2019年天津高考化學(xué)試題

2019年天津高考化學(xué)試題第I卷（選擇題）一、單選題1.化學(xué)在人類社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用，下列」事實(shí)不涉及化學(xué)反應(yīng)的是（ ）???A.利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇 B.利麗油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料C.利用基本的化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥物 D.利用反滲透膜從海水中分離出淡水2.下列離子方程式能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是（）選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式A向氫氧化鎂懸濁液中滴加氯化銨溶液，沉淀溶解Mg(OH)+2NH+=Mg2++2NH?HO2 4 3 2B向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅褐色液體Fe3++3H2O=Fe(OH)3J+3H+C二氧化硫使酸性高鎰酸鉀溶液褪色3SO+2MnO-+4H+=3SO2-+2Mn2++2HO2 4 4 2D氧化亞鐵溶于稀硝酸FeO+2H+=Fe2++H2O3.下列有關(guān)金屬及其化合物的不合理的是（ ）???A.將廢鐵屑加入FeCl2溶液中，可用于除去工業(yè)廢氣中的C12B.鋁中添加適量鉀，制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金，可用于航空工業(yè)C.鹽堿地（含較多Na2c03等）不利于作物生長(zhǎng)，可施加熟石灰進(jìn)行改良D.無水CoC12呈藍(lán)色，吸水會(huì)變?yōu)榉奂t色，可用于判斷變色硅膠是否吸水.下列實(shí)驗(yàn)操作或裝置能達(dá)到目的的是（ ）.某溫度下，HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0x10-4和1.7x10-5。將pH和體積均相同的兩種試卷第1頁(yè)，總6頁(yè)酸溶液分別稀釋，其PH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是（ ）A.曲線I代表HNO2溶液B.溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＞。點(diǎn)C.從e點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中 保持不變（其中HA、A-分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子）c（HA）?c（0H-）c（A-）D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中n（Na+）相同6.我國(guó)科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘澳液流電池，其工作原理示意圖如下。圖中貯液器可儲(chǔ)存電解質(zhì)溶液，提高電池的容量。下列敘述不正確的是解質(zhì)溶液，提高電池的容量。下列敘述不正確的是A.放電時(shí)，a電極反應(yīng)為I2Br-+2e-^=21-+Br-B.放電時(shí)，溶液中離子的數(shù)目增大C.充電時(shí)，b電極每增重0.65g,溶液中有0.02molI-被氧化D.充電時(shí)，a電極接外電源負(fù)極第II卷（非選擇題）二、綜合題7.氮、磷、砷（As）、銻（Sb）、鉍（Bi）、饃（Me）為元素周期表中原子序數(shù)依次增大的同族元素?；卮鹣铝袉栴}：（1（1）砷在元素周期表中的位置。個(gè)Me的中子數(shù)為試卷第2頁(yè)，總6頁(yè)已知：P(s,白磷)=P(s,黑磷) AH=—39.3kJ?mol-i；P(s,白磷)=P(s,紅磷) AH=-17.6kJ-mol-i；由此推知，其中最穩(wěn)定的磷單質(zhì)是(2)氮和磷氫化物性質(zhì)的比較：熱穩(wěn)定性：NH3PH3(填“〉”“〈”)。沸點(diǎn):N2H4P2H4(填“〉”“〈”),判斷依據(jù)是 。(3)PH3和NH3與鹵化氫的反應(yīng)相似，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也相似。下列對(duì)PH3與HI反應(yīng)產(chǎn)物的推斷正確的是 (填序號(hào))。a.不能與NaOH反應(yīng) b.含離子鍵、共價(jià)鍵c.能與水反應(yīng)(4)SbCl3能發(fā)生較強(qiáng)烈的水解，生成難溶的SbOCl,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式因此，配制SbCl3溶液應(yīng)注意(5)在1L真空密閉容器中加入amolPH4I固體，t℃時(shí)發(fā)生如下反應(yīng):PH4IPH4I(s4PH3(gWPH(g)+HI(g)3P4(g)+6H2(g)2HI(gffiH2(g)+2HI(gffiH2(g)+I2(g)達(dá)平衡時(shí)，體系中n(HI)=bmoln(I)=cmol,n(H)=dmol,則t。。時(shí)反應(yīng)①的平衡常數(shù)K值為(用字母表示)。8.我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催化的(3+2)環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。已知(3+2)環(huán)加成反應(yīng)：CH3c三C-Ei+E2-CH=CH2(Ei、E2可以是-COR或-COOR)C0OC(CH「COCKCOUCHCHQHCOOCtCHj,--彼硫展.芹荏術(shù)加+C0OC(CH「COCKCOUCHCHQHCOOCtCHj,--彼硫展.芹荏術(shù)加+CH.C^CCOOCtCHJ, 1」3譴砒化刖試卷第3頁(yè)，總6頁(yè)回答下列問題：（1）茅蒼術(shù)醇的分子式為 ，所含官能團(tuán)名稱為 ，分子中手性碳原子（連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)）的數(shù)目為 。（2）化合物B的核磁共振氫譜中有個(gè)吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體（不考慮手性異構(gòu)）數(shù)目為。①分子中含有碳碳叁鍵和乙酯基（一COOCH2cH3）②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上寫出其中碳碳叁鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。（3）CtD的反應(yīng)類型為。（4）DtE的化學(xué)方程式為，除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為。（5）下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是 （填序號(hào)）。Br2b.HBrc.NaOH溶液（6）參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M，在方框中寫出路線流程圖（其他試劑任選）。COOCH：——）COOCHsCHs三、實(shí)驗(yàn)題9.環(huán)己烯是重要的化工原料。其實(shí)驗(yàn)室制備流程如下:回答下列問題：I.環(huán)己烯的制備與提純（1）原料環(huán)己醇中若含苯酚雜質(zhì)，檢驗(yàn)試劑為 ,現(xiàn)象為。（2）操作1的裝置如圖所示（加熱和夾持裝置已略去）。①燒瓶A中進(jìn)行的可逆反應(yīng)化學(xué)方程式為 ，濃硫酸也可作該反應(yīng)的催化劑，選試卷第4頁(yè)，總6頁(yè)擇FeCl3?6H2O而不用濃硫酸的原因?yàn)椋ㄌ钚蛱?hào)）。TOC\o"1-5"\h\za.濃硫酸易使原料碳化并產(chǎn)生SO2 JFeCl「6H2O污染小、可循環(huán)使用，符合綠色化學(xué)理念 '滬海c.同等條件下，用FeCl3?6H2O比濃硫酸的平衡轉(zhuǎn)化率高 ）r②儀器B的作用為。 ，孑（3）操作2用到的玻璃儀器是 。 。、（4）將操作3（蒸餾）的步驟補(bǔ)齊:安裝蒸餾裝置，加入待蒸餾的物質(zhì)和沸石，,棄去前餾分，收集83℃的餾分。II.環(huán)己烯含量的測(cè)定在一定條件下，向ag環(huán)己烯樣品中加入定量制得的bmolBr2,與環(huán)己烯充分反應(yīng)后，剩余的Br2與足量KI作用生成I2,用cmol.L-1的Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液vmL（以上數(shù)據(jù)均已扣除干擾因素）。測(cè)定過程中，發(fā)生的反應(yīng)如下：①電Br2+2KI=I2+2KBrI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6（5）滴定所用指示劑為。樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 （用字母表示）。（6）下列情況會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低的是 （填序號(hào)）。a.樣品中含有苯酚雜質(zhì)b.在測(cè)定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)c.Na2s?標(biāo)準(zhǔn)溶液部分被氧化四、工業(yè)流程10.多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過程。試卷第5頁(yè)，總6頁(yè)

回答下列問題:1.硅粉與HCl在300℃時(shí)反應(yīng)生成1molSiHCl3氣體和H2，放出225kJ熱量，該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 。SiHCl3的電子式為H.將SiCl4氫化為SiHCl3有三種方法，對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為：SiCl4(g)+H2(g)g理SiHCl3(g)+HCl(g) AH1>03SiCl4(g)+2HJg)+Si(s)口理4SiHCl3(g) AH2<0③2SiCl(g)+H(g)+Si(s)+HCl(g)口-3SiHCl(g) AH4 2 3 3(填“陽(1)氫化過程中所需的高純度H可用惰性電極電解KOH溶液制備，寫出產(chǎn)生(填“陽極”或“陰極”)，該電極反應(yīng)方程式為溫度七溫度七(2)已知體系自由能變AG=AH-(2)已知體系自由能變AG=AH-TAS,圖1所示，可知：反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是 ；相同溫度下，反應(yīng)②比反應(yīng)①的AG小,主要原因是(3)不同溫度下反應(yīng)②中SiCl4轉(zhuǎn)化率如圖2所示。下列敘述正確的是 (填序號(hào))。a.B點(diǎn)：v正＞v逆 b.v正：A點(diǎn)＞E點(diǎn)c.反應(yīng)適宜溫度：480?520℃(4)反應(yīng)③的AH3=(用AH1,AH2表示)。溫度升高，反應(yīng)③的平衡常數(shù)K(填“增大”、“減小”或“不變”)。(5)由粗硅制備多晶硅過程中循環(huán)使用的物質(zhì)除SiCl SiHCl3和Si外，還有(填分子式)。試卷第6頁(yè)，總6頁(yè)

2019年天津高考化學(xué)試題參考答案D 2.A3.C 4.B5.C6.D7?第四周期第VA族173黑磷> > N2H4分子間存在氫鍵b、c加鹽酸，抑制水解SbCl3+HQ□理SbOClJ+2HC1(“^^”寫成“一”亦可)加鹽酸，抑制水解「入8c-2d)

b+—^\ 3 78 C15H26O碳碳雙鍵、羥基3 2 5CH3cH(CHJC三CCOOCH2CH3和CH3cH2cH2c三CCOOCH2CH3加成反應(yīng)或還原反應(yīng)2-甲基-2-丙醇 bCOOCHCOOCILCOOCH/IIICirC^CCCXXHS加成反應(yīng)或還原反應(yīng)2-甲基-2-丙醇 bCOOCHCOOCILCOOCH/IIICirC^CCCXXHS+CH^=CHC(M1C[LCH^ 1隔偏化劑或（Pd.C寫成Ni等合理催化劑亦可）9.Fea3溶液 溶液顯紫色a、b減少環(huán)己醇蒸出分液漏斗、燒杯通冷凝水，加熱淀粉溶液答案第7減少環(huán)己醇蒸出分液漏斗、燒杯通冷凝水，加熱淀粉溶液答案第7頁(yè)，總2頁(yè)10*82b10*82b、cSi(s)+3HCl(g)300℃=SiHCl3(g)+H2(g)AH=-225kJ?mol-1金闋電陰極2H2O+2e--Hj+2OH-或2H++2e-=Hj1000℃AH2<AH1導(dǎo)致反應(yīng)②的AG小a、cAH2-AH1減小HCl、答案第8頁(yè)，總2頁(yè)2019年天津高考化學(xué)試題

第I卷（選擇題）

一、單選題.化學(xué)在人類社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用，下列事實(shí)不涉及化學(xué)反應(yīng)的是（ ）???A.利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇 B.利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料C.利用基本的化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥物 D.利用反滲透膜從海水中分離出淡水【解析】A、秸桿主要成分為纖維素，利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇，有新物質(zhì)生成，屬于化學(xué)變化，故A涉及化學(xué)反應(yīng)；B、利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料，產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于化學(xué)變化，故B涉及化學(xué)反應(yīng)；C、利用基本化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥，產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于化學(xué)變化，故C涉及化學(xué)反應(yīng)；D、海水中的水淡化成淡水，沒有產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于物理變化，故D不涉及化學(xué)反應(yīng)；故選D。.下列離子方程式能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是（）實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式A向氫氧化鎂懸濁液中滴加氯化銨溶液，沉淀溶解Mg（OH）+2NH+=Mg2++2NH-HO2 4 3 2B向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅褐色液體Fe3++3H2O=Fe（OH）J+3H+C二氧化硫使酸性高鎰酸鉀溶液褪色3SO+2MnO-+4H+=3SS-+2Mn2++2HO2 4 4 2D氧化亞鐵溶于稀硝酸FeO+2H+=Fe2++H2O【解析】A、氫氧化鎂堿性強(qiáng)于氨水，故A能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；B、制氫氧化鐵膠體條件是加熱，在化學(xué)式后注明膠體，得不到沉淀，離子方程式為：Fe3++3H2O^^Fe（OH）3（膠體）+3H+,故B不能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；C、電荷不守恒，正確的離子方程式為：5SO2+2MnO4-+2H2O=2Mn2++4H++5SO42-,故C不能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；D、硝酸具有強(qiáng)氧化性，其可將亞鐵氧化成鐵離子，正確的離子方程式為：3FeO+10H++NO3-=3Fe3++NOf+5H2O,故D不能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；故選A。.下列有關(guān)金屬及其化合物的不合理的是（ ）???A.將廢鐵屑加入氏。2溶液中，可用于除去工業(yè)廢氣中的。2B.鋁中添加適量鉀，制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金，可用于航空工業(yè)C.鹽堿地（含較多Na2cO3等）不利于作物生長(zhǎng)，可施加熟石灰進(jìn)行改良D.無水C0cl2呈藍(lán)色，吸水會(huì)變?yōu)榉奂t色，可用于判斷變色硅膠是否吸水【解析】A、鐵和亞鐵能將氯氣還原為氯離子，從而除去工業(yè)廢氣中的氯氣，故A不選；B、根據(jù)鋁合金的性質(zhì)，鋁合金具有密度低、強(qiáng)度高，故可應(yīng)用于航空航天等工業(yè)，故B不選；C、Na2cO3+Ca（OH）2=CaCOJ試卷第9頁(yè)，總11頁(yè)

+2NaOH,產(chǎn)物仍然呈堿性，不能改變土壤的堿性，反而使土壤更板結(jié)，故C選；D、利用無水氯化鉆和氯化鉆晶體的顏色不同，故可根據(jù)顏色判斷硅膠中是否能吸水，故D不選。故選C。4.下列實(shí)驗(yàn)操作或裝置能達(dá)到目的的是( )【解析】4.下列實(shí)驗(yàn)操作或裝置能達(dá)到目的的是( )【解析】A、乙醇的密度小于濃硫酸，混合時(shí)應(yīng)將濃硫酸沿?zé)诘谷胍掖贾?，邊倒邊攪拌，若順序相反則容易引起液體飛濺，故A不能達(dá)到目的；B、容量瓶上的刻度與凹液面的最低處相切，膠頭滴管垂直位于容量瓶的正上方，故B能達(dá)到目的；C、二氧化氮的密度大于空氣，集氣瓶中的導(dǎo)氣管應(yīng)長(zhǎng)進(jìn)短出，故C不能達(dá)到目的；D、乙快中的H2S等雜質(zhì)也能使濱水褪色，應(yīng)先通過一個(gè)盛堿液的洗氣瓶將雜質(zhì)除去，故D不能達(dá)到目的；故選B。5.某溫度下，HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0x10-4和1.7義10-5。將PH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其PH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是( )A.曲線I代表HNO2溶液BA.曲線I代表HNO2溶液B.C.溶液中水的電離程度：b點(diǎn)>。點(diǎn)c（HA）.c（OH-）從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中別代表相應(yīng)的酸和酸根離子)保持不變(其中HA、A-分（（Na+）相同D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中n【解析】A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，II的變化大，則H的酸性比I的酸性強(qiáng)，II代表HNO2,I代表CH3COOH,故A錯(cuò)誤；B、酸抑制水電離，b點(diǎn)pH小，酸性強(qiáng)，對(duì)水電離抑制程度大，故B錯(cuò)誤；C、II代表HNO2,c(HNO2)c(OH-)/c(NO2-)=c(H+).c(HNO2)c(OH-)/[c(H+>c(NO2-)]=kw/k(HNO2),kw為水的離子積常數(shù)，k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)，這些常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變，故2正確；D、體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c(CH3COOH)>c(HNO2),分別滴加同濃度的NaOH溶液至恰好中試卷第10頁(yè)，總11頁(yè)和，CH3COOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多，HNO2消耗的NaOH少，故D錯(cuò)誤；故選C。.我國(guó)科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘澳液流電池，其工作原理示意圖如下。圖中貯液器可儲(chǔ)存電解質(zhì)溶液，提高電池的容量。下列敘述不正確的是解質(zhì)溶液，提高電池的容量。下列敘述不正確的是用電器Zula溶淹用電器Zula溶淹Zula7nBr>溶灌A.放電時(shí)，a電極反應(yīng)為I2Br-+2e-=21-+Br- B.放電時(shí)，溶液中離子的數(shù)目增大C.充電時(shí)，b電極每增重0.65g，溶液中有0.02molI-被氧化D.充電時(shí)，a電極接外電源負(fù)極【解析】A、放電時(shí)，a電極為正極，碘得電子變成碘離子，正極反應(yīng)式為I2Br-+2e-=2I-+Br-,故A正確;B、放電時(shí)，正極反應(yīng)式為I2Br-+2e-=2I-+Br-,溶液中離子數(shù)目增大，故B正確；C、充電時(shí)，b電極反應(yīng)式為Zn2++2e-=Zn,每增力口0.65g,轉(zhuǎn)移0.02mol電子，陽極反應(yīng)式為Br-+2I--2e-=I2Br-,有0.02molI-失電子被氧化，故C正確；D、充電時(shí)，a是陽極，應(yīng)與外電源的正極相連，故D錯(cuò)誤；故選D。第II卷（非選擇題）二、綜合題.氮、磷、砷（As）、銻（Sb）、鉍（Bi）、饃（Mc）為元素周期表中原子序數(shù)依次增大的同族元素。回答下列問題：（1）砷在元素周期表中的位置 。288Mc的中子數(shù)為。已知：P（s,白磷）=P（s,黑磷） AH=-39.3kJ?mol-1；P（s,白磷）=P（s,紅磷） AH=-17.6kJ?mol-1；由此推知，其中最穩(wěn)定的磷單質(zhì)是 。（2）氮和磷氫化物性質(zhì)的比較：熱穩(wěn)定性：NH3PH3（填“>”“<”）。沸點(diǎn):N2H4P2H4（填“〉”“〈”）,判斷依據(jù)是 。（3）PH3和NH3與鹵化氫的反應(yīng)相似，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也相似。下列對(duì)PH3與HI反應(yīng)產(chǎn)物的推斷正確的是 （填序號(hào)）。a.不能與NaOH反應(yīng) b.含離子鍵、共價(jià)鍵 c.能與水反應(yīng)試卷第11頁(yè)，總11頁(yè)(4)SbCl3能發(fā)生較強(qiáng)烈的水解，生成難溶的SbOCl,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式 ,因此，配制SbCl3溶液應(yīng)注意。(5)在1L真空密閉容器中加入amolPH4I固體，t℃時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)：叮?目11PH3GIHIQ)①4PH3(§XfflP4GI6H2^g)②2HI(g)目11H②(g)+I2(g)③達(dá)平衡時(shí)，體系中n(HI)=bmol，n(I)=cmol，n(H)=dmol，則t℃時(shí)反應(yīng)①的平衡常數(shù)K值為(用字母表示)。【答案】第四周期第VA族173黑磷> > N2H4分子間存在氫鍵 b、c, 「.8c—2dYSbCl+H?？?SbOClJ+2HCl(“；一^”寫成“一”亦可)加鹽酸，抑制水解 b+—-—b3 2口呢 個(gè) ( 3 ；【解析】(1)砷元素的原子序數(shù)為33,與氮元素、磷元素均位于VA族，最外層有5個(gè)電子，則砷在周期表中的位置為第四周期VA族；288115Mc的質(zhì)量數(shù)為288,質(zhì)子數(shù)為115,由由中子數(shù)=質(zhì)量數(shù)一中子數(shù)可知288115Mc的中子數(shù)為288—115=173；將已知轉(zhuǎn)化關(guān)系依次編號(hào)為①②，由蓋斯定律可知，①一②可得P(s,紅磷)=P(s,黑磷)△H=AH1—△H2=(—39.3kJ/mol)—(—17.6kJ/mol)=—21.7kJ/mol。由于放熱反應(yīng)中，反應(yīng)物總能量大于生成物總能量，則白磷、紅磷和黑磷三者能量的大小順序?yàn)榘琢住导t磷〉黑磷，能量越高越不穩(wěn)定，則最穩(wěn)定的是黑磷，故答案為：第四周期VA族；173；黑磷；(2)元素非金屬性越強(qiáng),氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng)，N元素非金屬性強(qiáng)于P元素，則NH3熱穩(wěn)定性強(qiáng)于PH3；N元素非金屬性強(qiáng)，原子半徑小，N2H4分子間可以形成氫鍵，增大分子間作用力，而PH3分子間不能形成氫鍵，則N2H4的沸點(diǎn)高于PH3,故答案為：〉；〉；N2H4分子間形成氫鍵；(3)由題意可知，PH3與NH3性質(zhì)類似，與HI反應(yīng)生成反應(yīng)PH4I,PH4I能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成PH3,a錯(cuò)誤；PH4I為離子化合物，化合物中含有離子鍵和共價(jià)鍵，b正確；PH4I與NH4I類似，可以發(fā)生水解反應(yīng)，c正確，bc正確，故答案為：bc；(4)由題意可知，SbCl3發(fā)生水解反應(yīng)生成SbOCl沉淀和HCl,水解的化學(xué)方程式為SbCl3+H2O=SbOCll+2HCl；配制SbCl3溶液時(shí)，為防止SbCl3水解，應(yīng)加入鹽酸，故答案為：SbCl3+H2O=SbOCll+2HCl；加入鹽酸抑制SbCl3水解;(5)由PH4I(s)=PH3(g)+HI(g)可知，amolPH4I分解生成的物質(zhì)的量的PH3和HI,由2HI(g) H2(g)+I2(g)可知HI分解生成c(H2)=c(I2)=cmol/L,PH4I分解生成c(HI)為(2c+b)mol/L,則4PH32(g)=P4(g)+6H2(g)可知PH3分解生成c(H2)=(d—c)mol/L,則體系中c(PH,為[(2c+b)—3(d—c)]mol/L==+3b-2d),故反應(yīng)PH4I(s)=PH3(g)+HI(g)的平衡常數(shù)K=c(PH3)c(HI)=b(8c+:-2d),試卷第12頁(yè)，總11頁(yè)

故答案為：b（8c+3b-2d）。38.我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催化的（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng):CH已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng):CH3C三C-Ei+E2-CH=CH2（Ei、E2可以是—COR或—COOR）CtXKtCHj.COOCH, 1-重條件COOCCHJ--■■耀硫極.CtXKtCHj.COOCH, 1-重條件COOCCHJ--■■耀硫極.COOCH.-定條件+CH.CSCCOOCtCH,k *1催化劑COOCHj一定條件?聲蒼木辭回答下列問題:（1）茅蒼術(shù)醇的分子式為 ，所含官能團(tuán)名稱為 ，分子中手性碳原子（連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)）的數(shù)目為 。（2）化合物B的核磁共振氫譜中有個(gè)吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體（不考慮手性異構(gòu)）數(shù)目為。①分子中含有碳碳叁鍵和乙酯基（一COOCH2cH3）②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上寫出其中碳碳叁鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。（3）CtD的反應(yīng)類型為。（4）DtE的化學(xué)方程式為，除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為 。（5）下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是 （填序號(hào)）。Br2 b.HBrc.NaOH溶液（6）參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M，在方框中寫出路線流程圖（其他試劑任選）?！敬鸢浮緾15HJ 碳碳雙鍵、羥基 3 2 5 CH3cH（CHJC三CCOOCH2CH3和試卷第13頁(yè)，總11頁(yè)

CHCHCHCCCOOCHCH加成反應(yīng)或還原反應(yīng)2 33 2 2COOCJI,Jr' JICIhC^CCCXKH.+CH^CHCiHJniXII *L 1屬催化劑hvcCOOCU,(0(KUCH一COOCH,CHC=CCO(KHCH-+CH=<HCtKKTI加成反應(yīng)或還原反應(yīng)2 33 2 2COOCJI,Jr' JICIhC^CCCXKH.+CH^CHCiHJniXII *L 1屬催化劑hvcCOOCU,(0(KUCH一COOCH,CHC=CCO(KHCH-+CH=<HCtKKTI -* 1 3 1 廉催他劑COOCH.CH；COOCH.(Pd/C寫成COO(11.(HNi等合理催化劑亦可）與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。（1）茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子式為C15與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。（1）茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子式為C15H260,所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、羥基，【解析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，占^與CH3c三CCOOC（CH3）3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成含有3個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子，故答案為：C15H260；雙鍵、羥基；3；（2）化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3c三CCOOC（CHJ3,分子中含有兩類氫原子，核磁共振氫譜有2個(gè)吸收

峰；由分子中含有碳碳叁鍵和一COOCH2cH3,且分子中連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上，則符合條件的B的ICHQULLWHLH 一一_ _一?? 一、CH3cH2cH2c三CCOOCH2cH3、CH3cH2c三C—CH2COOCH2cH3、試卷第14頁(yè)，總11頁(yè)

CH「C4cH2cH280cH2cH3和c—jcKC三Q等5種結(jié)構(gòu),碳碳叁鍵和—8℃”與CHrHCSCCOOCHXHj CH.CHCSCCOOCH,CH>、CH3cH2CH2c三CCOOCH2CH3，故答案為：2；5； 、CH3cH2CH2c三CCOOCH2CH3；（3）C-D的反應(yīng)為-'、”卜/與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）生成六vu;. ,故答案為：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；（4）與甲醇與濃硫酸共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成 ，反應(yīng)的化學(xué)方程式為mHCOOCHXHL故答案為：mHCOOCHXHL故答案為：9.環(huán)己烯是重要的化工原料。其實(shí)驗(yàn)室制備流程如下：犯p.△.壞已那里㈣j逑生有機(jī)"卜燥H混探外：3J-嬴"i "機(jī)產(chǎn)拈儺作2； <沸點(diǎn)的X>」■水聲！《奔去》（海點(diǎn)161?；卮鹣铝袉栴}：I.環(huán)己烯的制備與提純（1）原料環(huán)己醇中若含苯酚雜質(zhì)，檢驗(yàn)試劑為 ,現(xiàn)象為（2）操作1的裝置如圖所示（加熱和夾持裝置已略去）。試卷第15頁(yè)，總11頁(yè)

①燒瓶A中進(jìn)行的可逆反應(yīng)化學(xué)方程式為 ，濃硫酸也可作該反應(yīng)的催化劑，選擇FeCl3?6H2O而不用濃硫酸的原因?yàn)椋ㄌ钚蛱?hào)）。a.濃硫酸易使原料碳化并產(chǎn)生SO2FeCl3?6H2O污染小、可循環(huán)使用，符合綠色化學(xué)理念c.同等條件下，用FeCl3?6H2O比濃硫酸的平衡轉(zhuǎn)化率高②儀器B的作用為。（3）操作2用到的玻璃儀器是 。（4）將操作3（蒸餾）的步驟補(bǔ)齊:安裝蒸餾裝置，加入待蒸餾的物質(zhì)和沸石，:棄去前餾分，收集83℃的餾分。II.環(huán)己烯含量的測(cè)定在一定條件下,向〃g環(huán)己烯樣品中加入定量制得的bm。1Br2,與環(huán)己烯充分反應(yīng)后,剩余的B\與足量KI作用生成I2,用cmol.L-1的Na2s?標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗Nap?標(biāo)準(zhǔn)溶液vmL（以上數(shù)據(jù)均已扣除干擾因素）。測(cè)定過程中，發(fā)生的反應(yīng)如下:②Br2+2KI=I2+2KBr③I2+2Na2s2O3=2NaI+Na2S4O6（5）滴定所用指示劑為。樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 （用字母表示）。（6）下列情況會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低的是 （填序號(hào)）。a.樣品中含有苯酚雜質(zhì)b.在測(cè)定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)c.a.樣品中含有苯酚雜質(zhì)b.在測(cè)定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)c.Na2s?標(biāo)準(zhǔn)溶液部分被氧化【答案】氏。3溶液溶液顯紫色分液漏斗、燒杯 通冷凝水，加熱cv淀粉溶液2000)a、bb、c減少環(huán)己醇蒸出【解析】I.（1）檢驗(yàn)苯酚的首選試劑是FeCl3溶液，原料環(huán)己醇中若含有苯酚，加入FeCl3溶液后，溶液將試卷第16頁(yè)，總11頁(yè)顯示紫色；（2）①?gòu)念}給的制備流程可以看出，環(huán)己醇在FeCl3-6H2O的作用下，反應(yīng)生成了環(huán)己烯，對(duì)比環(huán)己醇和環(huán)己烯的結(jié)構(gòu)，可知發(fā)生了消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：'.0"::，注意生成的小分子水勿漏寫，題目已明確提示該反應(yīng)可逆，要標(biāo)出可逆符號(hào)，F(xiàn)eCl3-6H2O是反應(yīng)條件（催化劑）別漏標(biāo);此處用FeCl3-6H2O而不用濃硫酸的原因分析中：a項(xiàng)合理，因濃硫酸具有強(qiáng)脫水性，往往能使有機(jī)物脫水至炭化，該過程中放出大量的熱，又可以使生成的炭與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)：C+2H2sO4（濃）獸=COJ+SOJ+2H2O；b項(xiàng)合理，與濃硫酸相比，F(xiàn)eCl3-6H2O對(duì)環(huán)境相對(duì)友好，污染小，絕大部分都可以回收并循環(huán)使用，更符合綠色化學(xué)理念；c項(xiàng)不合理，催化劑并不能影響平衡轉(zhuǎn)化率；②儀器B為球形冷凝管，該儀器的作用除了導(dǎo)氣外，主要作用是冷凝回流，盡可能減少加熱時(shí)反應(yīng)物環(huán)己醇的蒸出，提高原料環(huán)己醇的利用率；（3）操作2實(shí)現(xiàn)了互不相溶的兩種液體的分離，應(yīng)是分液操作，分液操作時(shí)需要用到的玻璃儀器主要有分液漏斗和燒杯；（4）題目中已明確提示了操作3是蒸餾操作。蒸餾操作在加入藥品后，要先通冷凝水，再加熱；如先加熱再通冷凝水，必有一部分餾分沒有及時(shí)冷凝，造成浪費(fèi)和污染；II.（5）因滴定的是碘單質(zhì)的溶液，所以選取淀粉溶液比較合適；根據(jù)所給的②式和③式，可知剩余的Br2與反應(yīng)消耗的Na2s2O3的物質(zhì)的量之比為1：2，所以剩余Br2的物質(zhì)的量為：n（Br2）余TOC\o"1-5"\h\zcv cv _=—xcmol-L-1xvmLx10-3L-mL-1= mol，反應(yīng)消耗的Br2的物質(zhì)的量為（b- ）mol，據(jù)反應(yīng)①式中\(zhòng)o"CurrentDocument"2000 2 2000cv cv環(huán)己烯與澳單質(zhì)1：1反應(yīng)，可知環(huán)己烯的物質(zhì)的量也為（b- mol，其質(zhì)量為（b- x82g，所cv（b— ）X82以ag樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：' 2000 。（6）a項(xiàng)錯(cuò)誤，樣品中含有苯酚，會(huì)發(fā)生反應(yīng)：aOH OH，]+3取 XjX[+3H中，每反應(yīng)1molBr2，消耗苯酚的質(zhì)量為31.3g；而每反應(yīng)1molBr2，8r消耗環(huán)己烯的質(zhì)量為82g；所以苯酚的混入，將使耗Br2增大，從而使環(huán)己烯測(cè)得結(jié)果偏大；b項(xiàng)正確，測(cè)量過程中如果環(huán)己烯揮發(fā)，必然導(dǎo)致測(cè)定環(huán)己烯的結(jié)果偏低；c項(xiàng)正確，Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液被氧化，必然滴定時(shí)消耗其體積增大，即計(jì)算出剩余的澳單質(zhì)偏多，所以計(jì)算得出與環(huán)己烯反應(yīng)的澳單質(zhì)的量就偏低，導(dǎo)致最終環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低。四、工業(yè)流程10.多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過程。試卷第17頁(yè)，總11頁(yè)

回答下列問題:回答下列問題:1.硅粉與HCl在300℃時(shí)反應(yīng)生成1molSiHCl3氣體和H2，放出225kJ熱量，該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 。SiHCl3的電子式為H.將SiCl4氫化為SiHCl3有三種方法，對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為：SiCl4(g)+H2(g)g理SiHClJg)+HCl(g) AH1>03SiCl4(g)+2HJg)+Si(s)口理4SiHCl3(g) AH2<0③2SiCl(g)+H(g)+Si(s)+HCl(g) 3SiHCl(g) AH4 2 口的 3 3(填“陽(1)氫化過程中所需的高