儀器分析思考題(附答案)

..《儀器分析》思考題第一章緒論1.經(jīng)典分析方法和儀器分析方法有何不同？經(jīng)典分析方法：是利用化學(xué)反應(yīng)及其計(jì)量關(guān)系,由某已知量求待測(cè)物量,一般用于常量分析,為化學(xué)分析法。儀器分析方法：是利用精密儀器測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)以確定其化學(xué)組成、含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)的一類分析方法,用于微量或痕量分析,又稱為物理或物理化學(xué)分析法?；瘜W(xué)分析法是儀器分析方法的基礎(chǔ),儀器分析方法離不開(kāi)必要的化學(xué)分析步驟,二者相輔相成。2.靈敏度和檢測(cè)限有何聯(lián)系？靈敏度<sensitivity,用S表示>是指改變單位待測(cè)物質(zhì)的濃度或質(zhì)量時(shí)引起該方法檢測(cè)器響應(yīng)信號(hào)<吸光度、電極電位或峰面積等>的變化程度.檢出限<detectionlimit,用D表示>,又稱為檢測(cè)下限,是指能以適當(dāng)?shù)闹眯鸥怕蕶z出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小質(zhì)量。檢出限既與檢測(cè)器對(duì)待測(cè)物質(zhì)的響應(yīng)信號(hào)有關(guān),又與空白值的波動(dòng)程度有關(guān)。檢測(cè)限與靈敏度從不同側(cè)面衡量了分析方法的檢測(cè)能力,但它們并無(wú)直接的聯(lián)系,靈敏度不考慮噪聲的影響,而檢出限與信噪比有關(guān),有著明確的統(tǒng)計(jì)意義。似乎靈敏度越高,檢出限就越低,但往往并非如此,因?yàn)殪`敏度越高,噪聲就越大,而檢出限決定于信噪比。3.簡(jiǎn)述三種定量分析方法的特點(diǎn)和適用范圍。一、工作曲線法〔標(biāo)準(zhǔn)曲線法、外標(biāo)法特點(diǎn)：直觀、準(zhǔn)確、可部分扣除偶然誤差。需要標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照和扣空白試用范圍：試樣的濃度或含量范圍應(yīng)在工作曲線的線性范圍內(nèi),繪制工作曲線的條件應(yīng)與試樣的條件盡量保持一致。二、標(biāo)準(zhǔn)加入法〔添加法、增量法特點(diǎn)：由于測(cè)定中非待測(cè)組分組成變化不大,可消除基體效應(yīng)帶來(lái)的影響試用范圍：適用于待測(cè)組分濃度不為零,儀器輸出信號(hào)與待測(cè)組分濃度符合線性關(guān)系的情況三、內(nèi)標(biāo)法特點(diǎn)：可扣除樣品處理過(guò)程中的誤差試用范圍：內(nèi)標(biāo)物與待測(cè)組分的物理及化學(xué)性質(zhì)相近、濃度相近,在相同檢測(cè)條件下,響應(yīng)相近,內(nèi)標(biāo)物既不干擾待測(cè)組分,又不被其他雜質(zhì)干擾第二章光譜分析法導(dǎo)論1.常用的光譜分析法有哪些？分子光譜法：紫外-可見(jiàn)分光光度法紅外光譜法分子熒光光譜法分子磷光光譜法原子光譜法：原子吸收光譜法原子發(fā)射光譜法原子熒光光譜法X射線熒光光譜法2.簡(jiǎn)述狹縫的選擇原則狹縫越大,光強(qiáng)度越大,信噪比越好,讀數(shù)越穩(wěn)定,但如果鄰近有干擾線通過(guò)時(shí)會(huì)降低靈敏度,標(biāo)準(zhǔn)曲線彎曲。狹縫越小,光強(qiáng)度越弱,信噪比越差,讀數(shù)不穩(wěn)定,但光的單色性好,測(cè)試的靈敏度較高。狹縫的選擇原則：有保證只有分析線通過(guò)的前提下,盡可能選擇較寬的狹縫以保證較好的信噪比和讀數(shù)穩(wěn)定性。第三章紫外—可見(jiàn)分光光度法1.極性溶劑為什么會(huì)使π→π*躍遷的吸收峰長(zhǎng)移,卻使ｎ→π*躍遷的吸收峰短移？溶劑極性不同會(huì)引起某些化合物吸收光譜的紅移或藍(lán)移,稱溶劑效應(yīng)。在π→π*躍遷中,激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài),當(dāng)使用極性溶劑時(shí),由于溶劑與溶質(zhì)相互作用,激發(fā)態(tài)π*比基態(tài)π能量下降更多,因而使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差減小,導(dǎo)致吸收峰紅移。在n→π*躍遷中,基態(tài)n電子與極性溶劑形成氫鍵,降低了基態(tài)能量,使激發(fā)態(tài)與基態(tài)間能量差增大,導(dǎo)致吸收峰藍(lán)移。2.課后習(xí)題：3、5、9、11〔p50課后習(xí)題3：在分光光度法測(cè)定中,為什么盡可能選擇最大的吸收波長(zhǎng)作為測(cè)量波長(zhǎng)？因?yàn)檫x擇最大吸收波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng),能保證測(cè)量有較高的靈敏度,且此處的曲線較為平坦,吸光系數(shù)變化不大,對(duì)beer定律的偏離較小。課后習(xí)題5：在分光光度測(cè)量中,引起對(duì)Lambrt-Beer定律偏離的主要因素有哪些？如何克服這些因素對(duì)測(cè)量的影響？偏離Lambert-BeerLaw的因素主要與樣品和儀器有關(guān)?！?與測(cè)定樣品溶液有關(guān)的因素濃度：當(dāng)l不變,c>0.01M時(shí),Beer定律會(huì)發(fā)生偏離。溶劑：當(dāng)待測(cè)物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應(yīng)時(shí),產(chǎn)生的生成物與待測(cè)物具有不同的吸收光譜,出現(xiàn)化學(xué)偏離。光散射：當(dāng)試樣是膠體或有懸浮物時(shí),入射光通過(guò)溶液后,有一部分光因散射而損失,使吸光度增大,Beer定律產(chǎn)生正偏差?！?與儀器有關(guān)的因素單色光：Beer定律只適用于單色光,非絕對(duì)的單色光,有可能造成Beer定律偏離。譜帶寬度：當(dāng)用一束吸光度隨波長(zhǎng)變化不大的復(fù)合光作為入射光進(jìn)行測(cè)定時(shí),吸光物質(zhì)的吸光系數(shù)變化不大,對(duì)吸收定律所造成的偏離較小。對(duì)應(yīng)克服方法：①c≤0.01M②避免使用會(huì)與待測(cè)物發(fā)生反應(yīng)的溶劑③避免試樣是膠體或有懸浮物④在保證一定光強(qiáng)的前提下,用盡可能窄的有效帶寬寬度。⑤選擇吸光物質(zhì)的最大吸收波長(zhǎng)作為分析波長(zhǎng)課后習(xí)題9：將下列吸光度值換算為百分透射比。根據(jù)公式：T=10^〔-A。T為百分透射比A為吸光度〔10.010:97.7%〔20.050:89.1%〔30.300：50.1%〔41.00：10.0%〔51.70:2.0%課后習(xí)題11：已知KMnO4的ε為2.2*10^3L/mol*cm,計(jì)算〔1此波長(zhǎng)下質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.002%的KMnO4溶液在3.0cm吸收池中的透射比？由題得：p<KMno4>/p<H2O>=0.002%.m/M=nm=p*c所以c=p<水*0.002%/M=0.0001266mol/LA=ε*L*c=0.8356T=10^<-A>=14.6%〔2此溶液稀釋1倍后,其透射比是多少？由題得：稀釋1倍后,濃度降低為原來(lái)的1/2A降為原來(lái)的1/2.所以T=38.2%3.用紫外-可見(jiàn)分光光度法測(cè)定Fe,有下述兩種方法。A法：a=1.97X10^2L?g^<-1>?cm^<-1>;B法:ε=4.10X10^3L?mol^<-1>?cm^<-1>.問(wèn)：〔1何種方法靈敏度高？ε<A>=a<A>*56=1.10*10^4>ε<B>所以A的靈敏度更高?！?若選用其中靈敏度高的方法,欲使測(cè)量誤差最小,待測(cè)液中Fe的濃度應(yīng)為多少？此時(shí)△C/C為多少？<此題僅作參考,勿當(dāng)為標(biāo)準(zhǔn)答案已知△T=0.003,ｂ=1cｍ,Ar〔Fe=55.85△C/C=0.434*△T/<T*lgT>當(dāng)T=0.368或A=0.434時(shí),△C/C最小。△C/C=-8.15*10^<-3>因?yàn)锳=ε<A>*b*c所以c=3.95*10^<-5>mol/L第四章紅外吸收光譜法1.何謂分子振動(dòng)自由度？為何實(shí)際測(cè)得的通常要比計(jì)算的數(shù)目要少？分子振動(dòng)自由度：多原子分子的基本振動(dòng)數(shù)目,也是基頻吸收峰的數(shù)目。為什么實(shí)際測(cè)得吸收峰數(shù)目遠(yuǎn)小于理論計(jì)算的振動(dòng)自由度？①?zèng)]有偶極矩變化的振動(dòng)不產(chǎn)生紅外吸收,即非紅外活性；②相同頻率的振動(dòng)吸收重疊,即簡(jiǎn)并；③儀器分辨率不夠高；④有些吸收帶落在儀器檢測(cè)范圍之外。2.何謂分子振動(dòng)的頻率？影響化學(xué)鍵基本振動(dòng)頻率的直接因素是什么？分子振動(dòng)頻率稱為基團(tuán)頻率,不同分子中同一類型的基團(tuán)振動(dòng)頻率非常相近,都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收譜帶,其頻率稱基團(tuán)頻率。內(nèi)部因素：〔1電子效應(yīng)〔2氫鍵影響〔3振動(dòng)偶合〔4費(fèi)米共振〔5空間效應(yīng)〔6分子對(duì)稱性外部因素：〔1物態(tài)效應(yīng)〔2溶劑效應(yīng)3.解釋名詞：官能團(tuán)區(qū)、指紋區(qū)、相關(guān)峰?；鶊F(tuán)頻率區(qū)〔官能團(tuán)區(qū)：在4000～1300cm-1范圍內(nèi)的吸收峰,有一共同特點(diǎn)：即每一吸收峰都和一定的官能團(tuán)相對(duì)應(yīng),因此稱為基團(tuán)頻率區(qū)。在此區(qū),原則上每個(gè)吸收峰都可以找到歸屬。指紋區(qū)：在1300～400cm-1范圍內(nèi),雖然有些吸收也對(duì)應(yīng)著某些官能團(tuán),但大量吸收峰僅顯示了化合物的紅外特征,猶如人的指紋,故稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)的吸收峰數(shù)目雖多,但往往大部分都找不到歸屬。相關(guān)峰：同一種分子的基團(tuán)或化學(xué)鍵振動(dòng),往往會(huì)在基團(tuán)頻率區(qū)和指紋區(qū)同時(shí)產(chǎn)生若干個(gè)吸收峰。這些相互依存和可以相互佐證的吸收峰稱為相關(guān)峰。4.課后習(xí)題1、2、3、4課后習(xí)題1：簡(jiǎn)述振動(dòng)光譜的特點(diǎn)以及它們?cè)诜治龌瘜W(xué)中的重要性。優(yōu)點(diǎn)：特征性強(qiáng),可靠性高、樣品測(cè)定范圍廣、用量少、測(cè)定速度快、操作簡(jiǎn)便、重現(xiàn)性好。局限性：有些物質(zhì)不能產(chǎn)生紅外吸收；有些物質(zhì)不能用紅外鑒別；有些吸收峰,尤其是指紋峰不能全部指認(rèn)；定量分析的靈敏度較低。課后習(xí)題2：試述分子產(chǎn)生紅外吸收的條件?！?分子吸收的輻射能與其能級(jí)躍遷所需能量相等；〔2分子發(fā)生偶極距的變化〔耦合作用。課后習(xí)題3：紅外區(qū)分哪幾個(gè)區(qū)域？它們對(duì)分析化學(xué)的重要性如何。參考名詞解釋課后習(xí)題4：何為基頻,倍頻及組合頻？影響基團(tuán)頻率位移的因素有哪些〔參考題2？基頻：基態(tài)振動(dòng)能級(jí)躍遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的紅外吸收頻率倍頻：基頻以外的其他振動(dòng)能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的紅外吸收頻率組合頻：兩個(gè)或兩個(gè)以上的基頻,或基頻與倍頻的結(jié)合,如n1+n2,2n1+n2等產(chǎn)生的紅外吸收頻率第五章熒光光度法1.解釋名詞：?jiǎn)沃貞B(tài)、三重態(tài)、激發(fā)光譜、熒光光譜單重態(tài)：當(dāng)基態(tài)分子的電子都配對(duì)時(shí),S=0,多重性M=1,這樣的電子能態(tài)稱為單重態(tài)。三重態(tài)：若通過(guò)分子內(nèi)部的一些能量轉(zhuǎn)移,或能階間的跨越,成對(duì)電子中的一個(gè)電子自旋方向倒轉(zhuǎn),使兩個(gè)電子自旋方向相同而不配對(duì),這時(shí)S=1,M=3,這種電子激發(fā)態(tài)稱三重電子激發(fā)態(tài)〔三重態(tài)激發(fā)光譜：將激發(fā)光的光源用單色器分光,測(cè)定不同波長(zhǎng)照射下所發(fā)射的熒光強(qiáng)度〔F,以F做縱坐標(biāo),激發(fā)光波長(zhǎng)λ做橫坐標(biāo)作圖。激發(fā)光譜反映了激發(fā)光波長(zhǎng)與熒光強(qiáng)度之間的關(guān)系。發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波長(zhǎng),讓物質(zhì)發(fā)射的熒光通過(guò)單色器,測(cè)定不同波長(zhǎng)的熒光強(qiáng)度,以熒光強(qiáng)度F做縱坐標(biāo),熒光波長(zhǎng)λ做橫坐標(biāo)作圖。熒光光譜反映了發(fā)射的熒光波長(zhǎng)與熒光強(qiáng)度的關(guān)系。2.下列化合物哪一個(gè)熒光效率大？為什么？酚酞,熒光素?！矃⒖純?nèi)容：熒光和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系：1躍遷類型π→π*較n→π*躍遷的熒光效率高。2共軛結(jié)構(gòu)：凡是能提高π電子共軛度的結(jié)構(gòu),都會(huì)增大熒光強(qiáng)度,并使熒光光譜長(zhǎng)移。3剛性平面：分子的剛性及共平面性越大,熒光量子產(chǎn)率就越大。4取代基效應(yīng)：在芳香化合物的芳香環(huán)上,進(jìn)行不同基團(tuán)的取代,對(duì)該化合物的熒光強(qiáng)度和熒光光譜都會(huì)產(chǎn)生影響。答：熒光素,熒光素呈平面構(gòu)型,其結(jié)構(gòu)具有剛性,它是強(qiáng)熒光物質(zhì)；而酚酞分子由于不易保持平面結(jié)構(gòu),故而不是熒光物質(zhì)3.課后習(xí)題：P1083、63.參考第2題6.為什么分子熒光分析法的靈敏度通常比分子吸光光度法的要強(qiáng)？熒光分析測(cè)定的是在很弱背景上的熒光強(qiáng)度,并且是在與入射光成直角的方向上檢測(cè),其測(cè)定的靈敏度取決于檢測(cè)器的靈敏度。也就是說(shuō),只要改進(jìn)光電倍增管和信號(hào)放大系統(tǒng),即使很微弱的熒光也能被檢測(cè)到,這樣就可以測(cè)定很稀的溶液,所以說(shuō)熒光分析法的靈敏度很高。而紫外-可見(jiàn)分光光度法測(cè)定的是透射信號(hào)〔I和I0之間的微小差別,而且即使將光強(qiáng)信號(hào)放大,由于透過(guò)光強(qiáng)和入射光強(qiáng)都被放大,比值仍然不變,對(duì)提高檢測(cè)靈敏度不起作用,所以紫外-可見(jiàn)分光光度法靈敏度不如熒光分析法的高。第六章原子吸收光譜法1.AAS的定義。它是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特定譜線的吸收來(lái)進(jìn)行定量分析的方法。基態(tài)原子吸收其共振輻射,外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。原子吸收光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見(jiàn)區(qū)。2.簡(jiǎn)述AAS的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：1.靈敏度:FAAS,ppm級(jí)；GAAS:10-9--10-14.2、準(zhǔn)確度高,可達(dá)1－3％。3、干擾小,選擇性高；4、測(cè)定范圍廣,可測(cè)70種元素。不足：多元素同時(shí)測(cè)定有困難；對(duì)非金屬及難熔元素的測(cè)定尚有困難；對(duì)復(fù)雜樣品分析干擾也較嚴(yán)重。3.比較AAS與UV-VIS的異同。相同點(diǎn)：①均為吸收光譜,且具有選擇性,②二者均主要測(cè)溶液樣品,且定量分析公式相同A=KC,在一定條件下,吸光度與濃度成線性關(guān)系。③測(cè)量?jī)x器基本相同。不同點(diǎn)：①AAs原子吸收；UV-VIS分子吸收②AAS為銳線光源；UV-VIS為連續(xù)光源③AAS吸收帶窄,線性光譜,UV-VIS為帶狀光譜④AAS調(diào)制光源,UV-VIS非調(diào)制光源⑤AAS定量分析,UV-VIS多用于定性分析⑥AAs需用原子化器處理樣品；UV-VIS不需要⑦AAs干擾多,UV-VIS干擾少4.簡(jiǎn)述三種火焰的特點(diǎn)和應(yīng)用范圍①化學(xué)計(jì)量火焰：由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)計(jì)量反應(yīng)關(guān)系相近,又稱為中性火焰,這類火焰,溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低,適合于許多元素的測(cè)定。②貧燃火焰：指助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰,它的溫度較低,有較強(qiáng)的氧化性,有利于測(cè)定易解離,易電離元素,如堿金屬。③富燃火焰：指燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)元素計(jì)量的火焰。其特點(diǎn)是燃燒不完全,溫度略低于化學(xué)火焰,具有還原性,適合于易形成難解離氧化物的元素測(cè)定；干擾較多,背景高。5.簡(jiǎn)述AAS分析中的干擾因素及其抑制辦法。答：一.物理干擾：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過(guò)程中,由于其物理特性的變化而引起吸光度下降的效應(yīng),是非選擇性干擾。消除方法：①稀釋試樣；②配制與被測(cè)試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液；③采用標(biāo)準(zhǔn)化加入法。二.化學(xué)干擾：化學(xué)干擾是指被測(cè)元原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物,影響被測(cè)元素原子化,是選擇性干擾,一般造成A下降。消除方法：<1>選擇合適的原子化方法：提高原子化溫度,化學(xué)干擾會(huì)減小,在高溫火焰中P043-不干擾鈣的測(cè)定?！?加入釋放劑〔廣泛應(yīng)用〔3加入保護(hù)劑：EDTA、8—羥基喹啉等,即有強(qiáng)的絡(luò)合作用,又易于被破壞掉?！?加基體改進(jìn)劑〔5分離法三.電離干擾：在高溫下原子會(huì)電離使基態(tài)原子數(shù)減少,吸收下降,稱電離干擾,造成A減少。負(fù)誤差。消除方法：加入過(guò)量消電離劑?！菜^的消電離劑,是電離電位較低的元素。加入時(shí),產(chǎn)生大量電子,抑制被測(cè)元素電離。四.光譜干擾：吸收線重疊：

①非共振線干擾：多譜線元素－－減小狹縫寬度或另選譜線

②譜線重疊干擾－－選其它分析線五.背景干擾：背景干擾也是光譜干擾,主要指分子吸與光散射造成光譜背景?！卜肿游帐侵冈谠踊^(guò)程中生成的分子對(duì)輻射吸收,分子吸收是帶光譜。光散射是指原子化過(guò)程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射,造成透過(guò)光減小,吸收值增加。背景干擾,一般使吸收值增加。產(chǎn)生正誤差。消除方法：

⑴用鄰近非共振線校正背景

⑵連續(xù)光源校正背景〔氘燈扣背景

⑶Zeaman效應(yīng)校正背景

⑷自吸效應(yīng)校正背景用鄰近非共振線校正背景6.選擇測(cè)量條件應(yīng)考慮哪些因素？1.分析線：一般用共振吸收線2.狹縫寬度：不引起A減少的情況下,盡可能選用大狹縫3.燈電流：說(shuō)明書4.原子條件：燃?xì)?助燃?xì)?燃燒高度等5.進(jìn)樣量7.AFS如何產(chǎn)生？主要有那些類型？AFS〔原子熒光光譜法的產(chǎn)生：氣態(tài)自由原子吸收光源的特征輻射后,原子的外層電子躍遷到較高能級(jí),然后又躍遷返回基態(tài)或較低能級(jí),同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長(zhǎng)相同或不同的輻射。原子熒光是光致發(fā)光,也是二次發(fā)光,當(dāng)激發(fā)光源停止照射之后,再發(fā)射過(guò)程也立即停止。類型：共振熒光非共振熒光〔直躍線熒光階躍線熒光反Stokes熒光8.原子熒光法和原子吸收法在儀器上有何異同？原子熒光光普中,激發(fā)光源與檢測(cè)器為直角裝置,這是為了避免激發(fā)光源發(fā)射的輻射對(duì)原子熒光檢測(cè)信號(hào)的影響。其余基本相同。第十章電分析化學(xué)法1.電極電位如何產(chǎn)生？在金屬與溶液的兩相界面上,由于帶電質(zhì)點(diǎn)的遷移形成了雙電層,其電位差即為電極的電極電位2.如何書寫電化學(xué)池圖解表達(dá)式？電池圖解表示式規(guī)定：⑴以‖代表鹽橋或多孔隔膜,兩邊各為原電池的一個(gè)半電極；⑵負(fù)極寫左邊,正極寫右邊；⑶寫出電極的化學(xué)組成和物態(tài)、活度；⑷用豎線或逗號(hào)表示相界面；⑸氣體必須以惰性金屬導(dǎo)體作為載體。例1：Zn+CuSO4<α2>ZnSO4<α1>+Cu負(fù)極Zn–2e→Zn2+正極Cu2++2e→Cu原電池表示：Zn∣ZnSO4<α1>‖CuSO4<α2>∣Cu例2：2Ag+Hg2Cl22Hg+AgCl負(fù)極：Ag+Cl--e→AgCl正極：Hg2Cl2+2e→2Hg+2Cl-原電池表示為：Ag∣AgCl<s>,Cl-<α1>‖Cl-<α2>,Hg2Cl2<s>∣Hg<l>例3：H2<P1>+Cl2<P2>2HCl負(fù)極H2–2e→2H+正極Cl2+2e→2Cl-原電池表示：Pt∣H2<P1>,H+<α1>‖Cl-<α2>,Cl2<P2>∣Pt3.常用參比電極有哪些？甘汞電極：組成：Hg,Hg2Cl2<s>|KCl半反應(yīng)：Hg2Cl2+2e==2Hg+2Cl-銀-氯化銀電極：組成：Ag,AgCL<s>|Cl-半反應(yīng)：AgCl+e===Ag+Cl-KCl溶液濃度〔M>:0.11.0飽和電極電位〔V：0.28800.23550.20004.Nernst方程式的應(yīng)用。在電化學(xué)中,能斯特〔Nernst方程用來(lái)計(jì)算電極上相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)〔E0來(lái)說(shuō)的指定氧化還原對(duì)的平衡電壓<E>。能斯特方程只能在氧化還原對(duì)中兩種物質(zhì)同時(shí)存在時(shí)才有意義。①計(jì)算不同濃度下的電對(duì)電極電位數(shù)值;②計(jì)算不同pH條件下的電極電位數(shù)值;5.各類金屬基指示電極有何用途？1、第一類電極<活性金屬電極,P-230>組成：金屬及其離子溶液M|Mn+電極反應(yīng)：Mn++ne-===M電極電位：E=E0+RT/nF*lnaMn+用途：測(cè)定可溶性金屬離子活度2、第二類電極〔金屬|(zhì)難溶鹽電極,P-230組成：金屬、其難溶鹽、對(duì)應(yīng)陰離子Ag,AgCl<s>|Cl-電極反應(yīng)：AgCl+e===Ag+Cl-電極電位：E=E0–RT/F*lnacl-應(yīng)用：測(cè)量難溶鹽的陰離子活度3、第三類電極組成：兩種金屬及其對(duì)應(yīng)陰離子電極反應(yīng)：P231~232電極電位：用途：可用于電位滴定作指示電極4、零類電極〔P-232組成：惰性導(dǎo)電材料與兩種價(jià)態(tài)的溶液或氣體電極反應(yīng)：電極電位：〔16-10、〔16-11用途：測(cè)量氣體分壓或電位滴定6.如何將Nernst公式應(yīng)用于電位分析中的標(biāo)準(zhǔn)加入法？〔略7.如何更準(zhǔn)確地判斷電位滴定法終點(diǎn)？〔略第十五章色譜法引論P(yáng)316第1、2、4、6,8題課后習(xí)題1：色譜法作為分析法的最大特點(diǎn)是什么？1.分離效率高2.靈敏度高：可以檢測(cè)出pg.g-1<10^<-12>>級(jí)甚至更低的量。3.分析速度快4.應(yīng)用范圍廣5.色譜法具有同時(shí)能進(jìn)行分離和分析的特點(diǎn)而區(qū)別于其它方法,特別對(duì)復(fù)雜樣品和多組份混合物的分離,色譜法的優(yōu)勢(shì)更為明顯第十六章氣相色譜法課本P346第1、5、8、11、13題課后習(xí)題1：試用方框圖說(shuō)明氣象色譜儀的流程課后習(xí)題5：在氣液色譜中,色譜柱使用的上限溫度取決于什么？使用的下限溫度又取決于什么？答：固定液的最高使用溫度；應(yīng)該超過(guò)固定液的熔點(diǎn)課后習(xí)題8：對(duì)氣相色譜柱分離度影響的最大因素是什么？答：柱溫.因?yàn)闅怏w在液體中的溶解度或在固體表面的吸附程度都隨溫度增高而降低,〔各種物質(zhì)和固定液之間的分配系數(shù)越接近在氣液色譜分析中,當(dāng)超過(guò)一定溫度時(shí),靜態(tài)的液體通常會(huì)從色譜柱中揮發(fā)掉,所以選擇柱溫時(shí)應(yīng)考慮到樣品的沸點(diǎn)。一般是略低于樣品沸點(diǎn)的平均值課后習(xí)題11：用氣相色譜法分離正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇,以20%聚乙二醇-20000涂于ChromosorbW上為固定相、以氫為流動(dòng)相時(shí),其保留順序如何？保留時(shí)間順序：tr<壬醇><tr<辛醇<tr<庚醇<tr<己醇流出先后順序：正壬醇,正辛醇,正庚醇,正己醇課后習(xí)題13：在氣相色譜分析中,為了測(cè)定下列組分,宜選用哪種檢測(cè)器？〔1.農(nóng)作物種含氯農(nóng)藥的殘留量答：選用電子捕獲檢測(cè)器〔ECD?！苍颍核且环N選擇性很強(qiáng)的檢測(cè)器,對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì)〔如含鹵素,硫,磷,氰等的物質(zhì)有很高的靈敏度〔2.酒中水的含量答：選用熱導(dǎo)檢測(cè)器〔TCD。〔原因：幾乎對(duì)所有物質(zhì)都有相應(yīng)〔3.啤酒中微量硫化物答：選用火焰光度檢測(cè)器〔FPD。〔原因：對(duì)含硫和磷有機(jī)化合物具有高選擇,高靈敏性〔4.苯和二甲苯的異構(gòu)體答：選用火焰離子化檢測(cè)器〔FID?！苍颍耗軝z測(cè)大多數(shù)含碳有機(jī)化合物,但其缺點(diǎn)是不能檢測(cè)永久性氣體,水,一氧化碳,二氧化碳,氮的氧化物,硫化氫等第十七章高效液相色譜法1.在一根正相分配柱上,當(dāng)用體積比為1﹕1的氯仿和正己烷為流動(dòng)相時(shí),某試樣的保留時(shí)間達(dá)29.1min,不被保留組分的保留時(shí)間為1.05min。試計(jì)算：試樣物質(zhì)的容量因子k;當(dāng)容量因子k降到10時(shí),流動(dòng)相的組成當(dāng)容量因子k降到10時(shí),流動(dòng)相的組成解：<a>試樣物質(zhì)的容量因子r>*/t0<b>P'AB=φ?AP'A+φ?BP'B當(dāng)流動(dòng)相為的氯仿和正己烷時(shí),P'A=P'氯仿P'B=P'正己烷=0.1從而P'1×4.1+0.5×0.1=2.1當(dāng)容量因子降為10時(shí),k2=10對(duì)正相分離:k2/k1=10^<<1-2>/2