有機化學-第五版-華北師范大學等-李景寧-(全冊)-課后習題答案(完整版)

學習參考學習參考學習參考學習參考有機化學》保五版，李景寧主編)習題答案第一章3、指出下列各化合物所含官能團的名稱(1)CH3CH=CHCH3答：碳碳雙鍵⑵CH3CH2CI 答：鹵素(氯)(3)CH3CHCH3IOH 答：羥基⑷CH3CH2C=O 答：嵌基(醛基)IHCH3CCH3

IIIO答：染基(酮基)CH3CH2COOH答：竣基(8)CH3-C5-CH3答：碳碳叁鍵4、根據(jù)電負性數(shù)據(jù)，用和標明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負電荷的原子6+5- 6+ 6+ 5+3」生C=0 H-0 CH3CH3—Br H—N6、下列各化合物哪個有偶極矩？畫出其方向(6)(1)Br2 (2)CH2CI2 (3)HI (4)CHCI3 (5)CH3OH(6)CH3OCH3答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶極矩⑵ H2C―Cl ⑶ H—k I(4)HC― Cl3 ⑸ H3Ci 0HH3C—0O^~CH37、一種化合物，在燃燒分析中發(fā)現(xiàn)含有84%的碳［Ar(C)=12.0］和16的氫［Ar=1.0］,這個化合物的分子式可能是CH4O (2) C6H14。2 (3) C7H16 (4) C6H10 (5) Ci4H22答：根據(jù)分析結(jié)果，化合物中沒有氧元素，因而不可能是化合物 (1)和(2);在化合物(3)、(4)、(5)中根據(jù)碳、氫的比例計算(計算略)可判斷這個化合物的分子式可能是(3)。第二章習題解答1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物(1)2,5-二甲基-3-乙基己烷(3)3,4,4,6-四甲基辛烷3,3,6,7-四甲基癸烷4-甲基-3,3-二乙基-5-異內(nèi)基辛烷2、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之(3)僅含有伯氫和仲氫的C5H12答：符合條件的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3;鍵線式為；/\/\ 命名：戊烷。3、寫出下令化合物的構(gòu)造簡式(2)由一個丁基和一個異內(nèi)基組成的烷姓答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4)相對分子質(zhì)量為100,同時含有伯、叔、季碳原子的烷姓答：該烷姓的分子式為C7H16。由此可以推測同時含有伯、叔、季碳原子的烷姓的構(gòu)造式為(CH3)3CCH(CH3)2(6)2,2,5-trimethyl-4-propylnonane(2,2,5-三甲基-4-丙基壬烷)nC3H7CH337CH3CH2CH2CH2CHCHCH2CCH3f 1CH3 CH38、將下列烷姓按其沸點由高至低排列成序。(1)2-甲基戊烷 (2)正已烷(3)正庚烷 (4)十二烷答：對于飽和烷燒，隨著分子量的逐漸增大，分子間的范德華引力增大，沸點升高。支鏈的存在會阻礙分子間的接近，使分子間的作用力下降，沸點下降。由此可以判斷，沸點由高到低的次序為：十二烷〉正庚烷〉正己烷>2-甲基戊烷。[(4)>(3)>(2)>(1)]10、根據(jù)以下澳代反應(yīng)事實，推測相對分子質(zhì)量為72的烷姓異構(gòu)式的構(gòu)造簡答：相對分子質(zhì)量為72的烷姓的分子式應(yīng)該是C5H12。澳化產(chǎn)物的種類取決于烷姓分子內(nèi)氫的種類(指核磁共振概念中的氫)，既氫的種類組與澳取代產(chǎn)物數(shù)相同。(1)只含有一種氫的化合物的構(gòu)造式為(CH3)3CCH3(2)含三種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3(3)含四種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3CH2CH(CH3)214、答：(1)在此系列反應(yīng)中，A和C是反應(yīng)物，B和E為中間產(chǎn)物，D和F為產(chǎn)物(2)總反應(yīng)式為2A+C-D+2F-Q(3)反應(yīng)能量變化曲線草圖如圖2-2所示。15、下列自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序。答：同一類型(如碳中心)自由基的穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫問的共價鍵的解離能大小。解離能越低，產(chǎn)生的自由基越穩(wěn)定。因此，可以推測下列自由基的穩(wěn)定性次序為(3)>(2)>(1)

AfV *弟二早1、寫出戊烯的所有開鏈烯異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式，并標以Z、E。解：CH2=CH-CH解：CH2=CH-CH2CH2CH3H、、 /C=C

H3cH2c 、、CH3Hk /CH3C=CH3CH2c1-戊烯(Z)-21-戊烯(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯CH2=C-CH2cHCH2=C-CH2cH3CH3CH2=CH-CHCH3CH3ch3-ch=c-ch3CH32-甲基-12-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式并標以Z、E。(1)2,4-二甲基-2-2、命名下列化合物如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式并標以Z、E。(1)2,4-二甲基-2-庚烯Z-34-二甲基-3-庚烯E-3,3,4,7-四甲基-4-辛烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造式(鍵線式)2,3-二甲基-12,3-二甲基-1-戊烯(1)2,3-dimethyl-1-pentene;(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene(E)-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、寫出下列化合物的構(gòu)造式(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3乙基-3-庚烯5、對下列錯誤的命名給予更正：2,2-甲基-4-庚烯應(yīng)改為：6,6-二甲基-3-庚烯(4)3-乙烯基-戊烷應(yīng)改為：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反應(yīng)式馬氏方向加成Cl2馬氏方向加成Cl2450O450OCa-氫取代HBrAH2O2BrH2HBrAH2O2BrH2H2將Br-氧化成了HOBr(CH3)2C=CH2B2H6[(CH3)2C-CH2]3B馬氏方向加成馬氏方向加成。2 CCH2—CH2(⑵Ag O(⑵7、寫出下列各烯姓:的臭氧化還原水解產(chǎn)物。H2C=CHCH2CH3 ?H2c=O+O=CHCH2CH3CH3CH=CHCH3 ?2CH3CH=O(CH3)2C=CHCH2CH3 ?(CH3)2C=O+O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯姓，用什么方法能除去烯姓?答：主要成份是分子量不一的飽和烷姓，除去少量烯姓的方法有用KMnO4洗滌的辦法或用濃H2SO4洗滌。9、試寫出反應(yīng)中的(a)和(b)的構(gòu)造式。(a)+Zn (b)+ZnCl2(b)+KMnO4 CH3CH2COOH+CO2+H2O解：a為：CH3CH2CHCICH2CI b為：CH3CH2CH=CH212、某烯姓的分子式為C5Hio,它有四種異構(gòu)體，經(jīng)臭氧化還原水解后A和B,C和,C和D反應(yīng)后都得到乙醛，C還得到丙醛，而D則得到丙酮。試推導該烯姓的可能結(jié)構(gòu)式答：A和B經(jīng)臭氧化還原水解后分別得到少一個碳原子的醛和酮 ，說明A、B結(jié)CH3cHCH3cH2cH2cH2二CH2CH3CH2C=CH2

I

CH3CH3cHCH=CH21A為CH3或C反應(yīng)后得到乙醛和丙醛，說明C為C反應(yīng)后得到乙醛和丙醛，說明C為CH3cH2cH=CHCH3D得到乙醛和丙酮，說明D為:ch3c=chch3ICH3CH3CHCH=CH2I該烯煌可能的結(jié)構(gòu)為CH3 或CH3CH2CH2cH2二CH2該烯煌可能的結(jié)構(gòu)為15、試用生成碳正離子的難易解釋下列反應(yīng)解：碳正離子的穩(wěn)定性次序是：三級>二級,一級烯姓C=C雙鍵與H+在不同的碳上加成后，可以兩個不同的碳正離子，本例中分別生成了一個三級碳正離子和一個二級碳正離子，由于三級碳正離子比二級碳正離子更穩(wěn)定，所以反應(yīng)優(yōu)先按形成三級碳正離子的方向進行 ，隨后再與反CH3CH3cH2-C-CH3應(yīng)體系中的C「結(jié)合形成預期的符合馬氏規(guī)則的產(chǎn)物為主， Cl。16、把下列碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序。解：穩(wěn)定性從大到小的次序為：(1)>⑷>⑶>(2)21、用指定的原料制備下列化合物，試劑可以任選(要求：常用試劑)。(1)由2-澳丙烷制1-澳丙烷

CH3cHCH3I

BrKOtCH3cH=CH3cHCH3I

BrKOtCH3cH=CH2，CH3cH2cH2Br(3)從丙醇制1,2-二澳丙烷H2SO4CHCH_CHBr21CH^CHCHoBrCH3CH2CH2OH CH3cH-CH2CCljCH3cHeH2BrBr(5)由丙烯制備1,2,3-三氯丙烷CH3cH=CH2 C2.CH2CH=CH2500oC;ClCl2

ACCI4CH2cHCH2clCici第四章習題解答2、(1)(CH3)3CCXCH2c(CH3)3(3)HC^C-C=C-CH=CH2(5)2,2,6,6-四甲基-3-庚快1-己烯-3,5-二快(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。(1)丙烯基乙快 CH3-CH=CH-C三ch 3-戊烯-1-快CH3-CH-C三C-CH-CH2-CH3(4)異丙基仲丁基乙快 CH3CH3 2,5-二甲基-3-庚快4、寫出下列化合物的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名之(1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyneCH(1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyneCH3-CH-C三C-CH-CH2-CH3CH3 CH2CH32-甲基-5-乙基-3-庚快(3)(2E,4E)-hexadieneHH\ ZC=C尸H3c H產(chǎn)3、H(2E,4E)-己二烯8、寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物(1)+HBr過量親電加成反應(yīng)(1)+HBr過量親電加成反應(yīng)，兩步反應(yīng)都符合號氏規(guī)則。(2)9、用化學方法區(qū)別下列各化合物。(1)2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁快、3-甲基-1-丁烯學習參考學習參考2?甲基丁烷(A)3?甲基?1?丁快(B)「甲基』?丁烯(C)Br2/CCU「不能使漠褪色的為(A)能使漠褪色的為＜B)和(C)加根氨溶液, 人 無白色沉淀者為(C) 有白色沉淀者為(B)4-11根據(jù)題意可知，分子式為陰加的扶廷應(yīng)該為末端煥始.由加氫后所得到的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),可以推測核快展的構(gòu)造式為(CH6cHeH?C^=CH糧據(jù)二烯垃經(jīng)臭氧化還原水解產(chǎn)生的產(chǎn)物結(jié)掏,可以推斷該二烯姓的構(gòu)設(shè)式為CH3O^CH-CI^CHCHi它與Br2加成的反應(yīng)產(chǎn)物如下所示*CHjO^CH-CF^CHCH3CHjO^CH-CF^CHCH3-^cMU.*即最后得到的產(chǎn)物為Z3,4,3-四震己烷.? i-?1-14、從乙快出發(fā)，合成下列化合物，其他試劑可以任選H2 H2 ,Pd-CaCO3瞳咻HH3cHCH(1)氯乙烯HgCl2HC三CH+HCl 廣CH2=CHCl1-戊快CH3CH2CH2BrHC=CH+NaNH2-*-HC三CNa CH3cH2cH2c三CH(6)順-2-丁烯2cH3BrCH3c三CCH3HC2cH3BrCH3c三CCH316、以內(nèi)快為原料合成下列化合物B2H6H2O2QHCH3B2H6H2O2QHCH3cH2cH20HH2CH3c三CHPdcco鹿:CH3CH=CH2(4)正己烷CH3CH3c三CH+NaNH2 ：CH3c三CNaCH3CH2CH2Br _ CH3cH2cH2c^CCH3H2fCH3cH2cH2cH2cH2cH3Pt19、寫出下列反應(yīng)中“？的化合物的構(gòu)造式.學習參考 ^

(2)hc=cch2ch2ch3+A虱NHJ(2)hc=cch2ch2ch3+A虱NHJ、 HNC%——J-AgC=CCH2CH2CH3 UHC=CCH2CH2CH3⑶H^CC^CNa-H2O——-H3CC三CH+NaOH(快建的酸性比水弱)(5)CHIIICHh3ch2ch3c-=C-CH3km?o4 ?h2o9ho'CH3CH2CH2COOH-CH^COOHSO(1)與破正離子的p軌道鬟生b?p超其輛作用的C-HIM多,碳正牌的穩(wěn)定性愈高，所以1(2)能與碳正離子的p軌道產(chǎn)生 共舸的體系,建定性所以,C3)共變體系超大，原正修子卷定性能高，所以第五章2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象式CH(CH3)2CH(CH3)2穩(wěn)定構(gòu)象學習參考學習參考學習參考學習參考(1)1,3,5,7-四甲基環(huán)辛四烯4、寫出下列的構(gòu)造式(用鍵線式表示)(1)1,3,5,7-四甲基環(huán)辛四烯5、命名下列化合物(1)反-1-甲基-3乙基環(huán)戊烷 (2)反-1,3-二甲基-環(huán)己烷2,6-二甲基二環(huán)［2,2,2］辛烷01(4)1,5-二甲基-螺［4,3］辛烷6、完成下列反應(yīng)式(2)C=CH2CH3KMnO4

>H+COCH3(2)C=CH2CH3KMnO4

>H+COCH3+CO2Cl2 -3000c(3)（11） BrBr8、化合物物A分子式為C4H8,它能是澳溶液褪色,但不能使烯的高鈕酸鉀溶液褪色。1mol（A）與ImolHBr作用生成（B）,（B）也可以從（A）的同分異構(gòu)體（C）與HBr作用得到。化合物物（C）能使澳溶液褪色，也能使烯的高鈕酸鉀溶液褪色。試推論化合物（A）、（B）、（C）的構(gòu)造式,并寫出各步的反應(yīng)式。答：根據(jù)化合物的分子式，判定A是烯姓或單環(huán)烷姓田子讀化合物不能使S心nO4UHEIt色，所UI可磔椎測速<1合物不1憚毫母是.病是環(huán)謊延.A的同分舁構(gòu)體c%能使澳水襟色*又HSfKMnOi黠籌液理色.說明化合物C為蜥姓?在環(huán)筑煌分子中，在室溫下循佳隆族翹色的吳靛是環(huán)丙烷及其衍生物.因比可以推測化合物A的構(gòu)造式為△C%R的忖造式為Brc的構(gòu)造M可能為,d*或，各步反應(yīng)式如下上/^Clh+Bh Brt'HiCHjCHBjCihA^CHt-HBr-一-CHjCfKCHBcCHj⑻、x^(CH；CfC*C坨)4HBr ?CH?CH2C：HB<Hj9、寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式(1)反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷CH(CHCH(CH3)2(2)順-1-氯-2-澳環(huán)己烷「1'BrCl第六章對映異構(gòu)2、判斷下列化合物哪些具有手性碳原子(用*表示手性碳原子)。哪些沒有(1)BrCH2-C*HDCH2Cl/Y0H*(3) BrCH=CH-CH=CH2(8)Cl』CH3「(10) BrI5、指出卜列構(gòu)型式是R或S。1 1/、/、s5H QEg暨有手性碳原子有手性碳原子無手性碳原子，無手性沒有手性碳原子，但有手性$ 831 CH2CH2CH3: I<H—入 ——C1UCH^2'y\15收 CHj⑸空 ⑸■空手性碳原子但有手性06、畫出下列化合物所有可能的光學異構(gòu)體的構(gòu)型式標明成對的對映體和內(nèi)消旋體，以R、S標定它們的構(gòu)型(2)CH3CHBQHOHCH3⑵HHCH3cih1產(chǎn)HO~I-HCH3C小CH?HOH㈡凡達）H2c—CHCl

I\H2C—CHClUR25k內(nèi)消旋體)7、寫出下列各化合物的費歇爾投影式c尺的CH3Br——HBr——HC2H52R,3sCH3ClHHOJHCH3(4)2s,3R (8)8、用費歇爾投影式畫出下列各化合物的構(gòu)型式ch2ch511—H^NO3CH『CHq(3)2-氯-(4S)-4-澳-(E)-2-戊烯內(nèi)消旋-3,4-二硝基己12、下列化各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造對映體或同一化合物？(1)屬于非對映體或同一化合物？(1)屬于非對映體(4)屬于對映體(7)同一化合物(2)屬于非對映體(5)順反異構(gòu)體(8)構(gòu)造異構(gòu)體(3)屬于非對映體(6)屬于非對映體16、完成下列反應(yīng)式，產(chǎn)物以構(gòu)型式表示+網(wǎng)種產(chǎn)物各自的麻映體次+網(wǎng)種產(chǎn)物各自的麻映體次17、有一光學活性化合物A(C6Hio),能與AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。將A催化加氫生成C(C6H14),C沒有旋光性。試寫出B、C的構(gòu)造式和A的對映異構(gòu)體的投影式，并用R、S命名法命名Ao答：根據(jù)題意，A是末端快燒，且其中含有手性碳，因而推測A的結(jié)構(gòu)為CH三C-CH-CH2CH3CH三C-CH-CH2CH3AgC三C-CH-CH2CH3CH3CH3CH3cH2cHCH2cH3

ICH3HC2HHC2H5 C三CHCH3HCH三C|C2H5CH3(S)-3-甲基-1-戊快(R)-3-甲基-1-戊快18、化合物A的分子式為 C8H12,有光學活性。A用鋁催化加氫得到 B(C8H18),無光學活性，用Lindlar催化劑小心氫化得到C(C8H⑷。有光學活性。A和鈉在液氨中反應(yīng)得到D(C8H14),無光學活性。試推斷A、B、活性。A和鈉在液氨中反應(yīng)得到D的結(jié)構(gòu)。答：根據(jù)題意和分子組成，分析A分子中含烘和烯，又由于具有光學活性，說明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D答：根據(jù)題意和分子組成，分析A分子中含烘和烯，又由于具有光學活性，說明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)如下：A、CH3c三C-CH-C=CCH3/CH3H有光學活性B、CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CH3光學活性C、HH\C=

/H3C、HH\C=

/H3cHCH-C=C、HCH3 有光學活性D、H3C\ H/C=/H、/ch3H CH-C=C、HCH3學活性注意：Lindlar注意：Lindlar催化劑氫化快，得到順式烯姓,快在鈉的液氨中反應(yīng)得到反式烯建。第七章答案2、寫出下列化合物的構(gòu)造式(1)2-硝基-3,5-二澳甲苯(8)問澳苯乙烯CH3Br(4)三苯甲烷CH=CH2Br(11)8-氯-1-蔡磺酸(12)(E)-1(11)8-氯-1-蔡磺酸ClSO3HH、尸2-」產(chǎn)ClSO3HH3cH3、寫出下列化合物的構(gòu)造式(3)o-dibromobenzene (令0-(3)o-dibromobenzene (令0-二澳苯)COOHNO2Br(6)3-cloro-1-ethoxybenzene⑺2-methyl-3-phenyl-1-nutanolClOCH2CH3CH3CHCHCH?OHCH32-甲基-3-苯基-1-丁醇3-氯-1-苯乙醴acid(12)tert-butylbenzeneacid(12)tert-butylbenzene(14)3-phenylcyclohexanolHO對-氯苯磺酸 叔丁基苯 3-苯環(huán)己醇(15)2-phenyl-2-buteneCH3cli=C—2-苯-2-丁烯5、寫出卜列反應(yīng)的反應(yīng)物構(gòu)造式。KMnO4溶液 / '(2) △ 4-/C8H10—H3C CH3C9H12 AC6H5COOH⑶△C9H12 CH2CH2CH3or〈6、完成卜列反應(yīng)：|f^]+C1CH2CH(CH3)CH2CH3>COOH)CHCH3CH3人CH3AlC3/、一1CH2CH3CH3生成叔戊基苯1Hi—CWH工Ng丁「HOOC生成叔戊基苯1Hi—CWH工Ng丁「HOOCEl**1(CH^feC-Q^COOHOILCHKCIJbSPji \f-arOILCHKCI8、試解釋下列傅-克反應(yīng)的實驗事實。O A1C13fX^CH2cH2cH3+CH3CH2CH2C1 IT +HCl(1)V △產(chǎn)率極差口)這是由于氯方烷與用《不在那熱條伴不易發(fā)生重排反應(yīng)所導致的即CH3CH3CH2CI，AIC1產(chǎn)1CH$CHJ用AlCk=(CH3>,CHAia3黃部產(chǎn)生的異丙基祺王離子的范定性較高.11、試比較下列各組化合物進行硝化反應(yīng)的難易。(1)苯、1,2,3-三甲苯、甲苯、間二甲苯硝化反應(yīng)從易到難的順序為：1,2,3-三甲苯、問二甲苯、甲苯、苯(3)對苯二甲酸、對甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯從化反應(yīng)從易到難的順序為：甲苯、對甲苯甲酸、、苯甲酸、對苯二甲酸

12、以甲苯為原料合成下列化合物12、以甲苯為原料合成下列化合物請?zhí)峁┖侠淼暮铣陕肪€⑴ZV-CHj-0:N—COQH可以先利用手軍的定位效應(yīng).制備對植基甲號，a(t?a：0,N-O-CH,^^O,N-ZVc00H\^/JH)5O0,N-O-CH,^^O,N-ZVc00H\^/JH)5O4 -J/ * \=/可以先進行硝化，然后再迸行漠化來完成上述轉(zhuǎn)化.具體路基:13、某芳姓分子式為C9Hio,用重銘酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸 ,將原來的芳姓進行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種 ，問該芳爛的可能構(gòu)造式如何？并寫出各步反應(yīng)。答：根據(jù)題意，該化合物是一個二元取代物，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對三種，又因為芳姓進行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種 ，所以該芳姓的可能構(gòu)造式為對位結(jié)構(gòu)，即：H3c反應(yīng)式為CH,—-CH?CH3 HOOC―-COOHC"a~O-CikCHs-JSsr ~CHiCHj《6+CH3-一ch2ch5'no?15、比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。?得?正離子離就程度的大小?可以到斷出下列碑正寓子的隱定性大小改序依次為ArjC>AhCH>AjCH^>RjC>CHj17、解釋下列事實。(2)用重銘酸鉀的酸性溶液作氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率差，而將對硝基甲苯氧化成對硝基苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率好。答：因為甲基是第一類定位基，使苯環(huán)的活性增強，重銘酸鉀在酸性溶液中有強氧化作用，使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán)。對硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用，與甲基的作用相互抵消，因而氧化成對硝基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)率好。19、下列化合物或離子哪些具有芳香性，為什么？O(2)-有6個冗電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點，具有芳香性O(shè)+(3) 有6個冗電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點，具有芳香性

(6)C6H(6)C6H5有2個冗電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點，具有芳香性20、某姓類化合物A,分子式為C9H8,能使澳的CC14溶液褪色，在溫和條件下就能與1mol的H2加成生成B（分子式為C9Hio）;在高溫高壓下，A能與4mol的H2加成；劇烈條件下氧化A,可得到一個鄰位的二元芳香竣酸。試推測A可能的結(jié)構(gòu)。解：根據(jù)A的分子式，推斷A含有一個芳環(huán)，又A氧化后可得到一個鄰位的二元芳香竣酸，說明A的結(jié)構(gòu)中具有二個鄰位取代基。又A能使澳的CC14溶液褪色，說明其中含有一個碳-碳三鍵或兩個碳-碳雙鍵。因為在溫和條件下就能與imol的H2加成生成B（分子式為C9Hio）,說明A的結(jié)構(gòu)中含碳-碳三鍵，推測A的結(jié)構(gòu)為：第十一章醛和酮習題解答(1)CH3(1)CH3cH2—CH(CH3)21.用系統(tǒng)命名法命名下列醛、酮。CH3c2H5II(2)CH3CH2CHCH2CH-CHO⑹HCH3⑹HCH3h3C h⑶）一H CH2cH2cHOCHO⑸0cHOCH3OH(2)4-甲基(2)4-甲基-2-乙基己（9）OHCCH2CHCH2CHOICHO解：（1）2-甲基-3-戊酮醛(3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-怏-4-(9)3-甲?；於?9)3-甲?；於?10)螺［4.5］癸-8-酮(5)3-甲氧基-4-羥基苯甲醛 (6)對甲氧基苯乙酮(7)反-2-甲基環(huán)己基甲醛(8)3R-3-澳-2-丁酮2.比較下列琰基化合物與HCN加成時的平衡常數(shù)K值大小。(1)Ph2CO(2)PhCOCH3(3)CI3CHO(4)CICH2CHO(5)PhCHO(6)CH3CHO解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)原因：HCN對琰基加成是親核加成，能降低琰基碳原子上電子云密度的結(jié)構(gòu)因素將會使 K值增大，故K值順序是：(6)<(4)<(3),而琰基碳原子的空間位阻愈小 ，則K值增大，故K值的順序是：(1)<(2)<(5)<(6),綜合考慮：則K值順序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。6.完成下列反應(yīng)式 (對于有2種產(chǎn)物的請標明主次產(chǎn)物)。(1) ，, CHO+H2N .. 1 ?⑵HC=CH+2CH2O+H苯，加熱⑷+NH20H①PhMgBr A②H20①C2H5MgB」②H2O(10)OIICH3cCH2BrHOCH2CH2OHHCl(干)(12)H3cNaBH4(CH3)2CHOHH3O；H3c(13)OH2cPPh3(17)PhCHO+HCHOOH-(18)o+CH3CO3HCH3co2Et解:C^cho…HC——CH+2CH2O HOCH2CO\X對甲苯磺酸⑶ + N 苯，加熱H-Qr^-n^O—CCH20H0NAO⑷(5)N—OHNH2OHHCN/OH-OO學習參考學習參考OO學習參考學習參考（6）（主）（主）⑺（主）（主）（8）((#)學習參考學習參考LiBH(sec-Bu)3(14)H3(14)H3O+ ?PhPhOIIIC「3(15)H2O,HOAc加熱OH (17)PhCHO+HCHOAPhCH20H+HCOONaOO學習參考學習參考OO學習參考學習參考(18)7.鑒別下列化合物：(1)CH3cH2cOCH2cH3與CH3cOCH2cH3(2)PhCH2cHO與PhCOCH3O OH⑶①CH3cH2cHO②H3c——C——CH3③H3c—C—CH3④^CdClH解:CH3cH2c0cH2cH3].OH ACH3cOCH2cH3（無黃色沉淀一（黃）Q)PhCH2cHO].OHb- PhCOCH3「無黃色沉淀*黃）PhCH2cHO]Ag(NH3”+PhCOCH3學習參考學習參考學習參考學習參考L無黃色沉淀L無黃色沉淀CH3CH2CHO-OTOC\o"1-5"\h\zH3c——C——CH3 +- ?Ag(NH3)2 ,OH >H3C——C——CH3

HCH3CH2CIJ I.如何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？CH2cH2cHOCH2cH2cHO解:OO學習參考學習參考OO學習參考學習參考⑴1)。32)H2O/ZnCHOCHO.以甲苯及必要的試劑合成下列化合物學習參考學習參考學習參考學習參考OH⑵OH⑵H3c解:(1)⑵MgBrH3cCH3⑶CH3cHO_稀堿no2(2)學習參考(2)學習參考(2)學習參考(2)學習參考14.以苯及不超過2個碳的有機物合成下列化合物CHCH2CH3學習參考學習參考學習參考學習參考CH2CH2CH216.以2-甲基環(huán)己酮及不超過3個碳的有機物合成解:18.化合物F,分子式為C10H16O,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)220nm紫外線有強烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號互相間無偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛 、丙酮和化合物G,G分子式為C5H8。2,G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推由化合物F和G的合理結(jié)構(gòu)。解：OH3CC=CH3CC=C—C=C—CH2CH2CHO/HHH3CF:CH3G:H3C——C——CH2CH2F:CH319.化合物A,分子式為C6H12O3其IR譜在1710cm-1有強吸收峰，當用》NaOH處理時能生成黃色沉淀，但不能與托倫試劑生成銀鏡，然而，在先經(jīng)稀硝酸處理后，再與托倫試劑作用下，有銀鏡生成。A的1HNMR譜如下：82.l(s,3H),82.6(d2H),83.2⑤H),84.7(tlH)。試推測其結(jié)構(gòu)。解：A H3COH解：A H3COHH2OCH3, 3C-CH\OCH320.某化合物A,分子式為C5H12。，具有光學活性，當用K2C「2O7氧化時得到?jīng)]有旋光的B,分子式為C5H10O,B與CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C,C能被拆分為對映體。試推測A、B、C結(jié)構(gòu)。解：CH3 O CH2CH2CH3△ …「I*A:H——C——CH(CH3)2 B:H3c——C——CH(CH3)2C：H3c——C——CH(CH3)2OH OH第十二章竣酸命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式產(chǎn)CHCH2COOH(4)CH產(chǎn)CHCH2COOH(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH(6)2-hydroxybutanedioicacid⑴H3C——C——CH2COOHCH3COOH-'COOH4-methylhexanoicacid2-chloro-4-methylbenzoicacid3,3,5-trimethyloctanoicacid2-chloro-4-methylbenzoicacid3,3,5-trimethyloctanoicacid.解：(1)3-甲基丁酸2)3-對氯苯基丁酸

(3)間苯二甲酸9,12-十八二烯酸CH3CHCH3CH2CHCH2CH2COOHCH3HO—CHCOOHICH2COOH2.試以方程式表示乙酸與下列試劑的反應(yīng)(8)CH2.試以方程式表示乙酸與下列試劑的反應(yīng)(8)CH3cH2cH2cHCHCH3CCH2COOHCH3(1)乙醇(2)三氯化磷(3)五氯化磷(4)氨(5)堿石灰熱熔.解：(1)H+CH3COOH+C2H5OH——CH3cOOC2H5+H2O⑵CH3COOH+PCl3CH3COC1+H3Po3⑶CH3COOH+PCl5CH3COC1+POCl3+HClCH3COOH+NH3ch3coonh4 4?ch3conh2CH3COOH+NH3(5)

堿石灰CH3cOOH--_*-CH4△43.區(qū)別下列各組化合物c甲酸、乙酸和乙醛；乙醇、乙醴和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸;丙二酸、丁二酸、己二酸3解:(1)(2)甲酸］乙酸乙醛NaCO3_(十)(十)(-)有氣體放出(2)甲酸］乙酸乙醛NaCO3_(十)(十)(-)有氣體放出］Tollens試齊(+)銀鏡)乙醇乙醛1乙酸NaCO3 (-) 3^(-)(+)有氣體放出I2+NaOH(十)黃色*(一)草酸KMnO4/H+(+)紫色褪去乙酸、 一"?(-) ］△.(-)有氣體放出(CO2)丙二酸」 (-) J-(+)丁二酸△(-)丙二酸 (+)有氣體放出(CO2)l分解產(chǎn)物加2,4-二硝基苯胱-(.)己二酸- (+) . (+)4.完成下列轉(zhuǎn)變。(1)CH2=CH2CH3CH2COOH「(2)正丙醇2-甲基丙酸 帆(3)丙酸乳酸k⑷丙酸丙酊

（5）澳苯苯甲酸乙酯「.解：⑴HBr 1）Mg,Et2OH2C=CH2--CH3cH2Br2）雙；3）H3+OCH3cH2c00HorH2C=CH2-HB*CH3CH2BrNaCN>CFCHzCN_H3^CH3cH2cOOH（2）CH3cH2cH20HH2sozh3c—c=ch2HBr.（cH3）2cHBr△ HMgEt20MgEt20（cH3）2cHMgBrcO2H2O?（ch3）2chcooh⑶ch3cH2cooh-cP12*ch3cH（ci）cooh-OH*ch3cH（OH）cOOHCH3CH2COOHCH3CH2COOHSOC12ACH3CH2COC1CH3CH2COONaa（CH3cH2cO）2O5)PhBr^g*PhMgBr1)CO；-PhCOOHE"PhCOOEtTHF 2)H3O H.化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2，甲與碳酸鈉作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氫氧化鈉溶液中加熱后可水解，在乙的水解液蒸儲出的液體有碘仿反應(yīng)試推測甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)6.解:甲為CH3CH2COOH,乙為HCOOC2H5,丙為CH3COOCH3..指出下列反應(yīng)中的酸和堿

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