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文檔簡介

§1、

非簡諧應(yīng)一、晶格的自由能與狀態(tài)方程狀態(tài)方程:

f(p,

V,

T)=0

自由能的定義:

F=U-TS熱力學(xué)第一定律:

dU=TdS-pdV有dF=dU-d(TS)=-pdV-SdT

p

TT1、

模式密度g(w)在q空間中,處在w-w+dw兩等頻面之間的振動模式數(shù)(只考慮其中第j支格波)為gj

w

dw

殼層

r

q

dt

q

dSdq

由于dq

qwj

dwqyxq0在非常低的溫度下,由于短波聲子的能量太高,不會被熱激發(fā),而被“冷凍”下來。所以hw

kB

T

的聲子對熱容幾乎沒有貢獻(xiàn);只有那些hwkB

T

的長波聲子才會被熱激發(fā),對熱容量有貢獻(xiàn)。mwmwTyTxqqqq在q空間中,被熱激發(fā)的聲子所占的體積比約為

qT

wT

T

由于熱激發(fā),系統(tǒng)所獲得的能量為:E(T)

3N

kB

T

CV

12NkB

T33333333333333333

qm

wm

D

CV

∝T3必須在很低的溫度下才成立,

大約要低到T~QD/50

,即約10

K以下才能觀察到CV隨T3變化。Debye模型在解釋晶格熱容的實(shí)驗結(jié)果方面已經(jīng)證明是相當(dāng)成功的,

特別是在低溫下,

Debye理論是嚴(yán)格成立的。但是,需要指出的是Debye模型仍然只是一個近似的理論,仍有它的局限性,

并不是一個嚴(yán)格的理論。In的Debye溫度QD

隨溫度的變化

gj

w

dS例:求一維單原子鏈晶格振動的模式密度g

wdw

r

q

2dq

w

q

w

q

L

dq

g

w

2

Na

dw

2

2p

dw

dw2pdq

qwj一維單原子鏈晶格振動的色散關(guān)系:w

sin

aq

wm

sin

aq

sin2

aq

w

220

/a

wm

w

4

b

m

m

(q)-

/aqm

m

g

w

w

w2

m2dw

awm

cosaq

awm2

mNa

p

1

2

2a

w

w

w

2

1

g

w2

dw

dq

dq

wm

晶格自由能

F

=

F1+F2vF1=U(

V)只與晶體的體積有關(guān),而與溫度(或晶格振動)無關(guān),

U(

V)實(shí)際上是T=0時晶體的內(nèi)能。vF2與晶格振動有關(guān),即與溫度有關(guān)。由統(tǒng)計物理可知,F(xiàn)2=-kB

TlnZZ:晶格振動的配分函數(shù)對于頻率為wj

的格波,其配分函數(shù)為Zj

exp

hwj

hwj

1

exp

kB

T

nj

0nj

0nj

0nj

0

exp

2kB

T

系統(tǒng)的總配分函數(shù):

Z

Zj

F2

kB

T

ln

Z

kB

T

ln

1

exp

晶格自由能為:F

U

V

kB

T

ln

1

exp

j

j

jj

j

hwj

Ej

j

p

T

j

E

hw

是表征頻率隨體積變化的量,設(shè)與wj無關(guān)。dU

EdV

V

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