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文檔簡介
§1、
非簡諧應(yīng)一、晶格的自由能與狀態(tài)方程狀態(tài)方程:
f(p,
V,
T)=0
自由能的定義:
F=U-TS熱力學(xué)第一定律:
dU=TdS-pdV有dF=dU-d(TS)=-pdV-SdT
p
TT1、
模式密度g(w)在q空間中,處在w-w+dw兩等頻面之間的振動模式數(shù)(只考慮其中第j支格波)為gj
w
dw
殼層
r
q
dt
q
dSdq
由于dq
qwj
dwqyxq0在非常低的溫度下,由于短波聲子的能量太高,不會被熱激發(fā),而被“冷凍”下來。所以hw
kB
T
的聲子對熱容幾乎沒有貢獻(xiàn);只有那些hwkB
T
的長波聲子才會被熱激發(fā),對熱容量有貢獻(xiàn)。mwmwTyTxqqqq在q空間中,被熱激發(fā)的聲子所占的體積比約為
qT
wT
T
由于熱激發(fā),系統(tǒng)所獲得的能量為:E(T)
3N
kB
T
CV
12NkB
T33333333333333333
qm
wm
D
CV
∝T3必須在很低的溫度下才成立,
大約要低到T~QD/50
,即約10
K以下才能觀察到CV隨T3變化。Debye模型在解釋晶格熱容的實(shí)驗結(jié)果方面已經(jīng)證明是相當(dāng)成功的,
特別是在低溫下,
Debye理論是嚴(yán)格成立的。但是,需要指出的是Debye模型仍然只是一個近似的理論,仍有它的局限性,
并不是一個嚴(yán)格的理論。In的Debye溫度QD
隨溫度的變化
gj
w
dS例:求一維單原子鏈晶格振動的模式密度g
wdw
r
q
2dq
w
q
w
q
L
dq
g
w
2
Na
dw
2
2p
dw
dw2pdq
qwj一維單原子鏈晶格振動的色散關(guān)系:w
sin
aq
wm
sin
aq
sin2
aq
w
220
/a
wm
w
4
b
m
m
(q)-
/aqm
m
g
w
w
w2
m2dw
awm
cosaq
awm2
mNa
p
1
2
2a
w
w
w
2
1
g
w2
dw
dq
dq
wm
晶格自由能
F
=
F1+F2vF1=U(
V)只與晶體的體積有關(guān),而與溫度(或晶格振動)無關(guān),
U(
V)實(shí)際上是T=0時晶體的內(nèi)能。vF2與晶格振動有關(guān),即與溫度有關(guān)。由統(tǒng)計物理可知,F(xiàn)2=-kB
TlnZZ:晶格振動的配分函數(shù)對于頻率為wj
的格波,其配分函數(shù)為Zj
exp
hwj
hwj
1
exp
kB
T
nj
0nj
0nj
0nj
0
exp
2kB
T
系統(tǒng)的總配分函數(shù):
Z
Zj
F2
kB
T
ln
Z
kB
T
ln
1
exp
晶格自由能為:F
U
V
kB
T
ln
1
exp
j
j
jj
j
hwj
Ej
j
p
T
j
E
hw
是表征頻率隨體積變化的量,設(shè)與wj無關(guān)。dU
EdV
V
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