無(wú)機(jī)非金屬專業(yè)有機(jī)化學(xué)總復(fù)習(xí)-1-標(biāo)準(zhǔn)

有機(jī)化學(xué)第2章飽和烴一、

有機(jī)化合物的命名1.1烴基命名要求掌握“正、異、新”、“伯、仲、叔、季”等字頭的含義及用法，

掌握常見(jiàn)烴基的結(jié)構(gòu)，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁基、芐基等。

1.2普通命名法（習(xí)慣命名法）一、

有機(jī)化合物的命名烷烴：含10個(gè)碳原子以內(nèi)的直鏈烷烴,從1-10依次用天干名稱甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸加上烷來(lái)命名1.3系統(tǒng)命名法（1）選擇最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，支鏈作為取代基，稱為“某烷”。（2）從靠近支鏈的一端用阿拉伯?dāng)?shù)字編號(hào)，用數(shù)字表示取代基的位次。（3）主鏈上連有幾個(gè)不同取代基時(shí)，取代基排列按立體化學(xué)次序規(guī)則。有幾個(gè)相同取代基時(shí)，合并用漢字表示數(shù)目，并逐個(gè)標(biāo)明其位次。（4）應(yīng)選取具有支鏈數(shù)目最多者作為主鏈，并遵循“最低系列”原則——個(gè)位次逐次逐項(xiàng)比較，最先遇到的位次最小者，定為最低系列。烷烴：P142-3、2-4P31（三）（四）立體化學(xué)次序規(guī)則：甲基<乙基<正丙基<正丁基<異丁基<異丙基<仲丁基<叔丁基必須熟練掌握書(shū)上例子，P31（七）1.3系統(tǒng)命名法烯烴：（1）選擇含有C＝C的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，稱為“某烯”；（2）從靠近C＝C的一端開(kāi)始編號(hào)，C＝C的編號(hào)放在“某烯”前（3）取代基的位次、數(shù)目、名稱原則與寫(xiě)法與烷烴相同。（4）順?lè)串悩?gòu)：C＝C上連接兩個(gè)相同原子或基團(tuán)時(shí)，以π鍵為界，同側(cè)為順，異側(cè)為反；在名稱前加“順”或“反”。（5）Z/E異構(gòu)：比較C＝C上原子或基團(tuán)的優(yōu)先次序，較優(yōu)原子或基團(tuán)同側(cè)為Z式，異側(cè)為E式烯烴名稱前加上“(Z)-”或“(E)-”順?lè)串悩?gòu)P353-4P363-5P66（一）1.3系統(tǒng)命名法炔烴：——與烯烴規(guī)矩相同2-甲基－3-己炔P493-111.3系統(tǒng)命名法芳烴：P98（二）（1）以苯環(huán)為母體，烴基作為取代基，稱為“某烴（基）苯”，含有多個(gè)取代基時(shí)，用編號(hào)標(biāo)明位次；兩個(gè)取代基，可用鄰/間/對(duì)表示，三個(gè)取代基用連/偏/均表示（2）以苯環(huán)為取代基（連接復(fù)雜烴基或不飽和烴基時(shí)使用）異丙苯C(CH3)3叔丁苯甲苯CH2苯基苯甲基／芐基苯乙烯鹵代烴：1.3系統(tǒng)命名法（1）選擇連有鹵原子的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，稱為“某烷”（2）支鏈和鹵原子均作為取代基（3）取代基的編號(hào)和排列與烷烴規(guī)則相同CH3CH2CHCH2CH3CH2Cl—2-乙基－1－氯丁烷P1156-1醇：1.3系統(tǒng)命名法P1317-27-3（1）選擇連有羥基的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，稱為“某醇”（2）從靠近羥基近的一端開(kāi)始編號(hào)（羥基編號(hào)盡量?。?。（C）取代基的位次和名稱按次序規(guī)則列出CH3CHCH2CH2CHCH3CH3——OH6543215-甲基－2－己醇烷基名稱＋“醇”1.3系統(tǒng)命名法酚：根據(jù)芳環(huán)上官能團(tuán)的優(yōu)先次序確定母體，分兩種情況命名：（1）取代酚：羥基是優(yōu)先官能團(tuán)（2）非取代酚：羥基非優(yōu)先官能團(tuán)（1）取代酚：羥基是優(yōu)先官能團(tuán)對(duì)甲基苯酚（A）確定酚為母體，根據(jù)芳環(huán)名稱加上“酚”字（B）從羥基所連的碳開(kāi)始編號(hào)，最低系列原則（C）取代基的位次和名稱按次序規(guī)則列出OHH3C1.3系統(tǒng)命名法（2）非取代酚：羥基非優(yōu)先官能團(tuán)（A）根據(jù)優(yōu)先官能團(tuán)確定母體，羥基為取代基（B）從官能團(tuán)所連的碳開(kāi)始編號(hào)，最低系列原則（C）取代基的位次和名稱列出在母體前：按次序規(guī)則列出OHCHO2-羥基苯甲醛（鄰羥基苯甲醛）1.3系統(tǒng)命名法結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單醚的命名法1.3系統(tǒng)命名法烴基名稱＋“醚”甲（基）烯丙（基）醚單醚：二某烴基醚CH3—O—CH3（二）甲（基）醚混醚：烴基排列按次序規(guī)則CH3—O—CH2—CH—CH2—醛和酮：1.3系統(tǒng)命名法（1）普通命名法醛的命名與伯醇相似某(基)＋醛CH3CH2CH2CHO正丁醛苯甲醛酮的命名法與醚相似小某＋大某＋酮甲乙酮／甲基乙基甲酮醛和酮：1.3系統(tǒng)命名法（2）系統(tǒng)命名法（A）選擇含羰基的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，稱為“某醛／酮”（B）從靠近羰基近的一端開(kāi)始編號(hào)（羰基編號(hào)盡量?。＃–）

取代基按次序規(guī)則列出在主鏈前，標(biāo)出酮基位置。（D）

醛基和個(gè)別酮基位置無(wú)需注明CH3—CHCH2CHOCH3—3-甲基丁醛丁酮P1598-18-2P173（一）（二）羧酸：1.3系統(tǒng)命名法（1）

選擇含羧基的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，稱為“某酸”（2）從羧基的一端開(kāi)始編號(hào)（羰基編號(hào)盡量?。＃?）取代基按次序規(guī)則列出在主鏈前。CH3—CH—CH—COOHCH3—CH3—2，3-二甲基丁酸二、

基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)1、加成反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。由親電試劑的進(jìn)攻而進(jìn)行的加成反應(yīng)。發(fā)生在烯烴和炔烴上。遵循馬氏規(guī)則，即氫加到含氫較多的雙鍵碳原子上。烯烴加鹵素、鹵化氫、硫酸、次鹵酸、水，炔烴加鹵素、鹵化氫、水以及共軛雙烯的1，2和1，4加成親電加成反應(yīng)時(shí)，雙鍵上電子云密度越大，反應(yīng)越容易進(jìn)行。親電加成二、

基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)1、加成反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。由親核試劑進(jìn)攻而進(jìn)行的加成反應(yīng)。發(fā)生在酮或醛的羰基上（C＝O）羰基化合物與氰氫酸、亞硫酸氫鈉、醇、格氏試劑的加成

羰基化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性順序?yàn)椋篐CHO>CH3CHO>RCHO>C6H5CHO>CH3COCH3>RCOCH3>C6H5COCH3>C6H5COC6H5

親核加成二、

基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)1、加成反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。由自由基引發(fā)而進(jìn)行的加成反應(yīng)。烯烴在過(guò)氧化物存在下與溴化氫進(jìn)行的加成是自由基加成。反馬氏規(guī)則，即氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上。自由基加成二、

基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)1、加成反應(yīng)：親電加成、親核加成和自由基加成。由自由基引發(fā)而進(jìn)行的加成反應(yīng)。烯烴在過(guò)氧化物存在下與溴化氫進(jìn)行的加成是自由基加成。反馬氏規(guī)則，即氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上。自由基加成此外還有：不飽和烴的催化氫化，共軛二烯的雙烯合成等3、取代反應(yīng)：親電取代、親核取代、自由基取代二、

基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)由親電試劑的進(jìn)攻而引發(fā)的取代反應(yīng)苯環(huán)上的鹵化、硝化、磺化、付氏烷基化和?；⒁獗江h(huán)上有致鈍基團(tuán)時(shí)不能進(jìn)行付氏反應(yīng)苯環(huán)上進(jìn)行烷基化時(shí)會(huì)發(fā)生異構(gòu)化現(xiàn)象。親電取代3、取代反應(yīng)：親電取代、親核取代、自由基取代二、

基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)由親核試劑的進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)鹵代烴的水解、醇解、氰解、氨解，醇與氫鹵酸的反應(yīng)，醚鍵的斷裂，分為單分子（SN1）和雙分子（SN2）伯鹵代烴易按SN2反應(yīng)，叔鹵代烴按SN1反應(yīng)，仲鹵代烴多后者。SN1反應(yīng)支鏈越多活性越強(qiáng)，SN2反應(yīng)支鏈越多，反應(yīng)活性越弱。堿性條件下鹵代烴的取代和消除是互相競(jìng)爭(zhēng)的，叔鹵代烴容易發(fā)生消除，伯鹵代烴易發(fā)生取代，強(qiáng)堿（如醇鈉）有利于消除，高溫有利于消除。親核取代3、取代反應(yīng)：親電取代、親核取代、自由基取代二、

基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)由自由基的引發(fā)而進(jìn)行的取代烷烴的鹵代，烯烴和烷基苯的α鹵代反應(yīng)條件是高溫、光照或過(guò)氧化物存在。自由基的穩(wěn)定性：烷基越多，穩(wěn)定性越大。自由基的穩(wěn)定次序?yàn)椋菏?gt;仲>伯>—CH3自由基取代4、氧化還原反應(yīng)

二、

基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)

烯、炔、芳烴側(cè)鏈、醇、酚、醛、酮常用的氧化劑，如高錳酸鉀、重鉻酸鉀的硫酸溶液、氧氣（空氣）、臭氧以及土倫試劑、菲林試劑、次鹵酸鈉等。應(yīng)用：推測(cè)烯烴的結(jié)構(gòu)，土倫試劑和菲林試劑的氧化可用來(lái)鑒別醛和酮等氧化反應(yīng)4、氧化還原反應(yīng)

二、

基本有機(jī)化學(xué)反應(yīng)

不飽和烴的催化氫化、醛、酮、羧酸及酯還原為醇常用的還原劑，如H2/Ni、

Na+C2H5OH、Fe+HCl、NaBH4、LiAlH4、異丙醇/異丙醇鋁等羰基還原為亞甲基的兩種方法還原反應(yīng)第2章飽和烴重點(diǎn)2.5.2沸點(diǎn)沸點(diǎn)大小取決于分子間的作用力

烷烴沸點(diǎn)規(guī)律直鏈烷烴的沸點(diǎn)隨碳數(shù)增加而增大；支鏈烷烴的沸點(diǎn)低于直鏈烷烴；支鏈越多，沸點(diǎn)越低。2.5.3熔點(diǎn)取決于分子間的作用力和晶格堆積的密集度。烷烴熔點(diǎn)的特點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而增大。相對(duì)分子質(zhì)量相同的烷烴，叉鏈增多，熔點(diǎn)下降。書(shū)上例子，P31（七）2.6.1取代反應(yīng)第2章飽和烴重點(diǎn)環(huán)烷烴熔沸點(diǎn)規(guī)律環(huán)烷烴的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)都比對(duì)應(yīng)的烷烴高2.12.1取代反應(yīng)Cl2ClHCl2.12.3環(huán)丙烷加成反應(yīng)環(huán)丙烷性質(zhì)類似烯烴，易發(fā)生加成反應(yīng)（1）加氫200催化劑（鎳、鈀、鉑等）催化（2）加溴＋室溫與溴發(fā)生加成反應(yīng)（3）加鹵化氫＋第2章飽和烴重點(diǎn)P292-9第3章不飽和烴重點(diǎn)3.6.1加成反應(yīng)(1)催化加氫第3章不飽和烴重點(diǎn)(1)催化加氫(2)鹵素加成—CH3—CH—CH2—CH3—CH—CH2+Br2CCl4—BrBrC＝C鑒定試驗(yàn)烯烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去(3)鹵化氫加成及馬氏規(guī)則第3章不飽和烴重點(diǎn)重點(diǎn)RRR第3章不飽和烴重點(diǎn)R—C—RR—＋R—C—RH—＋R—C—HH—＋H—C—HH—＋>>>叔碳正離子仲碳正離子伯碳正離子甲基碳正離子中間體穩(wěn)定性第3章不飽和烴重點(diǎn)(4)過(guò)氧化物效應(yīng)在過(guò)氧化物（ROOR）存在下，烯烴和HBr進(jìn)行反馬氏加成第3章不飽和烴重點(diǎn)(4)硫酸加成遵守馬氏規(guī)則醇的合成間接水合去除C＝C方法第3章不飽和烴重點(diǎn)(5)水加成遵守馬氏規(guī)則醇的合成直接水合第3章不飽和烴重點(diǎn)(6)次鹵酸加成鹵代醇（氯代醇的工業(yè)制法）HBr遵守馬氏規(guī)則離子型親電加成反應(yīng)鹵素加成基本加成反應(yīng)機(jī)理——C＝C鑒定試驗(yàn)鹵化氫加成馬氏規(guī)則在ROOR存在下，烯烴和HBr進(jìn)行反馬氏加成硫酸加成馬氏規(guī)則去除C＝C方法水加成馬氏規(guī)則次鹵酸加成馬氏規(guī)則P443-8P67（八）P443-7P67（七）—C＝C鑒定試驗(yàn)稀、冷KMnO4氧化,(僅π鍵斷),生成α-二醇第3章不飽和烴重點(diǎn)熱濃／酸性KMnO4氧化,(雙鍵全斷),生成酸或酮推測(cè)烯烴構(gòu)造C＝C氧化成兩個(gè)C＝O，無(wú)H為酮，有H為酸或CO2烯烴與臭氧生成臭氧化物（雙鍵全斷），在水解生成醛或酮C＝C氧化成兩個(gè)C＝O，無(wú)H為酮，有H為醛（不為酸）3.6.2氧化反應(yīng)P68（十六）第3章不飽和烴重點(diǎn)3.11.1炔烴加成反應(yīng)A—BA—BABABABC＝C鑒定試驗(yàn)炔烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去＝(2)鹵素加成第3章不飽和烴重點(diǎn)(3)鹵化氫加成H—XH—XHHHXXX兩次加成位置相同遵守馬氏規(guī)則H—OHHOH烯醇原子重排HHO酮或醛H2SO4HgSO4(4)水加成3.11.4炔烴的活潑氫反應(yīng)第3章不飽和烴重點(diǎn)HCCHNaHCCNaNaNaCCNa炔氫被Ag或Cu取代＋＋HCCHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgCCAgCuCCCu白色沉淀紅棕沉淀端位C＝C鑒定試驗(yàn)＝可烷基化反應(yīng)延長(zhǎng)碳鏈共軛二烯烴第3章不飽和烴重點(diǎn)共軛二烯烴和具有不飽和鍵的化合物進(jìn)行1,4-加成，生成環(huán)狀化合物—HCHCCH2CH2＋△環(huán)己烯CH2CH2—雙烯體親雙烯體共軛二烯鑒定試驗(yàn)醇的合成間接水合醇的合成直接水合烷基化反應(yīng)延長(zhǎng)碳鏈RCCRNaCCNaR—XC＝C鑒定試驗(yàn)烯烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去去除C＝C方法烯烴通入濃硫酸C＝C鑒定試驗(yàn)炔烴通入溴的CCl4溶液，紅棕色逐漸褪去＝C＝C鑒定試驗(yàn)炔烴通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出現(xiàn)＝烯烴通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出現(xiàn)＝C＝C鑒定試驗(yàn)端位C＝C鑒定試驗(yàn)HCCHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgCCAgCuCCCu白色沉淀紅棕沉淀共軛二烯鑒定試驗(yàn)雙烯烴合成P67（九）第4章芳烴4.4.1取代反應(yīng)（1）鹵化反應(yīng)＋Br2