第十章萜類成分分析-黔南醫(yī)專

黔南民族醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室第十章萜類成分的分析2學(xué)時(shí)

黔南民族醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室學(xué)習(xí)要求掌握：萜類成分的定量分析方法理解：萜類的定性分析方法了解：萜類的理化性質(zhì)

概述一、萜類的含義和分類

1、含義——

由異戊二烯聚合而成的化合物，分子式符合（C5H8）n通式及其含氧和不同不飽和程度的一類天然化合物。

一般開鏈萜烯的分子組成符合通苷(C5H8)n隨著分子中碳環(huán)數(shù)目的增加,氫原子數(shù)的比例相應(yīng)減少。

環(huán)狀萜類的特殊情況不太符合通式。

黔南民族醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室2、分布

分布廣泛；植物、海洋生物大量存在萜類，已發(fā)現(xiàn)代萜類化合物已超過(guò)22000多種（據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)）。

存在形式：萜烴的形式各種含氧衍生物,（醇、醛、酮、羧酸、酯類以及苷類的形式）含氮衍生物,構(gòu)成萜類生物堿。

黔南民族醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室二、萜的分類——按C原子數(shù)分

名稱C原子數(shù)

(C5H8)n

存在

單萜10n＝2揮發(fā)油倍半萜15n＝3揮發(fā)油二萜20n＝4苦味素、樹脂、葉綠素二倍半萜25n＝5海綿、植物病菌、昆蟲代謝產(chǎn)物三萜30n＝6皂苷、樹脂、乳汁四萜40n＝8胡蘿卜素類多萜＞40n＞8橡膠、硬橡膠

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黔南民族醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室三、理化性質(zhì)1.性狀：1）單貼和倍半萜多為具有特殊香氣的油狀液體或低熔點(diǎn)固體，常溫下具有揮發(fā)性。2）二萜和二倍半萜多為結(jié)晶性固體。3）三萜類化合物多數(shù)為結(jié)晶，與糖成苷后多數(shù)為白色無(wú)定形粉末。4）環(huán)烯醚萜類成分主要以苷的形式存在，大多數(shù)為白色結(jié)晶或粉末。5）萜類化合物多具有苦味，又稱為苦味素。6）三萜皂苷具有辛辣、苦味，其粉末對(duì)人體黏膜有強(qiáng)烈刺激性。

黔南民族醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室2.溶解性：1）萜類化合物親脂性強(qiáng)，易溶于石油醚、苯、乙醚、醇等有機(jī)溶劑，難溶于或微溶于水。隨著含氧官能團(tuán)的增加及成苷的萜類則水溶性增強(qiáng)，可溶于熱水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑。2）三萜皂苷可溶于水，易溶于熱水、熱甲醇、熱乙醇。3）具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類化合物能溶于堿液中，酸化則析出，可用于分離和純化。4）環(huán)烯醚萜苷易溶于水、甲醇，對(duì)酸不穩(wěn)定，易被酸水解生成苷元，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇，難溶于氯仿、苯、乙醚。

黔南民族醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室3.旋光性：大多數(shù)萜類化合物含不對(duì)稱碳原子，具有光學(xué)活性，多有異構(gòu)體存在。三萜皂苷水溶液經(jīng)劇烈振搖能產(chǎn)生持久的泡沫，能破壞紅細(xì)胞而具有溶血作用。同時(shí)，萜類化合物在高溫、光或酸堿作用下易引起結(jié)構(gòu)的變化。

黔南民族醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室分析方法一、定性分析1.化學(xué)分析法1）官能團(tuán)的反應(yīng)原理：萜類化合物分子中常含有雙鍵、羧基、羥基等官能團(tuán)，可利用其與試劑發(fā)生加成、氧化、消除和重排等化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行定性分析。例如：含有雙鍵的萜類能和高錳酸鉀反應(yīng)使之褪色。薄荷油加硫酸數(shù)滴及香草醛結(jié)晶少許，即顯橙紅色，加水變?yōu)樽仙?）環(huán)烯醚萜的顯色反應(yīng)苷易水解苷元（半縮醛羥基）聚合

不同顏色

（這類中藥加工易變黑可證實(shí)存在這類成分）苷元＋aa

加熱深紅～藍(lán)色＋2、4－二硝基苯肼黃色苷元/冰HAC＋Cu2＋

加熱

藍(lán)色

shear試劑（濃HCL＋苯胺1：15）

黃～棕～深綠色

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黔南民族醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室3）三萜類化合物的顯色反應(yīng)Liebermann--Burchard反應(yīng)（醋酐--濃硫酸反應(yīng)）樣品醋酐液+醋酐--濃硫酸黃--紅--紫,最后褪色

20：1Kahlenberg反應(yīng)

(五氯化銻反應(yīng))樣品氯仿（醇）液+SbCl5試劑蘭色、灰紫色Rosen--Heimer反應(yīng)（三氯醋酸反應(yīng)）樣品溶液+三氯醋酸試劑紅--紫Salkowski反應(yīng)（氯仿—濃硫酸反應(yīng)）：樣品氯仿液+濃硫酸硫酸層紅或藍(lán)色，氯仿層綠色熒光Tschugaeff反應(yīng)(冰醋酸--乙酰氯反應(yīng))樣品的冰乙酸液+乙酰氯+氯化鋅結(jié)晶淡紅或紫紅

黔南民族醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室2.色譜分析1）TLC吸附劑：硅膠、氧化鋁等。展開劑：正己烷或石油醚（針對(duì)極性小的成分）苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等及不同比例的混合物。顯色劑：10%的硫酸乙醇溶液、5%茴香醛-濃硫酸-冰HAC試劑等。結(jié)果：不同顏色的斑點(diǎn)。（必要時(shí)110℃左右高溫烘烤）

黔南民族醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室2）GC主要解決已知成分的定性分析，即利用已知成分的對(duì)照品在同一條件下，相對(duì)保留值出現(xiàn)的色譜峰，以確定某一成分。即用對(duì)照品相對(duì)保留時(shí)間進(jìn)行對(duì)照，或用加大峰面積的方法作為對(duì)已知化合物的定性分析。3）GC/MS聯(lián)合法該法已成為對(duì)化學(xué)成分組成及其復(fù)雜的揮發(fā)油進(jìn)行定性分析的一種有力手段。通過(guò)計(jì)算機(jī)與數(shù)據(jù)庫(kù)的標(biāo)準(zhǔn)譜對(duì)照，則可根據(jù)質(zhì)譜碎片規(guī)律進(jìn)行解析，并參考有關(guān)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)加以確認(rèn)。

黔南民族醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室二、定量分析1.氣相色譜法優(yōu)點(diǎn)：分離度高；靈敏度較好。擔(dān)體：均采用白色擔(dān)體，并經(jīng)過(guò)硅烷化，使其化學(xué)惰性大，色譜峰尖銳，減少拖尾峰。固定相：包括非極性和極性固定相。單萜烴類既可以用極性固定相（更適宜），也可以用非極性固定相。倍半萜成分用極性固定相。含氧的萜類衍生物以極性固定相分離效果較好。檢測(cè)器：氫焰離子化檢測(cè)器。

黔南民族醫(yī)學(xué)高等?？茖W(xué)校藥學(xué)系中藥栽培教研室2.薄層色譜法含量測(cè)定用斑點(diǎn)面積法，薄層掃描法等。3.紫外風(fēng)光光度法對(duì)于有紫外吸收的