第三講配位化學(xué)結(jié)構(gòu)2手性

異構(gòu)類型構(gòu)造異構(gòu)—

實(shí)驗(yàn)式相同，成鍵原子聯(lián)結(jié)方式不同立體異構(gòu)實(shí)驗(yàn)式相同，成鍵原子聯(lián)結(jié)方式相同空間排列不同構(gòu)造異構(gòu)

所謂構(gòu)造異構(gòu)是指實(shí)驗(yàn)式相同而成鍵原子的連接方式不同而引起的異構(gòu)。它主要有以下幾種類型。·（一）電離異構(gòu)(或稱離解異構(gòu)凡化學(xué)組成相同，但配位的離子相處于外界的陰離子分布不同而造成的異構(gòu)現(xiàn)象稱為電離異構(gòu)。水合異構(gòu)提示：配位聚合物，MOF材料（五）鍵合異構(gòu)

多原子配體分別以不同種配位原于與中心原子鍵合的現(xiàn)象稱為鍵合異構(gòu)。在配位化學(xué)中，凡能以不同種配位原子與同種金屬離子鍵合的配體稱為異性雙位配體。由于引起異性雙恢配體镕合狀態(tài)改變的因素相對(duì)微妙，如何叢理論上判定配合物中配體采取何種配位原子配位，還是個(gè)尚未完全解決的問題，它至少應(yīng)取決于配體性質(zhì)、中心離子性質(zhì)和制備時(shí)的反應(yīng)條件(溶劑、溫度等)因素。立體異構(gòu)實(shí)驗(yàn)式相同，成鍵原子聯(lián)結(jié)方式相同空間排列不同對(duì)映（手性）異構(gòu)：一個(gè)分子與其鏡像不能迭合時(shí)兩個(gè)分子互稱為手型異構(gòu)體(簡(jiǎn)稱手性休)或稱為對(duì)映異構(gòu)體(簡(jiǎn)稱對(duì)映體)非對(duì)映（非手型）異構(gòu)：其余不屬于手型體的立體異構(gòu)體則統(tǒng)稱為非手型異構(gòu)體，或稱為非對(duì)映體。含多形異構(gòu)與順反異構(gòu)

多形異構(gòu)分子式相同，而立體結(jié)構(gòu)不同（上次課內(nèi)容）與或Ni(PPh3)2Cl2順反異構(gòu)問題：四面體型有無(wú)順反異構(gòu)？平面正方形

μ≠0μ=0橙黃色鮮黃色八面體型（MA4B2型）

μ≠0μ=0Cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl紫色Trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl紫色八面體型（MA3B3型）作業(yè)：畫出下面兩個(gè)配合物的結(jié)構(gòu)示意圖fac-[Co(NH3)3(CN)3]mer-[Co(NH3)3(CN)3]八面體型（雙齒配體的情況）八面體型（柔性三齒配體的情況）思考八面體型的其他幾何異構(gòu)體1.剛性三齒配體2.柔性四齒配體3.三角架型配體4.配合物MABCDEF（其中M—金屬，ABCDEF為不同的單齒配體）對(duì)映異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)，手性異構(gòu)，光學(xué)異構(gòu)，鏡像異構(gòu)

一個(gè)分子與其鏡像不能迭合時(shí)兩個(gè)分子互稱為手型異構(gòu)體(簡(jiǎn)稱手性休)或稱為對(duì)映異構(gòu)體(簡(jiǎn)稱對(duì)映體)左旋與右旋

無(wú)對(duì)稱面和對(duì)稱中心手性的表達(dá)方式R/S方式：R—Rectus（右）；S—Sinister（左）

D/L方式：D—Dexter（右手）；L—learus（左手）

生物分子P/M方式：P—Plus（右螺旋）；M—Minum（左螺旋）

螺旋Δ/Λ方式：配合物δ/λ方式：配合物有機(jī)和生物體系手性碳原子

碳為手性中心無(wú)手性碳原子

1.手性軸R,S可表示成aR,aS。a表示軸手性。A≠B≠C≠DA≠DB≠C丙二烯類亞烷基環(huán)烷類螺烷類聯(lián)苯類命名原則1.從左到右投影；2.先近后遠(yuǎn)（近實(shí)線，遠(yuǎn)虛線）；3.其余與手性碳原子相同90°非90°軸手性中R，S與M，P的關(guān)系No.1的原子以最小角度旋轉(zhuǎn)到與No.3的原子重合時(shí)逆時(shí)針：M（左螺旋）對(duì)映aR（右旋）順時(shí)針：P（右螺旋）對(duì)映aS（左旋）無(wú)手性碳原子

2.手性面

定義：包含分子內(nèi)盡可能多的，但不是所有原子的平面

手性是由于（而且僅僅是由于）至少有一個(gè)原子不包含在該平面內(nèi)（必要條件，但不是充分條件）R,S可表示成pR,pS。p表示面手性。平面手性絕對(duì)構(gòu)型的判據(jù)1.確定手性平面。2.確定指示原子。手性平面外離手性平面最近的原子。不只一個(gè)時(shí)，采用重原子優(yōu)先原則。3.判據(jù)：手性平面內(nèi)與指示原子相鄰的三個(gè)原子，記為a,b,c(可選擇時(shí)，仍采用重原子優(yōu)先)若a,b,c在手性平面內(nèi)順時(shí)針排列，右旋，R若a,b,c在手性平面內(nèi)順時(shí)針排列，左旋，S平面手性中R，S與M，P的關(guān)系No.1的原子以最小角度旋轉(zhuǎn)到與No.3的原子重合時(shí)逆時(shí)針：M（左螺旋）對(duì)應(yīng)aS（左旋）順時(shí)針：P（右螺旋）對(duì)應(yīng)aR（右旋）三葉漿體系相同環(huán)數(shù)具有C