,交聯(lián)成復(fù)雜的體型結(jié)構(gòu),即反應(yīng)過程中酚醛樹脂引起了環(huán)氧樹脂固化劑的作用。(3)用途環(huán)氧改性酚醛樹脂主要用于涂層,結(jié)構(gòu)膠粘劑、澆鑄、模壓、層壓等方面
精選ppt3.有機硅改性酚醛樹脂
有機硅:具有優(yōu)良的耐熱性,耐潮性,有機硅耐熱性比一般有機高分子高得多。因為SI—O鍵能高。但粘接性較差,機械強度較低,且不耐有機溶劑或酸,堿介質(zhì)的侵蝕。(1)改性目的:改善酚醛樹脂的耐熱性,耐水性。(2)改性原理:有機硅單體與酚醛樹脂中的酚羥基或羥甲基反應(yīng)。常用有機硅單體:
)
精選ppt用含有烷氧基的有機硅化合物與酚醛樹脂反應(yīng)可生成交聯(lián)結(jié)構(gòu)(脫醇反應(yīng)精選ppt改性結(jié)果:可改善酚醛樹脂的耐熱性,耐水性及韌性。用有機硅改性酚醛樹脂制成的CM具有優(yōu)良的耐高溫性能,可在200~260℃下工作相當(dāng)長時間,并可作為瞬時耐高溫材料,可作火箭,導(dǎo)彈等的燒蝕材料。精選ppt4.硼酚醛樹脂含硼改性酚醛樹脂于20世紀(jì)50年代美國首先開始研究。國內(nèi)于60年代后期,70年代為軍工研制了硼改性酚醛樹脂,也用于其他行業(yè)中。(1)改性目的:由于在酚醛樹脂的分子結(jié)構(gòu)中引入了硼元素,使得改性后的酚醛樹脂具有更加優(yōu)良的耐熱性,瞬時耐高溫性,機械性能。(2)改性原理:
精選ppt硼酸酚酯:不同反應(yīng)程度的硼酸酚酯的混合物。改性結(jié)果:樹脂分子中引入了柔性較大的—B—O—鍵,脆性有所改善,機械強度有所提高。酚羥基中的氫被硼取代,耐水性有所提高。固化物中含硼的三向交聯(lián)結(jié)構(gòu),耐燒蝕性能和耐中子性能有所提高。強極性羥基中的氫被硼取代,;鄰、對位反應(yīng)活性下降,固化速率降低,可降低成型壓力。因此硼酚醛樹脂比普通酚醛的耐熱性,耐燒蝕性,瞬時耐高溫性能好。此外還具有良好的力學(xué)性能,電絕緣性能和防中子輻射性能。且阻燃性很好,LOT可達48.5。(3)特點:
具有熱固性酚醛樹脂的性質(zhì)(可加熱固化)精選ppt5.芳烷基醚甲醛樹脂
(1)改性目的芳烷基醚甲醛樹脂是在酚環(huán)上引進芳基或芳烷基,再與甲醛反應(yīng)生成的樹脂。這些樹脂有:耐堿、吸濕性小、機械強度較高、耐熱、能長期于180-200oC下應(yīng)用。(2)改性原理一般由芳香烴雙氯甲基化后,再經(jīng)甲醇醚化,最后在催化劑作用下與苯酚發(fā)生醚交換反應(yīng),生成帶兩個酚環(huán)的芳烷基醚化合物,把它再與甲醛反應(yīng),得到芳烷基醚甲醛樹脂。精選ppt
(3)特點固化速度較快用其制成的GFRP具有優(yōu)良的耐熱老化性能;良好的耐酸、堿性能;因此是良好的耐高溫材料,可用作火箭外殼、火箭發(fā)動機的主體材料等。除了以上幾種改性品種外,還可以采用橡膠改性酚醛樹脂,增加其韌性;采用雙馬來酰亞胺(BMI)改性酚醛樹脂,可進一步大大改善其耐熱性等等。精選ppt綜上所述,改性酚醛樹脂的合成有以下幾種途徑:(1)合成酚醛樹脂后再改性如:聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹脂環(huán)氧改性酚醛有機硅改性酚醛(2)酚或醛先與別的物質(zhì)反應(yīng),然后再與醛酚反應(yīng)如:硼酚醛樹脂:二甲苯改性酚醛樹脂:
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