人教版高二化學(xué)選修5教案：乙醛醛類

10其次節(jié)乙醛醛類本節(jié)重點學(xué)問2種性質(zhì)2復(fù)原性[與Ag(NH3)2OH、Cu(OH)2、O、溴水、KMnO4(H＋)溶液反響]；2氧化性(與H2反響)。H2 [O]明確1個轉(zhuǎn)化關(guān)系 RCH2OH――→RCHO――→RCOOH4個重要的反響△CHCH＋2Ag(N32OC3COONH＋2A3NH＋HO()△22

43COONa＋Cu

32O↓＋3H

2O(檢驗醛基的存在)催化劑 催化劑3 2 2CHCHO＋O2CHCOOH CHCHO＋HCHCH3 2 3 2 3 2△ △第一局部 課前延長案1.(1)乙醇的催化氧化的方程式為。(2)乙二醇的催化氧化的方程式為(3)上述兩個反響有機(jī)產(chǎn)物中的官能團(tuán)是，由烴基與相連而構(gòu)成的化合物稱為醛，飽和一元醛的通式為其次局部。課內(nèi)探究案探究點一 乙醛的性質(zhì)乙醛是 色具有刺激性氣味的 體密度比水 ，易 ，易 乙醇等 。試驗操作試驗現(xiàn)象試驗操作試驗現(xiàn)象試驗結(jié)論先成之后生AgNO(aq)與過量的稀氨水， 3作用制得銀鏡反響Ag(NH)OH32種醛是一試管內(nèi)壁消滅[Ag(NH＋中的銀離子被32有與 產(chǎn)生制的氫氧化

NaOH溶液與CuSO4溶液反響制得銅制的Cu(OH)2懸

是一種有 氧化劑，將乙濁 生成 醛 ，自身被液 復(fù)原為反應(yīng)一、乙醛1．乙醛的分子組成與構(gòu)造乙醛的分子式是C乙醛的分子式是CHO，構(gòu)造式是，簡寫為CHCHO。留意對乙醛的構(gòu)造簡式，醛基要寫為—CHO(OHC-)而不能寫成—COH(HOC-)。2．乙醛的物理性質(zhì)乙醛是無色、具有刺激性氣味的液體，密度小于水，沸點為20.8C。乙醛易揮發(fā)，易燃燒，能與水、乙醇、氯仿等互溶。從構(gòu)造上乙醛可以看成是甲基與醛基(從構(gòu)造上乙醛可以看成是甲基與醛基(學(xué)問點(1)乙醛的加成反響乙醛分子中的碳氧雙鍵能夠發(fā)生加成反響。例如，使乙醛蒸氣和氫氣的混合氣體通過熱的鎳催化劑，乙醛與氫氣發(fā)生加成反響：說明：①在有機(jī)化學(xué)反響中，常把有機(jī)物分子中參加氫原子或失去氧原子的反響叫做復(fù)原反響。乙醛與氫氣的加成反響就屬于復(fù)原反響。②從乙醛與氫氣的加成反響也屬于復(fù)原反響的實例可知，復(fù)原反響的概念的外延應(yīng)當(dāng)擴(kuò)大了。學(xué)問點(2)乙醛的氧化反響的氧氣氧化成乙酸：在有機(jī)化學(xué)反響中，通常把有機(jī)物分子中參加氧原子或失去氫原子的反響叫氧化反響。乙醛易被氧化，如在肯定溫度和催化劑存在的條件下，乙醛能被空氣中的氧氣氧化成乙酸：留意①工業(yè)上就是利用這個反響制取乙酸。②在點燃的條件下，乙醛能在空氣或氧氣中燃燒。乙醛完全燃燒的化學(xué)方程式為：2CHCHO5O燃4CO4HO3 2 2 2乙醛不僅能被O2氧化，還能被弱氧化劑氧化。3－51mL2AgNO3溶液，然后一邊搖動試管，一邊逐滴滴入2％的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止(此時得到的溶液叫做銀氨溶液)。3試驗現(xiàn)象不久可以看到，試管內(nèi)壁上附著一層光亮如鏡的金屬銀。試驗結(jié)論化合態(tài)的銀被復(fù)原，乙醛被氧化。說明：①上述試驗所涉及的主要化學(xué)反響為：AgNH·H3

OAgOHNH2 AgOH2NH·HO3 2

Ag(NH) 32

OH2HO23

Ag(NH)32

△

COONH3 4

2Ag3NH3

HO2CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH――→CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O由于生成的銀附著在試管壁上，形成銀鏡，所以這個反響又叫做銀鏡反響。②銀鏡反響常用來檢驗醛基的存在，工業(yè)上可利用這一反響原理，把銀均勻地鍍在玻璃上制鏡或保溫瓶膽。AgNO3稀深液中逐滴參加稀氨水，直到最初生成沉演恰好溶解為④銀鏡反響的試驗條件是水浴加熱，不能直接加熱煮沸,加熱時不行振蕩或搖動試管。制備銀鏡時，玻璃要光滑干凈。玻璃的洗滌一般要先用熱的NaOHAg留意①這里所說的有機(jī)物的氧化反響、是指反響整體中某一方物質(zhì)的反響。從氧化反響和復(fù)原反響的統(tǒng)一性上看，整個反響還是氧化復(fù)原反響，并且反響的實質(zhì)也是電子的轉(zhuǎn)移。有機(jī)物發(fā)生氧化反響、復(fù)原反響的推斷方法。氧化反響加氧或去氫反響后有機(jī)物中碳元素的平均化合價上升在反響中有機(jī)物被氧化，作復(fù)原劑

復(fù)原反響加氫或去氧反響后有機(jī)物中碳元素的平均化合價降低在反響中有機(jī)物被復(fù)原，作氧化劑有機(jī)物的燃燒和被其他氧化劑氧化的反響 有機(jī)物與H2的加成反響互轉(zhuǎn)化：另一種弱氧化劑即制的Cu(OH)也能使乙醛氧化。23－610%NaOH2mL2%的CuSO4～640.5mL試驗現(xiàn)象試管內(nèi)有〔磚〕紅色沉淀產(chǎn)生。試驗結(jié)論在加熱的條件下，乙醛與制氫氧化銅發(fā)生化學(xué)反響。說明：①乙醛與制氫氧化銅的反響試驗中，涉及的主要化學(xué)反就是Cu22OHCu(OH) 2△CHCHO＋2Cu(OH)＋NaOH――→CHCOONa＋CuO↓＋3HO3 2 3 2 22特別說明課本中銀鏡反響氨無氣體符合，氫氧化銅反響則CuO↓2試驗中看到的沉淀是氧化亞銅，由乙醛與氫氧化銅反響的化學(xué)方程式可知，乙醛被氫氧化銅氧化。Cu(OH)2

必需是制的，制取氫氧化銅，是在NaOH的溶液中滴入少量CuSO4

溶液，NaOH醛基能將制的Cu(OH)2復(fù)原為紅色的Cu2O沉淀，這是檢驗醛基的另一種方法。該試驗留意以下幾點：Cu(OH)2Cu(OH)2NaOH溶液中滴加少量硫酸銅，NaOH溶液必需明顯過量。加熱時須將混合溶液加熱至沸騰，才有明顯的紅色沉淀產(chǎn)生。加熱煮沸時間不能過久，過久將消滅黑色沉淀，緣由是Cu(OH)2受熱分解為CuO。1．兩個反響都是在堿性條件下進(jìn)展的。兩個試驗的加熱方式：銀鏡反響需水浴加熱，與Cu(OH)2懸濁液反響需加熱煮沸。試驗現(xiàn)象不同，一個是生成銀鏡，另一個是產(chǎn)生紅色沉淀。檸檬醛是一種既有醛基又有雙鍵的物質(zhì)，其構(gòu)造簡式為基。小結(jié)：乙醛的反響中“官能團(tuán)轉(zhuǎn)化”的根本規(guī)律：具復(fù)原性[與Ag(NH3)2OH、Cu(OH)、O

、溴水、KMnO

(H＋)溶液反響]；探究點二、醛類

2 2 42.醛的分類學(xué)問點2.醛的分類3.醛的通式CHn mxCHnHCHO〔甲醛，又叫蟻醛HCHO〔甲醛，又叫蟻醛，CHCHO〔乙醛，CHCHCHO〔丙醛〕3 3 2

Om2x

CHn

2n〔苯甲醛，〔乙二醛〕溶解性〔苯甲醛，〔乙二醛〕溶解性易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液又稱福爾馬林能跟水、乙醇等互溶甲醛(蟻醛)乙醛分子式CH2OC2H4O構(gòu)造簡式HCHOCH3CHO顏色無色無色氣味有刺激性氣味有刺激性氣味狀態(tài)氣體液體**甲醛使蛋白質(zhì)變性想一想．1、等物質(zhì)的量的乙醛和乙炔完全燃燒時，二者耗氧量的大小關(guān)系是什么？【提示】耗氧量相等。乙醛(C2H4O)的分子式可以看作C2H2·H2O，只有C2H2耗氧。2、乙醛能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色嗎？為什么？【提示】Ag(NH3)2OH溶液或制Cu(OH)2懸濁液等弱氧化劑氧化。而溴水或酸性KMnO

溶液的氧化力量比Ag(NH

)OH溶液、制Cu(OH)4 32 2KMnO4

酸性溶液也能氧化乙醛，而自身被復(fù)原，從而使溶液褪色。6.醛的化學(xué)性質(zhì)(1)醛被復(fù)原成醇由于醛分子里都含有醛基，而醛基是醛的官能團(tuán)，它決這一著醛的一些特別的性質(zhì)，所以醛的主要化學(xué)性質(zhì)與乙醛相像。如(1)醛被復(fù)原成醇CHCH3

CHOH2

化CHCHCHOH 3 2 2(2)醛的氧化反響①催化氧化2CHCH3

CHOO2

CH 3

COOH；2CHCH3

CHO2Ag(NH2

)OH2AgCH2 3

COONH2

3NH3

HO；2②被銀氨溶液氧化③被制氫氧化銅氧化CHCHCHOCu(OH) CHCHCOOHCuO2HO；3 2 2 3 2 2 21.1.檸檬醛的構(gòu)造簡式為，依據(jù)已有學(xué)問判定以下說法不正確的選項是〔〕4A.它可使酸性KMnO溶液褪色 B.它可以與溴發(fā)生加成反響42.今有以下幾種化合物：10 C.它可以發(fā)生銀鏡反響 D.它被催化加氫后最終產(chǎn)物的化學(xué)式2.今有以下幾種化合物：10 請寫出丙中含氧官能團(tuán)的名稱： 。請判別上述哪些化合物互為同分異構(gòu)體： 。請分別寫出鑒別甲、乙、丙化合物的方法(指明所選試劑及主要現(xiàn)象即可)。①鑒別甲的方法②鑒別乙的方法。③鑒別丙的方法： 。3.(1)寫出分子式為C3H8O的兩種醇，催化氧化反響的方程式：① ② 。上述兩反響中有機(jī)產(chǎn)物分子構(gòu)造上的一樣點是 ，因此它們都能與H2發(fā)生生成醇。上述反響②中有機(jī)產(chǎn)物的分子不含有醛基，其物質(zhì)類別是 ，該物質(zhì)名稱是 ；是一種無色液體，能跟水、乙醇等互溶。鑒別丙醛和丙酮的方法是 。在2HCHO＋NaOH(濃)→CH3OH＋HCOONa反響中，甲醛發(fā)生的反響是( )A.僅被氧化B.僅被復(fù)原C.既被氧化又被復(fù)原D.既未被氧化又未被復(fù)原學(xué)問點7：丙酮酮不能被銀氨溶液、制氫氧化銅等弱氧化劑氧化，可催化加氫成醇。8．醛的主要用途上和試驗室中，醛被廣泛用作原料和試劑；而有些醛本身就可作藥物和香料。35％～40用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0．1％～0．5％的甲醛溶液來浸種，給種子消毒。福爾馬林還用來浸制生物標(biāo)本。此外，甲醛還是用于制氯霉素、香料、染料的原料。a．甲醛的分子構(gòu)造：留意a．甲醛的分子構(gòu)造：b．甲醛有毒，在使用甲醛或與甲醛有關(guān)的物質(zhì)時，要留意安全及環(huán)境保護(hù)。c．酚醛樹脂是最早生產(chǎn)和使用的合成樹脂。由于它不易燃燒，良好的電絕緣nC6nC6H5OH+nHCHO→+(n-1)H2O探究點①利用什么試劑檢驗醛基的存在？【提示】銀氨溶液或制Cu(OH)2懸濁液。②檢驗醛基的反響利用醛的什么性質(zhì)？【提示】復(fù)原性?！咎崾尽裤y鏡反響需要水浴加熱，不能直接煮沸。銀鏡反響與制Cu(OH)2懸濁液的反響例題1 某醛的構(gòu)造簡式為：(CH3)2C===CHCH2CH2CHO，通過試驗方法檢驗其中的官能團(tuán)。試驗操作中，應(yīng)先檢驗?zāi)姆N官能團(tuán)？ ，緣由是 。檢驗分子中醛基的方法是 ，化學(xué)方程式為 。檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是 ?！窘馕觥?1)由于碳碳雙鍵、醛基都能使溴水或KMnO4酸性溶液褪色，故應(yīng)先用足量的銀氨溶液或制氫氧化銅將醛基氧化，再加酸酸化，然后參加溴水或KMnO4

酸性溶液檢驗碳碳雙鍵。醛基可用銀鏡反響或制氫氧化銅檢驗。碳碳雙鍵可用溴水或KMnO4酸性溶液檢驗?！敬鸢浮?1)醛基檢驗碳碳雙鍵要使用溴水或KMnO4酸性溶液，而醛基也能使溴水KMnO4酸性溶液褪色在干凈的試管中參加銀氨溶液和少量試樣后，水浴加熱有銀鏡生成(或用制氫氧化銅檢驗)△(CH3)2C===CHCH2CH2CHO ＋ 2Ag(NH3)2OH 2Ag↓ ＋ 3NH3 ＋△(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4H2O[(CH3)2C===CHCH2CH2CHO2Cu(OH)2(CH3)2C===CHCH2CH2COOH＋Cu2O↓＋2H2O]參加過量銀氨溶液氧化醛基后，調(diào)整溶液至酸性再參加溴水(或KMnO4酸性溶液)看是否褪色?！締栴}導(dǎo)思】①試寫出乙醛發(fā)生銀鏡反響及乙醛與制Cu(OH)2懸濁液發(fā)生反響的化學(xué)方程式?！鳌咎崾尽緾3CH2Ag(N3OCHCOON4＋2A＋3N3HO△CHCH＋2Cu(OH)2NaOCHCOON＋Cu↓3HO②甲醛相當(dāng)于幾元醛？【提示】 相當(dāng)于二元醛。③1mol甲醛與足量銀氨溶液反響時，能得到多少molAg?【提示】4mol。1．一元醛發(fā)生銀鏡反響或與制Cu(OH)2反響一元醛發(fā)生銀鏡反響或與制Cu(OH)2懸濁液反響時，量的關(guān)系如下：1mol—CHO～2molAg1mol—CHO～1molCu2O2．甲醛的氧化反響甲醛發(fā)生氧化反響時，可理解為：氧化 氧化HCHO――→HCOOH――→(H2CO3)所以，甲醛分子中相當(dāng)于有2個—CHOCu(OH)2懸濁液作用時，可存在如下量的關(guān)系：1molHCHO～4molAg1molHCHO～4molCu(OH)～2molCuO2 2利用銀鏡反響或與制Cu(OH)2懸濁液反響中的定量關(guān)系，可以確定物質(zhì)中醛基的數(shù)3目，同時要留意甲醛最終氧化產(chǎn)物為H2CO。33g醛與足量的銀氨溶液反響，結(jié)gAg，則該醛為( )A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛2．5.3g某一元醛與過量制Cu(OH)2的堿性濁液加熱充分反響，生成的紅色沉淀經(jīng)過濾、洗滌、烘干稱其質(zhì)量為7.2g，則該醛為( )A．HCHO B．CH3CHO C．C5H17CHO D．C6H5CHO第三局部 課后提升案甲醛(HCHO)分子中的4個原子是共平面的，以下分子中全部原子不行能共平面的是( )測得某飽和一元醛含氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.6%，則該醛含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為( A.72.4% B.62.1% C.58.6% D.10.3%溴水H2SO41,2-二溴乙烷←――氣體溴水H2SO41,2-二溴乙烷←――氣體←――A170℃氧化B――→C其中B可發(fā)生銀鏡反響，C跟石灰石反響產(chǎn)生使石灰水變渾濁的氣體。4．凡構(gòu)造為CH3COR的有機(jī)物，與次鹵酸鈉(NaXO)作用，可以生成鹵仿(CHX3)，這種反式中R4．凡構(gòu)造為CH3COR的有機(jī)物，與次鹵酸鈉(NaXO)作用，可以生成鹵仿(CHX3)，這種反式中RX表示鹵素＋3NaIO―→CHI＋2NaOH3＋，以上反響稱為碘仿反響，試推斷以下物質(zhì)中能發(fā)生碘仿反響的是()A．B．CH3CH2CHOC．D．5.某醛的分子式為C5H10OA．B．CH3CH2CHOC．D． 。6．某化學(xué)興趣小組的同學(xué)在乙醛溶液中參加溴水，溴水褪色。分析乙醛的構(gòu)造和性質(zhì)，同學(xué)們認(rèn)為溴水褪色的緣由有三種可能(請補充完整)：①溴在不飽和鍵上發(fā)生加成反響。②溴與甲基上的氫原子發(fā)生取代反響。③ 。為確定此反響的機(jī)理，同學(xué)們作了如下探究：(1)向反響后的溶液中參加硝酸銀溶液，假設(shè)有沉淀產(chǎn)生，則上述第 種可能被排解。(2)有同學(xué)提出通過檢測反響后溶液的酸堿性作進(jìn)一步驗證，就可確定該反響到底是何種反應(yīng)原理。此方案是否可行？ ，理由是 。(3假設(shè)反響物Br2與生成物B的物質(zhì)的量之比是∶，則乙醛與溴水反響的化學(xué)方程式為。甲醇甲醛甲醇甲醛沸點/℃65－21水溶性混溶混溶如(甲)和(乙)所示，試答復(fù)：假設(shè)按(甲)裝置進(jìn)展試驗，則通入 A管的X是 ，B中反響的化學(xué)方程式為 。假設(shè)按(乙)裝置進(jìn)展試驗，則B 管中應(yīng)裝 ，反響的化學(xué)方程式為 。C中應(yīng)裝的試劑是 。在儀器組裝完成后，加試劑前都必需要進(jìn)展的操作是 ；添加藥品后，如何檢驗(乙)裝置的氣密性？ 。兩種裝置中都需加熱的儀器是 (填“A”、“B”或“C”)，加熱的方式分別為 。試驗完成時，都應(yīng)先停頓對 (填“A”、“B”或“C”)的加熱，再 。試驗完成時，先翻開D處氣球的鐵夾，再撤去酒精燈，翻開鐵夾的目的是 ，其工作原理為 。你認(rèn)為哪套裝置好？ (填“甲”或“乙”)，理由是 。R—X+Mg→R-MgX，利用格林試劑與羰基化合物(醛或酮)等反響可以用來合成醇類：如：依據(jù)以上信息及中學(xué)范圍內(nèi)的學(xué)問，試以苯、溴、乙烯為主要原料首先合成9、(2023·天津理綜，8節(jié)選)2RCH9、(2023·天津理綜，8節(jié)選)2RCHCHO →NaOH/H2O(1)一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，則A的分子式為 ；構(gòu)造分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為 。B 能與制的Cu(OH)2 發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。C有 種構(gòu)造；假設(shè)一次取樣，檢驗C中所含官能團(tuán)，按使用的先后挨次寫出所用試劑： 。第③步的反響類型為 ；D所含官能團(tuán)的名稱為 。第④步的反應(yīng)條件為 ；寫出E 的結(jié)構(gòu)簡式： 。解析(1)A為一元醇，通式為CH

O，由題意 16 ×100%＝21.6%。n＝4，n 2n2

14n＋2＋16所以A的分子式為C4H10O，在四種丁醇中，含有一個甲基且能發(fā)生催化氧化的為1-丁醇。(2)B為正丁醛，其與Cu(OH)2反響的化學(xué)方程式為CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O。依據(jù)題干信息，C有2種構(gòu)造，其含有的官能團(tuán)為醛基和碳碳雙鍵，由于碳碳雙鍵的檢驗對醛基檢驗有影響，所以應(yīng)先檢驗醛基。C、D4CD應(yīng)為碳碳雙鍵以及醛基和氫氣的加成反響。(5)反響④為水楊酸(化反響，反響條件為濃H2SO4)與D()(5)反響④為水楊酸(化反響，反響條件為濃H2SO4)與D()的酯、加熱，生成的水楊酸酯E的構(gòu)造簡式為2CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O22 銀氨溶液、稀鹽酸、溴水(或其他合理答案)4復(fù)原反響(或加成反響) 羥基 (5)濃H2SO，加熱410、(2023·山東理綜，34)3對甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下：遇FeCl3溶液呈紫色且苯環(huán)上有兩個取代基的A的同分異構(gòu)體有種，遇FeCl3溶液呈紫色且苯環(huán)上有兩個取代基的A的同分異構(gòu)體有種，B中含氧官能團(tuán)的名稱 。試劑C可選用以下中的 。a．溴水b.銀氨溶液c．酸性KMnO4溶液d．制Cu(OH)2懸濁液(3)EENaOH溶液共熱(4)E在肯定條件下可以生成高聚物F，F(xiàn)的構(gòu)造簡式為 。解析結(jié)合反響信息，可知B為 ，所含官能團(tuán)為醛基和碳碳雙鍵，B→D是—CHO氧化成了—COOH，而碳碳雙鍵和甲基沒有被氧化，故應(yīng)選擇弱氧化劑銀氨溶液或制Cu(OH)2懸濁液，D在濃H2SO4和加熱條件下和CH3OH發(fā)生酯化反響生成E，即為2(3)水解生成的酚羥基和羧基都能和NaOH反響的化學(xué)方程式為：(4)E中含有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加聚反響生成(1)遇FeCl3A2(3)水解生成的酚羥基和羧基都能和NaOH反響的化學(xué)方程式為：(4)E中含有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加聚反響生成答案(1)3 醛基(2)bd26．(