參賽小組理工一路向北隊(duì)

第一章總 項(xiàng)目概 項(xiàng)目名 項(xiàng)目規(guī) 項(xiàng)目簡(jiǎn) 項(xiàng)目建設(shè)背 項(xiàng)目建設(shè)意義及必要 編制依 項(xiàng)目使用的專(zhuān)業(yè).................................................項(xiàng)目設(shè)計(jì)原 項(xiàng)目建設(shè)條 建設(shè)地 地形，地 氣候條 交通.............................................................................第二章產(chǎn)品介 產(chǎn)品性質(zhì)與用 乙二醇的性質(zhì)與用 草酸二甲酯的性質(zhì)與用 傳統(tǒng)的乙二醇工 直接水合 催化水合 碳酸乙烯酯 國(guó)內(nèi)外產(chǎn)品的生產(chǎn)狀 世界乙二醇的生產(chǎn)狀 消費(fèi)現(xiàn)狀及發(fā)展前 我國(guó)乙二醇的生產(chǎn)狀 情況 進(jìn)口來(lái) 進(jìn)口貿(mào)易方 消費(fèi)現(xiàn)狀及發(fā)展前 第三章技術(shù)方 CO的提 一氧化碳高溫變換制氫 變換反應(yīng)機(jī) 高溫變換催化 催化劑本征動(dòng)力學(xué)研 高純度氫氣的..............................................................變壓吸附制氫工藝的發(fā) CO氣相偶聯(lián)制草酸二甲 草酸二甲酯乙二 第四章企業(yè)系統(tǒng)集成方 集成依 產(chǎn)內(nèi)集 變壓吸附提純尾氣中CO工 H2的工 草酸二甲酯的工段和乙二醇的工 與企業(yè)的集 第五章與社會(huì)及環(huán)境的和諧發(fā) 社會(huì)效 與環(huán)境的和諧發(fā) 我國(guó)的環(huán)境形 化工產(chǎn)業(yè)對(duì)環(huán)境造成的危 項(xiàng)目與環(huán)境的可持續(xù)發(fā) 第六章經(jīng)濟(jì)核 工程概 編制依 編制方 項(xiàng)目總投資估 固定資產(chǎn)投 遞延資產(chǎn)費(fèi) 對(duì)長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展的影 結(jié) 第一章總論項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目CO循環(huán)利用、NO再生循環(huán)和乙醇回收循環(huán)，成功解決了電石行業(yè)困擾已項(xiàng)目建設(shè)背乙二醇簡(jiǎn)乙二醇（簡(jiǎn)稱(chēng)MEG，化學(xué)式為(HOCH2)2）是最簡(jiǎn)單、最重要的脂肪族二元醇，市場(chǎng)容量?jī)H次于乙烯和丙烯，是具有性意義的大宗基礎(chǔ)有機(jī)化工原料。市場(chǎng)分大的產(chǎn)品，相關(guān)的交易也非常活躍，但進(jìn)口依存度很高。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2010年我國(guó)2800萬(wàn)噸，20113500萬(wàn)噸，60-70%，因此，國(guó)內(nèi)對(duì)乙二醇的需求量也是非常驚人的，2010907萬(wàn)噸，且市場(chǎng)規(guī)模預(yù)計(jì)將持續(xù)增長(zhǎng)。但我國(guó)12871050-1150萬(wàn)噸左右。綜合78%的份額，但國(guó)內(nèi)乙二醇產(chǎn)能明顯不足，進(jìn)口依存度很高。然而，乙二94003700元/64.9%原料來(lái)業(yè)準(zhǔn)入條件（2007年修訂》要求推廣大型密閉電石爐，并且明確“爐氣必表1電石爐尾氣的主要成分及參數(shù)煙氣溫度風(fēng)量/噸電石產(chǎn)量（Nm3含塵濃度（g/Nm3焦油、化物等4一氧化碳含量二氧化碳含量氫含量水蒸汽含量2氮含量尾氣發(fā)熱量（kJ/Nm3用電石爐尾氣的顯熱、可燃?xì)怏w（CO+H2，含量80％）的燃燒熱和尾氣中部分缺點(diǎn)，是目前較為成功的技術(shù)，國(guó)內(nèi)已有西安化工廠、湖南省湘維、陜必須配套系統(tǒng)復(fù)雜、投資大、熱效率僅20%～25%的汽輪發(fā)電機(jī)組。源。采用電石爐尾氣做熱源，可就近利用電石爐尾氣，直接降低電石能耗， 25500KVA電石爐產(chǎn)生酸二甲酯、、聚等重要的一碳化工產(chǎn)品。大技術(shù)。碳一公司于2005年成功開(kāi)發(fā)出干濕兩步法電石爐尾氣凈化甲酸鈉氧化碳提純至90%以上，保證了甲酸鈉生產(chǎn)對(duì)一氧化碳純度的要求。沒(méi)有觸媒問(wèn)題，對(duì)一氧化碳的純度要求不高，可用20%左右的液堿。據(jù)，大地冶金化工正在建設(shè)的6萬(wàn)噸/年電石爐尾氣生產(chǎn)通過(guò)對(duì)電石爐尾氣CO安全輸送、電石爐尾氣脫硫、增壓與、高濃度CO氣用CO原料氣生產(chǎn)合成氨。但目前尚未見(jiàn)投產(chǎn)。CO＋2H2→CH3OH電石爐尾氣可通過(guò)部分CO轉(zhuǎn)換獲得等摩爾的H25MPa、250政策要項(xiàng)目建設(shè)意義及必要編制《省環(huán)境保護(hù)廳省建設(shè)項(xiàng)目評(píng)價(jià)文件分級(jí)目錄（2014年本）》《工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標(biāo)準(zhǔn)》GB12348-《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》GHZB1-《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GBZ1-《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB5749-《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》GB3095-《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB16297-《城市區(qū)域環(huán)境噪聲標(biāo)準(zhǔn)》GB3096-項(xiàng)目使用的專(zhuān) 《建設(shè)項(xiàng)目（工程）勞動(dòng)安全衛(wèi)生監(jiān)察規(guī)定》原勞動(dòng)部第3（1996《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GBZ1-2010《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ2.2-2007《石油化工企業(yè)設(shè)計(jì)防火規(guī)范》（GB50160-2008《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》（GB50016-2006《建筑物防雷設(shè)計(jì)規(guī)定》（GB50057-2010《和火災(zāi)環(huán)境電力裝置設(shè)計(jì)規(guī)范》（GB50058-《石油化工企業(yè)可燃?xì)怏w和氣體檢測(cè)設(shè)計(jì)規(guī)范》（SH3063-1999《化工企業(yè)安全衛(wèi)生設(shè)計(jì)規(guī)定》（HG20571-《建筑照明設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB50034-2004《工業(yè)粉塵排放標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行》（GB16297-1996《工業(yè)企業(yè)廠界噪聲標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行》（GB12348-2008項(xiàng)目設(shè)計(jì)原項(xiàng)目建設(shè)遵守國(guó)家的各項(xiàng)政策、和法令，符合國(guó)家的產(chǎn)業(yè)政策、投資方向及行業(yè)和地區(qū)的規(guī)劃，有關(guān)部門(mén)的頒發(fā)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范合理安排建設(shè)充分依托省濮陽(yáng)市現(xiàn)有條件和發(fā)展形勢(shì)，有效地控制工程總投資，切實(shí)“三同時(shí)”的規(guī)定，堅(jiān)持“安全第一、預(yù)防為主、綜合治理”的方針，確保物的排放必須達(dá)到規(guī)定的指標(biāo)，工廠安全運(yùn)行和操作人員的健康不受損項(xiàng)目建設(shè)條建設(shè)地形，地華龍區(qū)地貌系中國(guó)第三級(jí)階梯的中后部，屬于沖積平原的一部分。地3個(gè)土類(lèi)，9個(gè)亞類(lèi)，15個(gè)土屬，62個(gè)土種。其中華龍區(qū)主要為風(fēng)砂土，有半固定風(fēng)砂土和固定風(fēng)砂氣候秋季晴和日照長(zhǎng)，冬季干旱少雨雪。年平均氣溫為13.3℃，年最高氣溫43.1℃，年最低氣溫為-21℃無(wú)霜期一般為205年平均日照時(shí)數(shù)為2454.5小時(shí)，平均日照百分率為58%。年輻射量為118.3千卡每平方厘米，年有效輻射601.3交通20101029日，晉豫魯鐵路通道（又名山西中南部鐵路通道）濮陽(yáng)段開(kāi)以及新建臺(tái)前站至將軍渡鐵路大橋段。晉豫魯鐵路通道途經(jīng)山西省呂梁、沂、日照等3省12市，線(xiàn)路全長(zhǎng)1257公里，其中省境內(nèi)255公里，濮陽(yáng)109濮陽(yáng)西站（皇甫5000噸級(jí)作 第二章產(chǎn)品介紹產(chǎn)品性質(zhì)與用乙二醇的性質(zhì)與乙二醇（ethyleneglycol）又名“甘醇”、“1,2亞乙基二醇”ME。化學(xué)式為(HOC2)2oeME)（EC62.07kg/moL，為6.21kPa/20為110℃，較穩(wěn)定，對(duì)動(dòng)物性，人類(lèi)致死劑量為1.6g/kg。乙二醇能與水、互溶，但在醚類(lèi)中溶解度較小。200°C2摩爾甲醇鈉一起加熱，鈉與1，2－二溴乙烷反應(yīng)，生成二氧六環(huán)。此外，乙二醇也容易被氧化，隨所用氧化劑或反應(yīng)條件的不同,可生成各種產(chǎn)物,如乙醇醛HOCH2CHO、乙二醛OHCCHOHOCH2COOHHOOCCOOH及二氧化碳和水。乙二醇與其他二醇不同,經(jīng)高碘酸氧化可發(fā)生碳鏈斷裂。工業(yè)上由環(huán)氧乙烷用稀鹽物二硝酸酯是。乙二醇的單甲醚或單乙醚是很好的溶劑，如甲溶纖劑HOCH2CH2OCH3可溶解纖維、樹(shù)脂、油漆和其他許多有機(jī)物。乙二醇的溶解能是一個(gè)抗凍劑，60％的乙二醇水溶液在－40°C時(shí)結(jié)冰。MEG10%劑。因此，MEG被稱(chēng)為聚酯化纖原料。草酸二甲酯的性草酸二甲酯（dimethyloaate，又稱(chēng)乙二酸二甲酯，是一種白色斜晶體，水中分解，相對(duì)密度：1.148(15℃)，：54℃，沸點(diǎn)：164.5℃，閃點(diǎn)：傳統(tǒng)的乙二醇工直接水合目前國(guó)內(nèi)外大型EG裝置的生產(chǎn)方法均采用直接水合法，亦稱(chēng)加壓水合法，130~180℃、1.0~2.5MPa18~30min，EO全部轉(zhuǎn)化為餾分離得到EG及副產(chǎn)物(DEG)、三甘醇(TEG)等?；旌洗贾蠩G，DEG，EO的轉(zhuǎn)化率。但直接水合法的生產(chǎn)裝置需設(shè)置多個(gè)蒸發(fā)器、工藝EG的生產(chǎn)成本，這是該方法的主要缺陷。催化水合EO催化水合法制EG是相對(duì)非催化水合法而言的，針對(duì)目前直接水合法水比世紀(jì)70年代以來(lái)，國(guó)內(nèi)外一些大公司致力于EO催化水合法合成EG技術(shù)的研究，主要有荷蘭S 公司、UCC公司和Dow化學(xué)公司、住友化學(xué)公司和三菱公司，國(guó)內(nèi)的大連理工大學(xué)、石油化工、工業(yè)大學(xué)等。EO催化水合法可分為均相催化水合法和非均相催化水合法兩種。其中具有代表性的是S公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法。S公司以季銨型酸式碳酸鹽陰離子交換樹(shù)脂為催化劑研究EO催化水合工藝，結(jié)果為EO轉(zhuǎn)化率96%~98%，EG選擇性97%~98%。后來(lái)該公司又開(kāi)發(fā)了類(lèi)似SiO2EOEG1~6、90~500℃、0.2~2MPa條件下DOWEXWSA21的TM催化劑，在水比9:1的條件下水合，EG收率為96%；鉬酸鹽復(fù)合催化5:1EG97%5:1EG收率為96%。碳酸乙烯酯 （酯化 （水解CO2存在下，EOH2O進(jìn)行水合反成EG。所用的催化劑有陰離子交換樹(shù)脂、季胺鹽、季膦鹽、堿金屬、堿土金屬、碳酸鹽等。觸媒公司以鉬酸鉀-碘化鉀為催化劑，在水比(1~5):1（甚:1置。在CO2存在下EO催化水合EG的一步法反應(yīng)過(guò)程也生成EC，改進(jìn)。Halcon-SD公司二步法工藝是從反應(yīng)器來(lái)的混合物經(jīng)吸收器吸收后，用臨界狀態(tài)下的CO2抽提，得到EO，CO2，H2O的混合物，混合物再與ECEC送入水解反應(yīng)器，在相同催化劑作用下水解得到EGCO2，CO2可循環(huán)使用，EG收率高達(dá)99%。觸媒公司提出了工業(yè)化規(guī)模的EO-EC-EG新工藝，在KI催化劑、160℃下，EOCO2進(jìn)行酯化反應(yīng)，EO99.9%，EC100%；EC水解反應(yīng)是以活性Al2O3為催化劑，在140℃、2.2MPa下進(jìn)行的，EG收率為99.8%。Dow化學(xué)公司也以Al2O3為催化劑，EG收率達(dá)98%以上。EOECEG的水溶液吸收后直接進(jìn)入EO2:1的條件下，EG99%以上。EC法EG的技術(shù)無(wú)論在EO轉(zhuǎn)化率EG選擇性方面還是在原料消耗、的方法。但該方法仍以石油為原料，且需重新建設(shè)EG生產(chǎn)裝置，這對(duì)新建設(shè)的EG生產(chǎn)裝置較合適，而對(duì)原有生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行技術(shù)改造，不如催化水合法有利。國(guó)內(nèi)外產(chǎn)品的生產(chǎn)狀世界乙二醇的生產(chǎn)狀2013年達(dá)到26.816Mt/a。生產(chǎn)裝置主要集中在亞洲、中東和地區(qū)，其中北生產(chǎn)能力為8.239Mt/a，占世界總生產(chǎn)能力的30.72%;亞洲地區(qū)的生產(chǎn)能力為12.266Mt/a45.74%444kt/a，1.66%1.264Mt/a，占世界總生產(chǎn)4.71%580kt/a2.16%。沙特SABIC公司是目前世界上最大的乙二醇生產(chǎn)廠家，生產(chǎn)能力3.394Mt/a，約占世界總生產(chǎn)能力的12.66%，在沙特和陸建有生產(chǎn)約占世界總生產(chǎn)能力的8.63%；再次是臺(tái)塑公司，生產(chǎn)能力為1.980Mt/a，約占世界總生產(chǎn)能力的7.38%，省和建有生產(chǎn)裝置。2013表 2013年乙二醇主要生產(chǎn)國(guó)家地區(qū)及生產(chǎn)廠家分布國(guó)家和地區(qū)生產(chǎn)所占

當(dāng)要生

比例沙特SABIC陸中國(guó)臺(tái)塑公8. 7.4.SPDCLotte煤化公958kt4.06%684kt/a，約占總消2.90%302kt1.28%；世界其乙二醇的總需求量將達(dá)到29Mt。占總進(jìn)口量的79.76%，其國(guó)又是亞洲地區(qū)最主要的進(jìn)口國(guó)家，進(jìn)口量達(dá)到.則是世界上最主要的乙二醇出口地區(qū)，20138.218Mt口量的59.76%，其中沙特是最主要的出口國(guó)家，出口量為6.434Mt，約占世界總出口量的46.79%，東地區(qū)出口量的78.29%。同，和西歐地區(qū)除了PET樹(shù)脂之外，用于防凍液的消費(fèi)比例也較高，而中90%以上產(chǎn)品用于生產(chǎn)PET樹(shù)脂。2013年世界各主要地區(qū)乙二醇表 年世界各主要地區(qū)乙二醇的消費(fèi)結(jié)PET樹(shù)我國(guó)乙二醇的生產(chǎn)狀2.238Mt/a，2013年增加到5.063Mt/a。2014年，我國(guó)又有公司360kt/a、中國(guó)化肥廠200kt/a，以及煤化洛陽(yáng)永金年9月底，我國(guó)乙二醇的生產(chǎn)能力達(dá)到6.023Mt/a，其國(guó)包括合資企業(yè)中國(guó)海洋石油公司(以下簡(jiǎn)稱(chēng)中海油)的生產(chǎn)能力為350kt/a，約占總生產(chǎn)能力年我國(guó)乙二醇的主要生產(chǎn)廠家情況見(jiàn)表4。表 2014年我國(guó)乙二醇的主要生產(chǎn)廠家生產(chǎn)廠 生產(chǎn)能 生產(chǎn)工 投產(chǎn)年中國(guó)燕山SDSDSDSD茂名 揚(yáng)子－巴斯SD鎮(zhèn)海煉化中沙 SD化肥 SDSD SD內(nèi)通遼金煤化天業(yè)()MTO劃，且過(guò)程能耗較高，工藝技術(shù)復(fù)雜，因此發(fā)展較為緩慢。而以煤為原料先COH2為原料，CO氣相催化合成草酸酯和草酸酯催國(guó)缺油、少氣，煤資源相對(duì)豐富的現(xiàn)狀，因此，煤乙二醇在2009年初被列世界上首套200kt/a工業(yè)化生產(chǎn)裝置以來(lái)發(fā)展尤其迅速。目前，國(guó)內(nèi)煤乙二丘、新鄉(xiāng)和安陽(yáng)的5套200kt/a項(xiàng)目、華魯恒升公司、天業(yè)()有由于我國(guó)煤乙二醇技術(shù)為自創(chuàng)技術(shù)，還沒(méi)有經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的工業(yè)運(yùn)行考驗(yàn)，技多的煤乙二醇項(xiàng)目中，2018年以前最多有一半能夠建成投產(chǎn)，預(yù)計(jì)到2018年我國(guó)乙二醇的總生產(chǎn)能力最多能達(dá)到10Mt/a2014—2017年我國(guó)部分煤制乙二醇新建及擴(kuò)建情況見(jiàn)表5。表 2014— 年我國(guó)部分煤制乙二醇新建及擴(kuò)建情 化工化肥200 南永金(洛陽(yáng)孟津縣)化工200 煤制乙二醇 南永金(商丘永城)化工 煤制乙二醇 生恒遠(yuǎn)化工鄂爾多斯華維能源公內(nèi)鄂爾多斯開(kāi)灤化工內(nèi)通遼金煤化工公陜西煤業(yè)化工彬長(zhǎng)礦業(yè)公鶴壁寶馬寶山化工2014(一期50內(nèi)鄂爾多斯易高煤化科技陜西延長(zhǎng)石油公內(nèi)蘇尼特堿業(yè)公2014(100畢節(jié)黔希煤化工投資公山西襄礦泓通煤化工內(nèi)內(nèi) 淮化公 合成氣制乙二醇2014(一期100 山西陽(yáng)泉煤業(yè))公內(nèi)康乃爾公天業(yè)(2.3.4情每年都得大量進(jìn)口，且進(jìn)口量呈逐年增加的態(tài)勢(shì)(見(jiàn)表6)。在進(jìn)口的同時(shí)，我國(guó)高。2013年出口量為5.4k同比減少約50%2014年1—7月的進(jìn)口量為2.2kt，同比減少約40%。高表6近幾年我國(guó)乙二醇的情年 進(jìn)口情 出口情 （t- （t- 420141—7進(jìn)口我國(guó)乙二醇的進(jìn)口主要來(lái)自沙特、中國(guó)省、、科威特、新加坡和韓國(guó)等國(guó)家與地區(qū)。2013年來(lái)自這6個(gè)國(guó)家和地區(qū)的進(jìn)口量合計(jì)為7.288Mt88.38%20126.828Mt6.74%。其中來(lái)自沙特阿拉伯的進(jìn)口量占45.87%同比增長(zhǎng)2.46%來(lái)自中國(guó)省的進(jìn)口量占15.17%，同比增長(zhǎng)5.21%；來(lái)自的進(jìn)口量占8.55%，同比增長(zhǎng)24.88%；來(lái)自科威特的進(jìn)口量占5.86%，同比減少1.04%；來(lái)自新加坡的進(jìn)口量占7.18%，同比增長(zhǎng)32.88%；來(lái)自韓國(guó)的進(jìn)口量占5.74%，同比增長(zhǎng)5.62%。從近幾年的進(jìn)口情況來(lái)看，中國(guó)省、和沙特一直是我國(guó)乙而來(lái)自中東地區(qū)沙特的進(jìn)口量卻逐年增加。2009年來(lái)自沙特的進(jìn)2335.9kt，20113465.2kt，2013年進(jìn)一步增加到3782.8kt，所占比例也分別由2009年的40.08%增加到2011年的47.66%和2013年的45.87%。區(qū)情況見(jiàn)表7。表 近幾年我國(guó)乙二醇主要進(jìn)口國(guó)家和地區(qū)2009201020122013沙特中國(guó)260.0聯(lián)合酋長(zhǎng) 其 合 20136166.4kt74.78%，20126474.4kt4.76%49.59%，同比減少12.12%；保稅區(qū)倉(cāng)儲(chǔ)轉(zhuǎn)口貨物的進(jìn)口量占25.13%，同比增長(zhǎng)13.78%。從近幾年的口量卻逐年增加，這種方式2009年的進(jìn)口量只有904.9kt，2011年增加到1386.7kt，20132072.1kt200915.53%2011年的19.07%，2013年達(dá)到25.13%。進(jìn)料加工貿(mào)易和保稅倉(cāng)庫(kù)進(jìn)貨物貿(mào)易方式也有類(lèi)似的發(fā)展趨勢(shì)。近幾年我國(guó)乙二醇的主要進(jìn)口貿(mào)易方式情況見(jiàn)表8。表 近幾年我國(guó)乙二醇進(jìn)口貿(mào)易方 進(jìn)口貿(mào)易方 2009 2010 2012 2013保稅區(qū)倉(cāng)儲(chǔ)轉(zhuǎn)口貨物進(jìn)料加工貿(mào) 保稅倉(cāng)庫(kù)進(jìn)貨物其 合 26.48%2013年則為31.56%。近年來(lái)我國(guó)乙二醇的供需情況見(jiàn)表9。表 近年來(lái)我國(guó)乙二醇的供需情 自給率 2018年我國(guó)對(duì)16.0～16.5Mt第三章技術(shù)方案CO的提純從電石爐尾氣中獲得CO氣，需經(jīng)過(guò)除塵、除焦油、脫硫、磷、砷、等雜質(zhì)、提純CO等步驟。1t400m30～0.665kPa。爐氣先進(jìn)入一、二級(jí)旋風(fēng)分離器除去粒徑≥0.7μm的顆粒，然后經(jīng)過(guò)一、二、三級(jí)冷卻器，溫度下降到溫布袋除塵器出來(lái)的凈氣(粉塵含量在50mg/m3以下)被凈氣風(fēng)機(jī)送往濕法凈化1260Ca(OH)2水溶液并流反應(yīng)脫除CO2、剩余粉塵和焦油，從循環(huán)水中濾出的泥渣作H2的混合物，除可滿(mǎn)足現(xiàn)有的炭材烘干需要外，富余部分通過(guò)管道輸送至其他公司作氣。化鈣(CaO)遇水生成的氫氧化鈣與爐氣中的二氧化碳、根生成相應(yīng)的鈣鹽，在燃物燃燒，鈣鹽分解(鈣鹽在高溫燃燒過(guò)程中分解為無(wú)害的物質(zhì))。濕法凈化2電石爐氣的干法除塵、濕法凈化組合工藝是天業(yè)()及相關(guān)一的干法或濕法凈化爐氣的老路，創(chuàng)新地集2種常規(guī)方法的優(yōu)點(diǎn)于一身。變壓吸附(PressureSwingAdsorption，簡(jiǎn)稱(chēng)PSA)是吸附分離技術(shù)中的一項(xiàng)用用氣體組分在固體材料上吸附特性的差異以及吸附量隨壓力變化而變化的特性，吸附分離原理：吸附當(dāng)氣體分子運(yùn)動(dòng)到固體表面上時(shí)，由于固體表面原子溫度范圍20～80℃的變壓吸附提純CO的工藝指標(biāo)。試驗(yàn)采用單床一段法變壓吸附工藝，氣流中各組分濃度分析采用GC102氣相色譜。過(guò)程包括吸附、壓力6個(gè)單元，吸附劑采用PU1(0.94g/cm31mm，比表面530m2/g微孔0.4～0.5m3/g)ZMS-5A型沸石(粒度1mm，比表面積700m2/g，總微孔體積0.55m3/g)。PU1是自行開(kāi)發(fā)的一種負(fù)載有高度分散CuCl的分子篩吸附劑，對(duì)CO有較高吸附容量和優(yōu)良?xì)怏w分析等部分組成，如圖1所示。Dn6，Cg1.3)、真空泵(FY-1C)及流量計(jì)，采TRCO-1/1-7型程控機(jī)和Fix32MMI除吸附床外，還有7個(gè)緩沖罐(V=0.0035m3)，分別介于吸附壓力和解吸壓力之間PU1型吸附劑或ZMS-5A型吸附劑均需預(yù)處理，在160～17010h，用純氬氣吹掃吸附床去除濕氣和雜質(zhì)。氣體直接入吸附床，流量為0.2～0.5m3/h，壓力為0.3MPa，一個(gè)循環(huán)過(guò)程的時(shí)間約12min，包括六個(gè)步驟：吸附、0.3MPaCOAD，此過(guò)程中，絕大部分CO被選擇性吸附，其它雜質(zhì)隨氣流作為吸附廢氣從排氣閥排出。均衡降壓：吸附過(guò)程停止后,7EP1-EP7依次進(jìn)行7級(jí)降壓，EP1-EP7中壓力遞減。均衡降壓結(jié)束時(shí)，EP7中壓力值為同時(shí)提高CO氣體的分壓，使少量被吸附的雜質(zhì)氣體從吸附劑中解吸，從而提高COCOCO濃度高，故將其在置換氣儲(chǔ)罐RT中，隨后通過(guò)循環(huán)壓縮機(jī)返回原料氣重新進(jìn)行吸附，這COPB，經(jīng)取樣分析合格后，入產(chǎn)品氣儲(chǔ)罐PT。再生后的吸附床處于壓力最低的狀態(tài),需要進(jìn)行充壓。EP7-EP17級(jí)均衡升壓。此過(guò)程結(jié)束后，吸附床內(nèi)壓力約為0.28MPa，已接近吸附壓力。一氧化碳高溫變CO1個(gè)等摩爾可逆放熱反應(yīng)。CO+H2O=CO2+H2ΔH0298K-40.6kJ/mol。(1)為研制具有更高活性和穩(wěn)定性的催化劑，人們對(duì)變換反應(yīng)進(jìn)CO+σ→H2O+2σ→Had+OHad，(3)OHad+COad→HCOOad+σ，(4)HCOOad+σ→CO2,ad+Had，(5)2Had→H2+2σ，(6)1種機(jī)理則認(rèn)為是氧化還原機(jī)理。R.J.Gorte等在脈沖實(shí)驗(yàn)中觀察到了這種CO+σ→COad，(7)H2O+σ→Oad+H2，(8)COadOad→CO22σ。(9)不必相同。比如，Pd/CeO2催化劑，BunluesinetalCOPdPdHadOHadOHadOadHad。但是，即便分解，至少在Cu系催化劑上，它可以與CO直接反應(yīng)生成羧酸鹽類(lèi)物質(zhì)，這也就導(dǎo)致了使用Cu系催化劑會(huì)有甲醇生成。高溫變主要的結(jié)構(gòu)助劑。這種催化劑在350℃～450℃時(shí)具有很高的活性，機(jī)械強(qiáng)度較流程，如，ICI-AMV流程及布朗流程等。而傳統(tǒng)高溫變換催化劑在使用時(shí)需要F-T合成反應(yīng)有明顯的催化活性，因而，產(chǎn)生不必要的烴類(lèi)副產(chǎn)物，這不僅消耗一、低汽氣比用高變催化劑索研制的SK-201鐵基高變催化劑，組成為Cu-Fe-Cr，該催化劑具有提高變換反劑表面積碳的功能，大大減少低汽氣比條件下的F-T及歧化反應(yīng)。然而,鐵鉻改進(jìn)型高溫變換催化劑抵抗F-T副反應(yīng)的能力有一定的限度，在極低的汽氣比下仍抑制副反應(yīng)，該公司又發(fā)展了無(wú)鐵的銅基催化KK-142。該催化劑可完全消除不能在高溫長(zhǎng)期操作，經(jīng)濟(jì)效益差。ICI公司推出的加有銅助Fe-Cr基改進(jìn)變催化劑K6-11，具有優(yōu)良的選擇性，可在低汽氣比下應(yīng)用。這種催化劑具有高2.4mol～2.8mol，F(xiàn)-T合成副產(chǎn)物C2～C4的概率僅為3×106Siid-Chemie在C12-3/G-3催化劑的基礎(chǔ)上發(fā)展了加銅為助催化劑的C12-0.6和CO/CO2在2左右，可以完全抑制F-T反應(yīng)。初步的工業(yè)應(yīng)用表明，銅基溫變換催化劑進(jìn)行了深入研究。主要是添加適當(dāng)?shù)闹鷦?，高分散度的Cu晶二、低鉻與無(wú)鉻高變催化劑了除鉻以外各種助劑對(duì)鐵系高溫變換催化劑性能的影響。英國(guó)ICI公司研制的無(wú)鉻變換催化劑，用8%～25%的CaO、CeO2和ZrO2來(lái)代替氧化鉻，活性與鐵鉻系相似；日產(chǎn)Girdler觸媒公司研制了Fe2O3-Al2O3-K2O催化劑,即將Fe3O4、Al2(SO4)3和Cu(NO3)2用NaOH共沉淀，焙燒后再添加K2CO3；工程與開(kāi)發(fā)30wt%～40wt%4wt%碳酸鉀250℃～500℃具有較好的活性。國(guó)內(nèi)大學(xué)和也作了大量的研究工作。最具代表性的，如，福州大學(xué)以過(guò)渡元素與鐵組成的B121型無(wú)鉻高變催化劑及內(nèi)大學(xué)的稀土元素代替鉻的NBC1型催化劑，且已有產(chǎn)品應(yīng)用于CO變換反應(yīng)。但是目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的高變碳變換反應(yīng)CO+H:O→CO:+H:是可逆放熱反應(yīng)，計(jì)入逆反應(yīng)時(shí)，它的幕函數(shù)型RKYX1COYX2HOYX3COYX4H(1)（摩爾/克·時(shí)）（1 KT

6-65Xe5

（摩爾/克·時(shí)）YCO、YHO、YCO、YH--各組分濕基摩爾分率；KT—

YCOY kYCOYH ky--平衡 X6—活化能（卡/摩爾R

V

0 22.40NCO--CO流量（摩爾/時(shí)）W--催化劑質(zhì)量（克d

Xe X6YXY

Y Y

(1 V

6 H6

CO H00當(dāng)參數(shù)X1~X6給定時(shí)，由下式用迭代法可計(jì)算變換率 （）X6

RgT

22.4W0YX

YX YX

YX4（1-） H H又對(duì)每套動(dòng)力學(xué)測(cè)定數(shù)據(jù)，可用下式計(jì)算出口變換率 YCOD-Y0CO Y（1- CO 2YCOD-2吸附分離是利用吸附劑對(duì)氣體混合物中不同組分的選擇性吸附來(lái)實(shí)現(xiàn)混合一、活性炭域中常見(jiàn)的活性炭的比表面一般在1500m2/g以下。由于活性炭的吸附容量隨比二、分子篩沸石分子篩是由AlO4SiO4四面體形成的硅鋁酸鹽晶體，是一種孔徑大小AlO4骨架上陰離子部分的剩余負(fù)電荷，引入不同的陽(yáng)離子可以具有較高的吸附性能。通過(guò)離子交換可以得到不同孔徑的分子篩，如NaA，CaA等。由于分子篩結(jié)構(gòu)的骨架結(jié)構(gòu)缺陷使得其骨架原子或陽(yáng)離子可以被同周期的三、變壓吸附制BAB更容易被吸附。若AB的混合物通過(guò)填充吸附劑的吸附床，在（相對(duì)）高壓PH下進(jìn)行吸附，在相對(duì)低的壓力PL下解吸。易吸附組分A的分壓分別為PA,HPA,L，而B(niǎo)的分壓分別為PB,HPB,L。由圖可見(jiàn)，在相對(duì)高壓下，由于組份A的平衡吸附量qA,H遠(yuǎn)高于組份B的平衡吸附量qB,H，故被優(yōu)先吸附，而組份B則在流出氣流中富集。為使吸附劑再生將床層壓力降低到PL，兩組份的平衡吸附量分別為qA,L和qB,L。在達(dá)到新吸附平衡過(guò)程中，脫附的量分別是qA,H-qA,L和qB,H-qB,LA、B的混合物進(jìn)行吸附分離的圖 變壓吸附的基本原 ThePSA求量更為龐大。市場(chǎng)對(duì)氫氣的巨大需求為研究和開(kāi)發(fā)各種工藝從煉廠氣、高求不低于99.99%，在某些情況下要求純度大于99.999%，甚至更高。由于在常自從1966年第一套變壓吸附制氫裝置投入商業(yè)運(yùn)營(yíng)以來(lái)，無(wú)論是在制氫的已經(jīng)成為一個(gè)重要的化工單元操作在氣體分離領(lǐng)域起著重要的作用。CO氣相偶聯(lián)制草酸二甲CO1所示。工藝流程由包括偶聯(lián)14個(gè)主要單元過(guò)程構(gòu)成。工藝過(guò)程采用的基本原料為：合二甲酯由一氧化碳和亞硝酸甲酯在偶聯(lián)反應(yīng)器R-1中催化合成，偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)生的一氧化氮?dú)怏w則在再生反應(yīng)器R-2中與氧氣和甲醇作用被轉(zhuǎn)化為亞硝酸甲酯，回量的碳酸二甲酯；少量的含醇廢水及廢氣經(jīng)處理后排放。其中，偶聯(lián)反應(yīng)在Pd-Me/Al2O3催化劑的催化作用下完成，主要化學(xué)反應(yīng)為：2CO+2CH3ONO→(CH3COO)2+2NOCO+2CH3ONO→CO(CH3O)2+2NO2CH3OH+1/2O2+2NO→2CH3ONO+成氣(S0與來(lái)自O(shè)再生反應(yīng)部分的循環(huán)氣及過(guò)程補(bǔ)充的氮?dú)?S02混合(MIX-1)(COMP)與換熱器(E-1)達(dá)到指定的壓力和溫度時(shí)進(jìn)入偶聯(lián)反應(yīng)器(-1)(流股分別經(jīng)由分離器(SP-2)及精餾塔(-2)((E-3)90%O的氣相偶聯(lián)反應(yīng)與O的氣液再生反應(yīng)過(guò)程的O的利用循環(huán)、O的再生循環(huán)和乙醇的回收循環(huán)1CO草酸二甲酯乙二(COOCH3)2+1/2O2→(CH2OH)2第四章企業(yè)系統(tǒng)集成方案集成（3）可最大限度地將物質(zhì)與能量轉(zhuǎn)化過(guò)程和污染物控制過(guò)程，具有產(chǎn)內(nèi)本項(xiàng)目主要分為變壓吸附提純尾氣中CO工段、H2的工段、草酸二乙酯的工段、乙二醇的工段，下面對(duì)其具體分析。變壓吸附提純尾CO利用變壓吸附處理，吸附解析后可以得到純度98%以上的CO產(chǎn)品氣。本項(xiàng)目通過(guò)回收電石爐尾氣中的CO并用于化工生產(chǎn)，即實(shí)現(xiàn)了電石爐尾氣的綜合利H2的工圖1所示是一氧化碳?xì)錃饬鞒虉D圖1一氧化碳?xì)錃饬鞑菟岫柞サ墓ざ魏鸵叶嫉墓D2草酸二甲酯的工圖3乙二醇的工合成氣偶聯(lián)合成法主要利用醇類(lèi)與N2O3Pd不消耗醇類(lèi)和亞硝酸，只是用CO、O2和H2來(lái)合成EG。其中研究最多的是采用液相合成草酸酯法作為合成氣偶聯(lián)合成法之一首先由UCC公司的Fen于1966年提出，也稱(chēng)Fenton法。1978年宇部興產(chǎn)公司對(duì)其進(jìn)行了改進(jìn)，以2％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Pd/C為催化劑，在反應(yīng)條件下引入亞硝酸酯，解決了Fenton6kt/a草酸二丁酯工業(yè)裝置。宇部興產(chǎn)公司和UCC公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)了通過(guò)草酸二丁EG的路線(xiàn)。該工藝先以CO和丁醇為原料、PdC90℃、中草酸二丁酯的生成速率低，副產(chǎn)物多，且加氫反應(yīng)要在20MPa以上進(jìn)行。后來(lái)，宇部興產(chǎn)公司、意大利Montedison公司及UCC公司均開(kāi)展了程為:80150℃,0.5MPaPt/Al2O3為催化劑，CO和亞硝酸甲酯或亞3MPa、225℃下進(jìn)行氣相加氫反應(yīng)生成EG,EG的選擇性為95％。用此方法生產(chǎn)EG就有EG的技術(shù)也取得了重要進(jìn)展。1986年，UCC公司首先申請(qǐng)了草酸二乙酯加氫制EG的專(zhuān)利，開(kāi)發(fā)了銅鉻催化劑，EG收率為95％。宇部興產(chǎn)公司與UCC公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)Cu/SiO2催化劑，EG收率為97％。20世紀(jì)80COEG的研究。對(duì)氣相法CO偶聯(lián)再生循環(huán)制草酸二乙酯進(jìn)行了研究。王保偉等對(duì)CO氣相偶聯(lián)制草酸進(jìn)行了模擬放大研究，已完成中試，還對(duì)Cu-Al/SiO2催化劑上草酸二甲酯的加氫反應(yīng)進(jìn)行了初步研究。李振花等對(duì)草酸二乙EG進(jìn)行了初步研究。Xu等從催化動(dòng)力學(xué)方而對(duì)這一反應(yīng)進(jìn)行了初步探索。等采用Cu/SiO2催化劑以草酸二甲酯為原料，加氫規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的C1化學(xué)法合成EG的工藝路線(xiàn)。氣池進(jìn)行發(fā)酵以產(chǎn)生沼氣，作為的燃?xì)馐褂?。與企業(yè)的集本廠作為省國(guó)家電網(wǎng)公司濮陽(yáng)市電石尾氣制造廠的下游分廠，總廠有充 總廠產(chǎn)生的電石尾氣中有害氣體，其中，含量最多的是CO，第五章與社會(huì)及環(huán)境的和諧發(fā)展社會(huì)弱子孫后代滿(mǎn)足其需要之能力的發(fā)展?？沙掷m(xù)發(fā)展還意味著、合理使用并且提高自然資源基礎(chǔ)，這種基礎(chǔ)支撐著生態(tài)抗壓力及經(jīng)濟(jì)的增長(zhǎng)