高中化學(xué)選修五第三章第二節(jié)醛復(fù)習(xí)進程

高中化學(xué)選修五第三章第二節(jié)醛學(xué)與問

通過乙醛的核磁共振氫譜，你能獲取什么信息？請你指出兩個吸收峰的歸屬。

吸收峰較強的為甲基氫，較弱的為醛基氫，二者面積比約為3：1醛基上的氫甲基上的氫一、醛類中具有代表性的醛－乙醛OCHCHHH1、乙醛的結(jié)構(gòu)：分子式:結(jié)構(gòu)式:結(jié)構(gòu)簡式:官能團:C2H4OCH3CHO-CHO

無色、具有刺激性氣味的液體，密度比水小，沸點20.8℃，易揮發(fā)，易燃燒，能和水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。名稱分子式分子量沸點溶解性丙烷C3H844-42.07不溶于水乙醇C2H6O4678.5與水以任意比互溶乙醛C2H4O4420.82、乙醛的物理性質(zhì)：(1)不互為同系物的有機物，熔沸點不能由碳原子數(shù)多少來比較。在分子量接近時，通常極性強的分子間作用力強而熔沸點高。(2)相似相溶規(guī)律。

HOHCCHH根據(jù)乙醛的結(jié)構(gòu)——預(yù)測乙醛的性質(zhì)不飽和

烯烴和醛都有不飽和雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，這是兩者的共性。但是，C=O雙鍵和C=C雙鍵結(jié)構(gòu)不同，產(chǎn)生的加成反應(yīng)也不一樣。因此，能跟烯烴起加成反應(yīng)的試劑（如溴），一般不跟醛發(fā)生加成反應(yīng)。在有機化學(xué)反應(yīng)中，通常還可以從加氫或去氫來分析，即去氫就是氧化反應(yīng)，加氫就是還原反應(yīng)。所以，乙醛跟氫氣的反應(yīng)也是氧化還原反應(yīng)，乙醛加氫發(fā)生還原反應(yīng)，乙醛有氧化性。分析羰基對醛基上氫原子的影響，推測乙醛可能被氧化，乙醛又有還原性。(1)加成反應(yīng)NiCH3CHO+H2CH3CH2OH根據(jù)加成反應(yīng)的概念寫出CH3CHO和H2

反應(yīng)的方程式。

這個反應(yīng)屬于氧化反應(yīng)還是還原反應(yīng)？還原反應(yīng)3、乙醛的化學(xué)性質(zhì)通常C＝O雙鍵加成：H2、HCN

C＝C雙鍵加成：H2、X2、HX、H2O有機反應(yīng)中的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)我們應(yīng)該怎樣判斷呢?2CH3CH2OH+O2Cu△2CH3CHO+2H2O氧化反應(yīng):有機物分子中加入

氧原子或

失去氫原子的反應(yīng)還原反應(yīng):有機物分子中加入氫原子或失去

氧原子的反應(yīng)。NiCH3CHO+H2CH3CH2OH【辨析】（2）乙醛的氧化反應(yīng)a.催化氧化2CH3CHO＋O22CH3COOH催化劑工業(yè)上就是利用這個反應(yīng)制取乙酸?！就耆紵吭邳c燃的條件下，乙醛能在空氣或氧氣中燃燒。乙醛完全燃燒的化學(xué)方程式為：【對比】耗氧量與乙炔相同，生成CO2相同，水量不同*乙醛能否使酸性KMnO4溶液褪色？*乙醛能否使溴水褪色，是發(fā)生了什么反應(yīng)？b.被強氧化劑氧化*說明：乙醛具有還原性乙醛可使溴水和酸性KMnO4溶液褪色乙醛有還原性CH3CHO+Br2+H2O→CH3COOH+2HBr5CH3CHO+2KMnO4+3H2SO4→5CH3COOH+2MnSO4+K2SO4+3H2O能使溴水、高錳酸鉀

褪色的有機物：五三p73①銀鏡反應(yīng)---與銀氨溶液的反應(yīng)：（實驗3-5）Ag++NH3·H2O＝AgOH↓+NH4+AgOH+2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]++OH－+2H2O或:AgOH+2NH3·H2O＝Ag(NH3)2

OH+2H2O１、

配制銀氨溶液：取一潔凈試管，加入1ml2%的AgNO3溶液，再邊振蕩試管邊逐滴滴入2%的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止，制得銀氨溶液。C、與弱氧化劑的反應(yīng)氫氧化二氨合銀－銀氨溶液

[Ag(NH3)2]+－銀氨絡(luò)(合)離子CH3CHO+2Ag(NH3)2OH水浴CH3COONH4+2Ag+3NH3+H2O氧化劑還原劑2、水浴加熱形成銀鏡：在配好的上述銀氨溶液中滴入3滴乙醛溶液，振蕩后把試管放在熱水浴中溫?zé)?。注意：水浴加熱時不可振蕩和搖動試管銀鏡離子方程式？【實驗注意事項】：(1)試管內(nèi)壁應(yīng)潔凈。(2)必須用水浴加熱，不能用酒精燈直接加熱。(3)加熱時不能振蕩試管和搖動試管。(4)配制銀氨溶液時，氨水不能過量.

（防止生成易爆物質(zhì)）注意1、堿性環(huán)境下，乙醛被氧化成乙酸后又與NH3反應(yīng)生成乙酸銨。2、1molR–CHO被氧化，就應(yīng)有2molAg被還原，此反應(yīng)可用于醛基的定性和定量檢測。3、可用稀HNO3清洗試管內(nèi)壁的銀鏡

工業(yè)上可利用這一反應(yīng)原理，把銀均勻地鍍在玻璃上制鏡或保溫瓶膽。②

與新制氫氧化銅的反應(yīng)：（實驗3-6）10%NaOH2%CuSO4乙醛【操作】在試管里加入10%NaOH溶液2mL，滴入2%CuSO4溶液4～6滴，得到新制氫氧化銅。振蕩后加入乙醛溶液0.5mL，加熱。觀察現(xiàn)象并記錄?！粳F(xiàn)象】生成紅色沉淀

新制Cu(OH)2懸濁液：

過量的NaOH溶液中滴加幾滴CuSO4溶液。

Cu2++2OH－=Cu(OH)2↓CH3CHO+2Cu(OH)2

CH3COOH+Cu2O↓+2H2O紅色沉淀該反應(yīng)生成紅色沉淀，可用于醛基檢驗此反應(yīng)必須在NaOH過量，堿性條件下才發(fā)生。醛基的檢驗1、*哪些有機物中含有—CHO？2、怎樣檢驗醛基的存在？醛、HCOOH(甲酸)、HCOOR(甲酸某酯)、葡萄糖、麥芽糖新制的Cu(OH)2銀鏡反應(yīng)常用的氧化劑：銀氨溶液、新制的Cu（OH）2、O2

酸性KMnO4溶液4、乙醛的工業(yè)制法A、乙炔水化法B、乙烯氧化法CHCH＋H2OCH3－C－H汞鹽O2CH2CH2

＋O22CH3－C－H鈀鹽O加壓、加熱醛基中碳氧雙鍵能與H2發(fā)生加成反應(yīng)醛基中碳氫鍵較活潑，能被氧化成羧基加成反應(yīng)氧化反應(yīng)乙醛小結(jié)：乙醛的化學(xué)性質(zhì)注意：和C＝C雙鍵不同的是，通常情況下，醛基中的C＝O不能和HX、X2、H2O發(fā)生加成反應(yīng)乙醛還原(加H)乙醇氧化(失H)氧化(加O)乙酸1、甲醛的組成和結(jié)構(gòu)：注意：醛基不能寫成－COH

官能團：－CHO或－C－H或－C＝OO

H

二、醛類中具有代表性的醛－甲醛

官能團醛基，本身有一個C原子，命名時包含在主鏈內(nèi)。分子式：結(jié)構(gòu)式：C

H2OH—C—HO2、甲醛的性質(zhì)

甲醛又叫蟻醛，無色、有刺激性氣味的氣體，易溶于水和乙醇。35～40％的甲醛水溶液叫做福爾馬林?？捎糜跉⒕⑾?。用途非常廣泛，是一種主要的有機合成原料，能合成多種有機化合物?！窘Y(jié)構(gòu)特點】甲醛中：醛基，有2個活潑氫可被氧化分子為平面形極性分子。一、甲醛與酸性KMnO4溶液的反應(yīng)實驗現(xiàn)象：實驗結(jié)論：酸性KMnO4溶液褪色

甲醛具有還原性(1)甲醛與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)現(xiàn)象：是酸性高錳酸鉀溶液退色。

HCHO

HCOOHKMnO4二、甲醛與新制氫氧化銅的反應(yīng)

實驗現(xiàn)象：實驗結(jié)論：生成磚紅色沉淀氫氧化銅是氧化劑，甲醛是還原劑(2)與新制Cu(OH)2反應(yīng)現(xiàn)象：有磚紅色沉淀生成。HCHO+2Cu(OH)2→HCOOH+Cu2O↓+2H2O△HCHO+4Cu(OH)2→CO2↑+2Cu2O↓+5H2O加熱三、甲醛與銀氨溶液的反應(yīng)

實驗現(xiàn)象：實驗結(jié)論：有銀鏡生成甲醛具有還原性【注意事項】：①潔凈的試管②新制銀氨溶液③水浴加熱時不能再振蕩試管④乙醛用量不可太多；

(5）實驗后，銀鏡用HNO3浸泡，再用水洗

（3）銀鏡反應(yīng)現(xiàn)象：試管內(nèi)壁有光亮的銀生成。HCHO+2[Ag(NH3)2]OH→HCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O△HCHO+4[Ag(NH3)2]OH→CO2+4Ag↓+8NH3+3H2O△四、與氫氣的加成反應(yīng)+H2CH3OH△催化劑H—C—HO

五、加聚反應(yīng)nHCHO→-[-CH2—O-]n說明：聚甲醛-[-CH2—O-]n--是人造象牙的主要成分。甲醛的化學(xué)性質(zhì)1．甲醛與酸性KMnO4溶液

2．甲醛與新制氫氧化銅

3．甲醛與銀氨溶液

總結(jié)證明甲醛具有還原性，既能被強氧化劑氧化，又可以被弱氧化劑氧化。

3、甲醛的用途（1）甲醛的水溶液是一種良好的殺菌劑。（2）重要的有機原料，應(yīng)用于塑料工業(yè)(如制酚醛樹脂、脲醛塑料—電玉)、合成纖維工業(yè)(如合成維尼綸—聚乙烯醇縮甲醛、氨基樹酯)、皮革工業(yè)、醫(yī)藥、染料等。（3）合成醫(yī)藥上的利尿劑－烏洛托品。甲醛分子中有醛基發(fā)生縮聚反應(yīng)，得到酚醛樹脂(電木)。（4）在農(nóng)業(yè)上常用質(zhì)量分數(shù)為0．1％～0．5％的甲醛溶液來浸種，給種子消毒。此外，甲醛還是用于制氯霉素、香料、染料的原料。三、醛類COHHHCCOHHHHCCOHHHCHH甲醛丙醛乙醛COHR醛1、醛的分類2、飽和一元醛的通式：CnH2n+1CHO

或CnH2nO

由于有機物分子里每有一個醛基的存在，致使碳原子上少兩個氫原子。因此若烴衍變x元醛，該醛的分子式為，而飽和一元醛的通式為（n=1、2、3……）醛可看成醛基取代了烴中的氫原子，書寫同分異構(gòu)體時應(yīng)把醛寫成：

【想一想】如何寫出C5H10O表示醛的同分異構(gòu)體R-CHO再判斷烴基-R有幾種同分異構(gòu)體C5H10O→C4H9CHOC4H9C4H9-C4H9有四種同分異構(gòu)體3、化學(xué)性質(zhì)(1)和H2加成被還原成醇（2）氧化反應(yīng)a.催化氧化成羧酸b.被弱氧化劑氧化Ⅰ銀鏡反應(yīng)Ⅱ與新制的氫氧化銅反應(yīng)c.使酸性KMnO4溶液和溴水褪色4．醛的主要用途由于醛基很活潑，可以發(fā)生很多反應(yīng)，因此醛在有機合成中占有重要的地位。在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上和實驗室中，醛被廣泛用作原料和試劑；而有些醛本身就可作藥物和香料?！舅伎肌恳阎獧幟嗜┑慕Y(jié)構(gòu)簡式為CH3C=CHCH2CH2CH=CHCHCH3O若要檢驗出其中的碳碳雙鍵，其方法是————————————

先加足量的銀氨溶液（或新制的Cu(OH)2）使醛基氧化。然后再用酸性KMnO4溶液（或溴水）檢驗碳碳雙鍵，碳碳雙鍵能使酸性KMnO4溶液（或溴水）褪色。

若某有機物同時含有雙鍵和醛基，試思考如何證明該有機物確實含有醛基？1．丙酮的分子式C3H6O，結(jié)構(gòu)簡式CH3COCH3。酮的通式R1COR2。酮是羰基直接與兩