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2023高考化學(xué)模擬試卷注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫(xiě)在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑,如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其它答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫(xiě)在答題卡上,寫(xiě)在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、儀器:①容量瓶、②長(zhǎng)頸漏斗、③分液漏斗、④滴定管,使用前必須要檢查是否漏液的是A.全部 B.①③④ C.只有③和④ D.只有④2、NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。室溫下,下列關(guān)于1L0.1mol/LFeCl3溶液的說(shuō)法中正確的是A.溶液中含有的Fe3+離子數(shù)目為0.1NAB.加入Cu粉,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為0.1NAC.加水稀釋后,溶液中c(OH-)減小D.加入0.15molNaOH后,3c(Fe3+)+c(H+)=c(Na+)+c(OH-)3、人體吸入CO后在肺中發(fā)生反應(yīng)CO+HbO2O2+HbCO導(dǎo)致人體缺氧。向某血樣中通入CO與O2的混合氣[c(CO)=1.0×10-4mol/L,c(O2)=9.9×10-4mol/L],氧合血紅蛋白HbO2濃度隨時(shí)間變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)開(kāi)始至4s內(nèi)用HbO2表示的平均反應(yīng)速率為2×l0-4mol/(L·s)B.反應(yīng)達(dá)平衡之前,O2與HbCO的反應(yīng)速率逐漸減小C.將CO中毒病人放入高壓氧艙治療是利用了化學(xué)平衡移動(dòng)原理D.該溫度下反應(yīng)CO+HbO2O2+HbCO的平衡常數(shù)為1074、某芳香族化合物分子式為Cl0H11ClO2,已知苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基,其中一個(gè)取代基為-Cl,且該有機(jī)物能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2,則滿足上述條件的有機(jī)物甲的同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))數(shù)目有多少種A.5種 B.9種 C.12種 D.15種5、W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,W與X同周期、與Y同主族,X是非金屬性最強(qiáng)的元素,Y的周期序數(shù)是其族序數(shù)的3倍,W的核外電子總數(shù)與Z的最外層電子數(shù)之和等于8。下列說(shuō)法正確的是A.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性:W>Y B.最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:X>ZC.Y單質(zhì)在空氣中的燃燒產(chǎn)物只含離子鍵 D.最簡(jiǎn)單離子半徑大小關(guān)系:W<X<Y6、自然界中時(shí)刻存在著氮的轉(zhuǎn)化。實(shí)現(xiàn)氮按照一定方向轉(zhuǎn)化一直是科學(xué)領(lǐng)域研究的重要課題,如圖為N2分子在催化劑的作用下發(fā)生的一系列轉(zhuǎn)化示意圖:下列敘述正確的是A.N2NH3,NH3NO均屬于氮的固定B.催化劑a作用下氮原子發(fā)生了氧化反應(yīng)C.催化劑a、b表面均發(fā)生了極性共價(jià)鍵的斷裂D.使用催化劑a、b均可以提高單位時(shí)間內(nèi)生成物的產(chǎn)量7、根據(jù)表中提供的信息判斷下列敘述錯(cuò)誤的是組號(hào)今加反應(yīng)的物質(zhì)生成物①M(fèi)nO4-、Cl-···Cl2、Mn2+···②Cl2(少量)、FeBr2FeCl3、FeBr3③KMnO4、H2O2、H2SO4K2SO4、MnSO4…A.第①組反應(yīng)中生成0.5molCl2,轉(zhuǎn)移1mol電子B.第②組反應(yīng)中參加反應(yīng)的Cl2與FeBr2的物質(zhì)的量之比為l:2C.第③組反應(yīng)的其余產(chǎn)物為O2和H2OD.氧化性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镸nO4->Cl2>Fe3+>Br28、一定條件下,下列單質(zhì)與水反應(yīng)不產(chǎn)生氫氣的是()A.Cl2 B.Fe C.Na D.C9、鎳-鐵堿性電池十分耐用,但其充電過(guò)程中正負(fù)極得到的產(chǎn)物對(duì)電解水有很好的催化作用,因此電池過(guò)充時(shí)會(huì)產(chǎn)生氫氣和氧氣,限制了其應(yīng)用??茖W(xué)家將電池和電解水結(jié)合在起,制成新型的集成式電池電解器,可將富余的能量轉(zhuǎn)化為氫能儲(chǔ)存。已知鎳鐵堿性電池總反應(yīng)方程式為:Fe+2NiOOH+2H2OFe(OH)2+2Ni(OH)2。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.電能、氫能屬于二次能源B.該儲(chǔ)能裝置中的交換膜為陰離子交換膜C.該裝置儲(chǔ)氫能發(fā)生的反應(yīng)為:2H2O2H2↑+O2↑D.鎳-鐵堿性電池放電時(shí)正極的反應(yīng)為:Ni(OH)2+OH--e-═NiOOH+H2O10、通過(guò)下列反應(yīng)不可能一步生成MgO的是A.化合反應(yīng) B.分解反應(yīng) C.復(fù)分解反應(yīng) D.置換反應(yīng)11、下列化學(xué)用語(yǔ)表示正確的是A.CO2的比例模型:B.HClO的結(jié)構(gòu)式:H—Cl—OC.HS-的水解方程式:HS-+H2O?S2-+H3O+D.甲酸乙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:HCOOC2H512、下列關(guān)于氨堿法和聯(lián)合制堿法說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.兩者的原料來(lái)源相同B.兩者的生產(chǎn)原理相同C.兩者對(duì)食鹽利用率不同D.兩者最終產(chǎn)品都是Na2CO313、X、Y、Z、W是4種短周期主族元素,在周期表中的相對(duì)位置如表,已知四種元素的原子最外層電子數(shù)之和為18,則以下說(shuō)法中正確的是()A.Y的最高正化合價(jià)與最低負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為2B.X、Y、Z、W四種原子中,X的原子半徑最小C.Y的氫化物的沸點(diǎn)一定高于X的氫化物的沸點(diǎn)D.X、Y、W三種元素氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性依次增強(qiáng)14、已知:pKa=?lgKa,25℃時(shí),H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1mol·L?1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L?1H2SO3溶液的滴定曲線如下圖所示(曲線上的數(shù)字為pH)。下列說(shuō)法不正確的是()A.a(chǎn)點(diǎn)所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SO32-)=0.1
mol·L?1B.b點(diǎn)所得溶液中:c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)C.c點(diǎn)所得溶液中:c(Na+)>3c(HSO3-)D.d點(diǎn)所得溶液中:c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)15、關(guān)于P、S、Cl三種元素的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.原子半徑P>S>ClB.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性H3PO4<H2SO4<HClO4C.氫化物的穩(wěn)定性PH3<H2S<HClD.元素的非金屬性P>S>Cl16、下列說(shuō)法正確的是()A.等質(zhì)量的鋁分別與足量Fe2O3或Fe3O4發(fā)生鋁熱反應(yīng)時(shí),轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目相等B.質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為40%和60%的硫酸溶液等體積混合,所得溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%C.金屬鈉著火時(shí),立即用泡沫滅火器滅火D.白磷放在煤油中;氨水密閉容器中保存17、光電池在光照條件下可產(chǎn)生電壓,如下裝置可以實(shí)現(xiàn)光能源的充分利用,雙極性膜可將水解離為H+和OH-,并實(shí)現(xiàn)其定向通過(guò)。下列說(shuō)法不正確的是A.該裝置將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能并分解水B.雙極性膜可控制其兩側(cè)溶液分別為酸性和堿性C.如陽(yáng)極區(qū)為KOH深液,在光照過(guò)程中陽(yáng)極區(qū)溶液中的c(OH-)基本不變D.再生池中的反應(yīng):2V2++2H+2V3++H2↑18、H2C2O4是一種二元弱酸。常溫下向H2C2O4溶液中滴加KOH溶液,混合溶液中離子濃度與pH的關(guān)系如圖所示,其中或。下列說(shuō)法正確的是A.直線I表示的是與pH的變化關(guān)系B.圖中縱坐標(biāo)應(yīng)該是a=1.27,b=4.27C.c()>c()>c(H2C2O4)對(duì)應(yīng)1.27<pH<4.27D.c(K+)=c()+c()對(duì)應(yīng)pH=719、用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是A.NA個(gè)Al(OH)3膠體粒子的質(zhì)量為78gB.常溫常壓下,2.24LH2含氫原子數(shù)小于0.2NAC.136gCaSO4與KHSO4的固體混合物中含有的陰離子的數(shù)目大于NAD.0.1mol?L-1FeCl3溶液中含有的Fe3+數(shù)目一定小于0.1NA20、下列能源中不屬于化石燃料的是()A.石油 B.生物質(zhì)能 C.天然氣 D.煤21、香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下:下列有關(guān)香葉醇的敘述正確的是()A.香葉醇的分子式為C10H18OB.不能使溴的四氯化碳溶液褪色C.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.能發(fā)生加成反應(yīng)不能發(fā)生取代反應(yīng)22、一定量的某磁黃鐵礦(主要成分FexS,S為-2價(jià))與100mL鹽酸恰好完全反應(yīng)(礦石中其他成分不與鹽酸反應(yīng)),生成3.2g硫單質(zhì)、0.4molFeCl2和一定量H2S氣體,且溶液中無(wú)Fe3+。則下列說(shuō)法正確的是()A.該鹽酸的物質(zhì)的量濃度為4.0mol·L-1B.該磁黃鐵礦FexS中,F(xiàn)e2+與Fe3+的物質(zhì)的量之比為2:1C.生成的H2S氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為8.96LD.該磁黃鐵礦中FexS的x=0.85二、非選擇題(共84分)23、(14分)已知:環(huán)己烯可以通過(guò)1,3-丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到:實(shí)驗(yàn)證明,下列反應(yīng)中,反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化:現(xiàn)僅以1,3-丁二烯為有機(jī)原料,無(wú)機(jī)試劑任選,按下列途徑合成甲基環(huán)己烷:(1)寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A_____________;B______________(2)加氫后產(chǎn)物與甲基環(huán)己烷互為同系物的是_____________(3)1molA與1molHBr加成可以得到___________種產(chǎn)物。24、(12分)R?L?Claisen雙酯縮合反應(yīng)的機(jī)理如下:2RCH2COOC2H5+C2H5OH,利用該反應(yīng)制備化合物K的一種合成路線如圖試回答下列問(wèn)題:(1)A與氫氣加成所得芳香烴的名稱為_(kāi)_____;A→B的反應(yīng)類型是______;D中含氧官能團(tuán)的名稱是______。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____;F→G的反應(yīng)除生成G外,另生成的物質(zhì)為_(kāi)_____。(3)H→K反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____。(4)含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的B的同分異構(gòu)體有______種(B自身除外),其中核磁共振氫譜顯示3組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____(任寫(xiě)一種即可)。(5)乙酰乙酸乙酯()是一種重要的有機(jī)合成原料,寫(xiě)出由乙醇制備乙洗乙酸乙時(shí)的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選):______。25、(12分)三苯甲醇()是重要的有機(jī)合成中間體。實(shí)驗(yàn)室中合成三苯甲醇時(shí)采用如圖所示的裝置,其合成流程如圖:已知:①格氏試劑易潮解,生成可溶于水的Mg(OH)Br。②三苯甲醇可通過(guò)格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng)合成③相關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下:物質(zhì)相對(duì)分子量沸點(diǎn)熔點(diǎn)溶解性三苯甲醇260380℃164.2℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑乙醚-34.6℃-116.3℃微溶于水,溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑溴苯-156.2℃-30.7℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑苯甲酸乙酯150212.6℃-34.6℃不溶于水請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)合成格氏試劑:實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示,儀器A的名稱是____,已知制備格氏試劑的反應(yīng)劇烈放熱,但實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)常加入一小粒碘引發(fā)反應(yīng),推測(cè)I2的作用是____。使用無(wú)水氯化鈣主要是為避免發(fā)生____(用化學(xué)方程式表示)。(2)制備三苯甲醇:通過(guò)恒壓滴液漏斗往過(guò)量的格氏試劑中加入13mL苯甲酸乙酯(0.09mol)和15mL無(wú)水乙醚的混合液,反應(yīng)劇烈,要控制反應(yīng)速率除使用冷水浴外,還可以___(答一點(diǎn))?;亓?.5h后,加入飽和氯化銨溶液,有晶體析出。(3)提純:冷卻后析出晶體的混合液含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯和堿式溴化鎂等雜質(zhì),可先通過(guò)___(填操作方法,下同)除去有機(jī)雜質(zhì),得到固體17.2g。再通過(guò)___純化,得白色顆粒狀晶體16.0g,測(cè)得熔點(diǎn)為164℃。(4)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是____(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。本實(shí)驗(yàn)需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,且不能有明火,原因是____。26、(10分)某小組以亞硝酸鈉(NaNO2)溶液為研究對(duì)象,探究NO2-的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)試劑編號(hào)及現(xiàn)象滴管試管2mL1%酚酞溶液1mol·L-1NaNO2溶液實(shí)驗(yàn)I:溶液變?yōu)闇\紅色,微熱后紅色加深1mol·L-1NaNO2溶液0.1mol·L-1KMnO4溶液實(shí)驗(yàn)II:開(kāi)始無(wú)明顯變化,向溶液中滴加稀硫酸后紫色褪去KSCN溶液1mol·L-1FeSO4溶液(pH=3)實(shí)驗(yàn)III:無(wú)明顯變化1mol·L-1NaNO2溶液1mol·L-1FeSO4溶液(pH=3)實(shí)驗(yàn)IV:溶液先變黃,后迅速變?yōu)樽厣渭覭SCN溶液變紅資料:[Fe(NO)]2+在溶液中呈棕色。(1)結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)解釋實(shí)驗(yàn)I“微熱后紅色加深”的原因______(2)實(shí)驗(yàn)II證明NO2-具有_____性,從原子結(jié)構(gòu)角度分析原因_________(3)探究實(shí)驗(yàn)IV中的棕色溶液①為確定棕色物質(zhì)是NO與Fe2+,而非Fe3+發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)的產(chǎn)物,設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn),請(qǐng)補(bǔ)齊實(shí)驗(yàn)方案。實(shí)驗(yàn)溶液a編號(hào)及現(xiàn)象1mol·L-1FeSO4溶液(pH=3)i.溶液由___色迅速變?yōu)開(kāi)__色____________________ii.無(wú)明顯變化②加熱實(shí)驗(yàn)IV中的棕色溶液,有氣體逸出,該氣體在接近試管口處變?yōu)榧t棕色,溶液中有紅褐色沉淀生成。解釋上述現(xiàn)象產(chǎn)生的原因_________。(4)絡(luò)合反應(yīng)導(dǎo)致反應(yīng)物濃度下降,干擾實(shí)驗(yàn)IV中氧化還原反應(yīng)發(fā)生及產(chǎn)物檢驗(yàn)。小組同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)V:將K閉合后電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),向左側(cè)滴加醋酸后偏轉(zhuǎn)幅度增大。①鹽橋的作用是____________________________②電池總反應(yīng)式為_(kāi)_____________________實(shí)驗(yàn)結(jié)論:NO2-在一定條件下體現(xiàn)氧化性或還原性,氧還性強(qiáng)弱與溶液酸堿性等因素有關(guān)。27、(12分)乙酸芐酯是一種有馥郁茉莉花香氣的無(wú)色液體,沸點(diǎn)213℃,密度為1.055g·cm-3,實(shí)驗(yàn)室制備少量乙酸芐酯的反應(yīng)如下:CH2OH+(CH3CO)2OCH2OOCCH3(乙酸芐酯)+CH3COOH實(shí)驗(yàn)步驟如下:步驟1:三頸燒瓶中加入30g(0.28mol)苯甲醇、30g乙酸酐(0.29mol)和1g無(wú)水CH3COONa,攪拌升溫至110℃,回流4~6h(裝置如圖所示):步驟2:反應(yīng)物降溫后,在攪拌下慢慢加入15%的Na2CO3溶液,直至無(wú)氣泡放出為止。步驟3:將有機(jī)相用15%的食鹽水洗滌至中性。分出有機(jī)相,向有機(jī)相中加入少量無(wú)水CaCl2處理得粗產(chǎn)品。步驟4:在粗產(chǎn)品中加入少量硼酸,減壓蒸餾(1.87kPa),收集98~100℃的餾分,即得產(chǎn)品。(1)步驟1中,加入無(wú)水CH3COONa的作用是_______________,合適的加熱方式是_______。(2)步驟2中,Na2CO3溶液需慢慢加入,其原因是____________。(3)步驟3中,用15%的食鹽水代替蒸餾水,除可減小乙酸芐酯的溶解度外,還因?yàn)開(kāi)______________;加入無(wú)水CaCl2的作用是___________________。(4)步驟4中,采用減壓蒸餾的目的是__________________。28、(14分)碳、氮及其化合物在化工生產(chǎn)和國(guó)防工業(yè)中具有廣泛應(yīng)用。請(qǐng)回答:(1)利用CO2的弱氧化性,開(kāi)發(fā)了丙烷氧化脫氫制丙烯的新工藝。該工藝可采用鉻的氧化物為催化劑,其反應(yīng)機(jī)理如圖:①圖中催化劑為_(kāi)_________________。②該工藝可以有效消除催化劑表面的積炭,維持催化劑活性,原因是______________。(2)現(xiàn)向三個(gè)體積均為2L的恒容密閉容器I、Ⅱ、Ⅲ中,均分別充入1molCO和2molH2發(fā)生反應(yīng):CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H1=-90.1kJ/mol。三個(gè)容器的反應(yīng)溫度分別為T(mén)1、T2、T3且恒定不變。當(dāng)反應(yīng)均進(jìn)行到5min時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)如圖所示,其中只有一個(gè)容器中的反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。①5min時(shí)三個(gè)容器中的反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是容器__________(填序號(hào))。②0-5min內(nèi)容器I中用CH3OH表示的化學(xué)反應(yīng)速率v(CH3OH)=_________。(保留兩位有效數(shù)字)。③當(dāng)三個(gè)容器中的反應(yīng)均達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),平衡常數(shù)最小的是容器_________。(填序號(hào))(3)在密閉容器中充入10molCO和8molNO,發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)△H=-762kJ·mo-1,如圖為平衡時(shí)NO的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系。①由上圖判斷,溫度T1_____T2(填“低于”或“高于”)。②壓強(qiáng)為20MPa、溫度為T(mén)2下,若反應(yīng)進(jìn)行到10min達(dá)到平衡狀態(tài),在該溫度下,如圖所示A、B、C對(duì)應(yīng)的pA(CO2)、pB(CO2)、pC(CO2)從大到小的順序?yàn)開(kāi)________。③若在D點(diǎn)對(duì)反應(yīng)容器降溫的同時(shí)縮小體積至體系壓強(qiáng)增大,重新達(dá)到的平衡狀態(tài)可能是圖中A~G點(diǎn)中的__________點(diǎn)。29、(10分)白頭翁素具有顯著的抗菌作用,其合成路線如圖所示:已知:①RCH2BrRCH=CHR’②2RCH=CHR’(以上R、R’代表氫、烷基)(1)白頭翁素的分子式為_(kāi)___。(2)試劑a為_(kāi)_____,E→F的反應(yīng)類型為_(kāi)_______。(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________。(4)C中含有的官能團(tuán)名稱為_(kāi)_______。(5)A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________。(6)F與足量氫氣加成得到G,G有多種同分異構(gòu)體,其中屬于鏈狀羧酸類有____種。(7)以乙烯為起始原料,選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成的路線為_(kāi)___(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物,用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
據(jù)儀器的構(gòu)造、用途判斷其用法?!驹斀狻竣偃萘科坑糜谂渲埔欢ㄎ镔|(zhì)的量濃度的溶液,其瓶塞與瓶口須吻合使用前必須檢查是否漏液。②長(zhǎng)頸漏斗上下相通、沒(méi)有塞子或活塞,無(wú)須檢查是否漏液。用于向反應(yīng)容器中添加液體,下端應(yīng)插入液面下形成液封。③分液漏斗有活塞和玻璃塞,必須檢查是否漏液。球形分液漏斗用于向反應(yīng)容器中添加液體,不需形成液封;錐形分液漏斗用于萃取分液。④滴定管用于滴定實(shí)驗(yàn),使用前需檢查酸式滴定管的活塞處、堿式滴定管的乳膠管處是否漏液。本題選B。2、D【解析】
A.Fe3+發(fā)生一定程度的水解,N(Fe3+)<0.1NA,故A錯(cuò)誤;B.Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+,因加入Cu的量不確定,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目N(e-)≤0.1NA,無(wú)法確定,故B錯(cuò)誤;C.加水稀釋使平衡Fe3++3H2O3H++Fe(OH)3向右移動(dòng),(H+)增大,但c(H+)減小,c(OH-)增大,故C錯(cuò)誤;D.加入0.15molNaOH后,溶液中必有2c(Na+)=c(Cl-)(物料守恒)、3c(Fe3+)+c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)(電荷守恒),可得3c(Fe3+)+c(H+)=c(Na+)+c(OH-),故D正確;答案選D?!军c(diǎn)睛】列出溶液中的2c(Na+)=c(Cl-)(物料守恒)是解D項(xiàng)的關(guān)鍵。3、C【解析】
A、v=△c/△t=(1.0?0.2)×10?4mol/L÷4s=2×10-5mol/(L?s),A錯(cuò)誤;B、HbO2轉(zhuǎn)化為O2,所以反應(yīng)物的濃度減少,生成物濃度增加,則正反應(yīng)速率減少,逆反應(yīng)速率增加,B錯(cuò)誤;C、CO中毒的病人放入高壓氧倉(cāng)中,氧氣的濃度增大,平衡向左移動(dòng),C正確;D、根據(jù)平衡常數(shù)K=c(O2)?c(HbCO)/c(CO)?c(HbO2)=10.7×10?4×0.8×10?4/0.2×10?4×0.2×10?4=214,D錯(cuò)誤;答案選C。4、D【解析】試題分析:該有機(jī)物能與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生CO2,說(shuō)明含有羧基-COOH。如果其中一個(gè)取代基是-Cl,則另一個(gè)取代基可以是-CH2CH2CH2COOH或-CH(CH3)CH2COOH或-CH2CH(CH3)COOH或-C(CH3)2COOH或-CH(C2H5)COOH,位置均有鄰間對(duì)三種,共計(jì)是3×5=15種,答案選D??键c(diǎn):考查同分異構(gòu)體判斷5、B【解析】
X是非金屬性最強(qiáng)的元素,則X為F元素,短周期中,Y的周期序數(shù)是其族序數(shù)的3倍,則Y是Na元素,W與X同周期、與Y同主族,則W為L(zhǎng)i元素,W的核外電子總數(shù)與Z的最外層電子數(shù)之和等于8,則Z的最外層為5個(gè)電子,W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大,則Z為P元素,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.W為L(zhǎng)i元素,Y是Na元素,金屬性越強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng),金屬性Li<Na,最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性:W<Y,故A錯(cuò)誤;B.X為F元素,Z為P元素,非金屬性越強(qiáng)最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng),非金屬性:X>Z,則最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:X>Z,故B正確;C.Y是Na元素,Y單質(zhì)在空氣中的燃燒產(chǎn)物為過(guò)氧化鈉,即含離子鍵,又含非極性共價(jià)鍵,故C錯(cuò)誤;D.W為L(zhǎng)i元素,X為F元素,Y是Na元素,Li+只有一個(gè)電子層,F(xiàn)-和Na+有兩個(gè)電子層,則Li+半徑最小,F(xiàn)-和Na+電子層結(jié)構(gòu)相同,核電荷數(shù)越大,半徑越小,則F-半徑>Na+,最簡(jiǎn)單離子半徑大小關(guān)系:W<Y<X,故D錯(cuò)誤;答案選B。6、D【解析】
A.氮的固定是指氮由游離態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榛蠎B(tài),N2NH3為氮的固定,但NH3NO不屬于氮的固定,A錯(cuò)誤;B.催化劑a作用下氮原子發(fā)生了還原反應(yīng),B錯(cuò)誤;C.催化劑a、b表面均發(fā)生了極性共價(jià)鍵的斷裂與形成,C錯(cuò)誤;D.使用催化劑a、b可加快反應(yīng)速率,提高單位時(shí)間內(nèi)生成物的產(chǎn)量,D正確。故選D。7、D【解析】
A.由信息可知,MnO4-氧化Cl-為Cl2,Cl元素化合價(jià)由-1價(jià)升高為0價(jià),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是氯氣的2倍,生成1mo1C12,轉(zhuǎn)移電子為2mo1,選項(xiàng)A正確;B.由元素化合價(jià)可知,反應(yīng)中只有亞鐵離子被氧化,溴離子末被氧化,根據(jù)電子得失守恒2n(C12)=n(Fe2+),即第②組反應(yīng)中參加反應(yīng)的Cl2與FeBr2的物質(zhì)的量之比為1:2,選項(xiàng)B正確;C.反應(yīng)中KMnO4→MnSO4,Mn元素化合價(jià)由+7價(jià)降低為+2價(jià),根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒,H2O2中氧元素化合價(jià)升高,生成氧氣,根據(jù)H元素守恒可知還生成水,選項(xiàng)C正確;D.氧化劑氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物氧化性,由③可知氧化性MnO4->Cl2,由②可知氧化性Cl2>Fe3+,由②可知Fe3+不能氧化Br-,氧化性Br2>Fe3+,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選D。8、A【解析】
A.Cl2與水反應(yīng)生成氯化氫和次氯酸,不產(chǎn)生氫氣,故A正確;B.Fe與水蒸氣反應(yīng)生成四氧化三鐵和氫氣,故B錯(cuò)誤;C.Na與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣,故C錯(cuò)誤;D.C與水反應(yīng)生成氫氣和一氧化碳,故D錯(cuò)誤;答案選A?!军c(diǎn)睛】熟知元素及其化合物的性質(zhì)是解題的關(guān)鍵,還要注意氯氣是常見(jiàn)的氧化劑,與水反應(yīng)發(fā)生歧化反應(yīng),其余物質(zhì)是還原劑,可將水中的氫元素還原為氫氣。9、D【解析】
A.電能、氫能都是由其他能源轉(zhuǎn)化得到的能源,為二次能源,故A正確;B.電解時(shí)氫氧根離子通過(guò)離子交換膜進(jìn)入陽(yáng)極,在陽(yáng)極失電子生成氧氣,則該儲(chǔ)能裝置中的交換膜為陰離子交換膜,故B正確;C.該裝置儲(chǔ)氫時(shí),發(fā)生電解水的反應(yīng),電解水生成氫氣和氧氣,即反應(yīng)為:2H2O2H2↑+O2↑,故C正確;D.正極上發(fā)生得電子的還原反應(yīng),則鎳-鐵堿性電池放電時(shí)正極的反應(yīng)為:Ni(OH)2+OH-+e-═NiOOH+H2O,故D錯(cuò)誤。故選:D。10、C【解析】
A.2Mg+O22MgO屬于化合反應(yīng),A不選;B.Mg(OH)2MgO+H2O屬于分解反應(yīng),B不選;C.復(fù)分解反應(yīng)無(wú)法一步生成MgO,C選;D.2Mg+CO22MgO+C屬于置換反應(yīng),D不選;答案選C。11、D【解析】
A.碳原子半徑大于氧,故A錯(cuò)誤;B.氧為中心原子,HClO的結(jié)構(gòu)式:H—O—Cl,故B錯(cuò)誤;C.HS-的水解方程式:HS-+H2O?H2S+OH-,故C錯(cuò)誤;D.甲酸乙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:HCOOC2H5,故D正確;故選D。12、A【解析】
A.氨堿法:以食鹽(氯化鈉)、石灰石(經(jīng)煅燒生成生石灰和二氧化碳)、氨氣為原料;聯(lián)合制堿法:以食鹽、氨和二氧化碳(來(lái)自合成氨中用水煤氣制取氫氣時(shí)的廢氣)為原料,兩者的原料來(lái)源不相同,故A錯(cuò)誤;B.氨堿法其化學(xué)反應(yīng)原理是NH3+CO2+H2O+NaClNaHCO3↓+NH4Cl,聯(lián)合制堿法包括兩個(gè)過(guò)程:第一個(gè)過(guò)程與氨堿法相同,將氨通入飽和食鹽水而形成氨鹽水,再通入二氧化碳生成碳酸氫鈉沉淀,經(jīng)過(guò)濾、洗滌得NaHCO3晶體,再煅燒制得純堿產(chǎn)品,第二個(gè)過(guò)程是從含有氯化銨和氯化鈉的濾液中結(jié)晶沉淀出氯化銨晶體,故B正確;C.氨堿法的最大缺點(diǎn)在于原料食鹽的利用率只有約70%,聯(lián)合制堿法最大的優(yōu)點(diǎn)是使食鹽的利用率提高到96%以上,故C正確;D.氨堿法和聯(lián)合制堿法兩者最終產(chǎn)品都是Na2CO3,故D正確;選A。13、A【解析】
由元素周期表的位置可知,X和Y為第二周期,Z和W為第三周期,設(shè)Z的最外層電子數(shù)為n,X的最外層電子數(shù)為n+1,Y的最外層電子數(shù)為n+2,W的最外層電子數(shù)為n+3,則n+n+1+n+2+n+3=18,n=3,則Z為Al、X為C、Y為N、W為S?!驹斀狻扛鶕?jù)分析可知,X為C元素,Y為N,Z為Al,W為S元素;A.Y為N,位于ⅤA族,其最高化合價(jià)為+5,最低化合價(jià)為-3,則N元素的最高正化合價(jià)與最低負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為2,故A正確;B.同一周期從左向右原子半徑逐漸減小,同一主族從上到下原子半徑逐漸增大,則四種原子中Z(Al)的原子半徑最大,Y(N)的原子半徑最小,故B錯(cuò)誤;C.沒(méi)有指出簡(jiǎn)單氫化物,該說(shuō)法不合理,如含有較多C的烴常溫下為液態(tài)、固態(tài),其沸點(diǎn)大于氨氣,故C錯(cuò)誤;D.缺少條件,無(wú)法比較N、S元素氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性,如:硫酸>亞硝酸,硝酸>亞硫酸,故D錯(cuò)誤;故選:A。14、C【解析】
A、H2SO3為弱酸,a點(diǎn)溶液中含硫的粒子有SO32-、HSO3-、H2SO3,a點(diǎn)溶液體積大于20mL,根據(jù)物料守恒有c(H2SO3)+c(SO32-)+c(HSO3-)?0.1mol·L?1,a點(diǎn)所加氫氧化鈉溶液體積小于20ml,所以和H2SO3反應(yīng)產(chǎn)物為NaHSO3和H2SO3,根據(jù)H2SO3的Ka1=c(HSO3-)×c(H+)/c(H2SO3),根據(jù)pKa1=?lgKa1有Ka1=10-1.85=c(HSO3-)×10-1.85/c(H2SO3),所以c(HSO3-)=c(H2SO3),帶入物料守恒式子中有:2c(H2SO3)+c(SO32-)?0.1mol·L?1,A錯(cuò)誤。B、b點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積為20mL,與H2SO3恰好生成NaHSO3,根據(jù)物料守恒有:c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3),根據(jù)電荷守恒有:c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-)=c(Na+)+c(H+),所以有:c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)+c(H+),故c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-),B正確。C、c點(diǎn)加入的氫氧化鈉溶液大于20ml小于40ml,所以生成的溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3,根據(jù)c點(diǎn)溶液中H2SO3的第二步平衡常數(shù),由pKa2=7.19可得Ka2=10-7.19,又根據(jù)Ka2=c(SO32-)×c(H+)/c(HSO3-),c(H+)=10-7.19,所以c(SO32-)=c(HSO3-),又根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-),所以有c(Na+)=c(OH-)+3c(HSO3-)-c(H+),又因?yàn)閏點(diǎn)呈堿性,c(OH-)>c(H+),所以c(Na+)>3c(HSO3-),C正確;D、d點(diǎn)恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3溶液,SO32-水解得到HSO3-,但是水解程度小,故有c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-),D正確。正確答案為A【點(diǎn)睛】本題考查水溶液中離子濃度大小的比較,較難。B、D選項(xiàng)容易判斷,主要是A、C兩個(gè)選項(xiàng)的判斷較難,首先須分析每點(diǎn)溶液中溶質(zhì)的成分及酸堿性、然后利用電離常數(shù)和對(duì)應(yīng)點(diǎn)氫離子濃度,得到有關(guān)的某兩種離子濃度相等的等式,然后利用不等式的知識(shí)解答。15、D【解析】同周期元素從左到右半徑減小,原子半徑P>S>Cl,故A正確;同周期元素從左到右非金屬性增強(qiáng),所以最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性增強(qiáng),酸性H3PO4<H2SO4<HClO4,故B正確;非金屬性越強(qiáng),氫化物越穩(wěn)定,氫化物的穩(wěn)定性PH3<H2S<HCl,故C正確;同周期元素從左到右非金屬性增強(qiáng),元素的非金屬性P<S<Cl,故D錯(cuò)誤。點(diǎn)睛:同周期元素從左到右非金屬性增強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性增強(qiáng)、簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性增強(qiáng)、越易與氫氣化合。16、A【解析】
A.等質(zhì)量的鋁分別與足量Fe2O3或Fe3O4發(fā)生鋁熱反應(yīng)時(shí),鋁元素化合價(jià)由0升高為+3,所以轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目相等,故A正確;B.硫酸的濃度越大密度越大,等體積的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為40%和60%的硫酸,60%的硫酸溶液質(zhì)量大,所以混合后溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于50%,故B錯(cuò)誤;C.金屬鈉著火生成過(guò)氧化鈉,過(guò)氧化鈉與泡沫滅火器噴出的二氧化碳反應(yīng)生成的氧氣助燃,不能滅火,應(yīng)利用沙子蓋滅,故C錯(cuò)誤;D.白磷易自燃,白磷放在水中保存,故D錯(cuò)誤;答案選A。17、C【解析】
由圖上電子的移動(dòng)方向可知右側(cè)電解池的陽(yáng)極,反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑,左側(cè)為陰極,反應(yīng)式為2V3++2e-=2V2+;雙極性膜可將水解離為H+和OH-,由圖可知,H+進(jìn)入陰極,OH-進(jìn)入陽(yáng)極,放電后的溶液進(jìn)入再生池中在催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)放出氫氣,反應(yīng)方程式為2V2++2H+2V3++H2↑,由此來(lái)解題。【詳解】A.由圖可知,該裝置將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能并分解水,A正確;B.雙極性膜可將水解離為H+和OH-,由圖可知,H+進(jìn)入陰極,OH-進(jìn)入陽(yáng)極,則雙極性膜可控制其兩側(cè)溶液分別為酸性和堿性,B正確;C.光照過(guò)程中陽(yáng)極區(qū)反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑,又雙極性膜可將水解離為H+和OH-,其中OH-進(jìn)入陽(yáng)極,所以溶液中的n(OH-)基本不變,但H2O增多,使c(OH-)降低,C錯(cuò)誤;D.根據(jù)以上分析,再生的反應(yīng)方程式為2V2++2H+2V3++H2↑,D正確;故合理選項(xiàng)是C?!军c(diǎn)睛】本題考查電解池的工作原理,根據(jù)題中給出電子的移動(dòng)方向判斷陰、陽(yáng)極是解題關(guān)鍵。注意題干信息的應(yīng)用,題目考查了學(xué)生信息處理與應(yīng)用能力。18、B【解析】
A.二元弱酸草酸的,,當(dāng)lgy=0時(shí),pH=?lgc(H+)=?lgK,pH1=1.27<pH2=4.27,表明K1=10?1.27>K2=10?4.27,所以直線I表示的是與pH的變化關(guān)系,直線Ⅱ表示的是與pH的變化關(guān)系,故A錯(cuò)誤;
B.pH=0時(shí),,,則圖中縱坐標(biāo)應(yīng)該是a=1.27,b=4.27,故B正確;
C.設(shè)pH=a,c(H+)=10?a,,c()>c(),104.27-a>1,則4.27-a>0,解得a<4.27,,,當(dāng)c()>c(H2C2O4),102a-5.54>1,則2a-5.54>0,解得a>2.77,所以c()>c()>c(H2C2O4)對(duì)應(yīng)2.77<pH<4.27,故C正確;
D.電荷守恒:c(K+)+c(H+)=c()+2c()+c(OH-),當(dāng)c(K+)=c()+2c()時(shí),c(H+)=c(OH-),對(duì)應(yīng)pH=7,故D錯(cuò)誤;故選B。19、B【解析】
A.一個(gè)氫氧化鋁膠粒是多個(gè)氫氧化鋁的聚集體,故NA個(gè)氫氧化鋁膠粒的質(zhì)量大于78g,故A錯(cuò)誤;B.常溫常壓下,Vm>22.4L/mol,則2.24LLH2物質(zhì)的量小于0.1mol,則含有的H原子數(shù)小于0.2NA,故B正確;C.CaSO4與KHSO4固體摩爾質(zhì)量相同,都是136g/mol,136gCaSO4與KHSO4的固體混合物的物質(zhì)的量為1mol,含有的陰離子的數(shù)目等于NA;C錯(cuò)誤;D.溶液體積不明確,故溶液中的鐵離子的個(gè)數(shù)無(wú)法計(jì)算,故D錯(cuò)誤;20、B【解析】
化石能源指由古動(dòng)物、植物遺體變化形成的能源,主要有煤、石油、天然氣等,其特點(diǎn)是具有不可再生性?!驹斀狻炕茉粗赣晒艅?dòng)物、植物遺體經(jīng)過(guò)復(fù)雜的物理化學(xué)變化形成的能源,主要有煤、石油、天然氣等,故A、C、D不選;B、生物質(zhì)能可通過(guò)植物光合作用獲得,不屬于化石燃料,故B選;故選:B。21、A【解析】
A項(xiàng),1個(gè)香葉醇分子中含10個(gè)C、18個(gè)H和1個(gè)O,香葉醇的分子式為C10H18O,A正確;B項(xiàng),香葉醇中含有碳碳雙鍵,能與溴發(fā)生加成反應(yīng),使溴的四氯化碳溶液褪色,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),香葉醇中含有碳碳雙鍵和醇羥基,能被高錳酸鉀溶液氧化,使酸性高錳酸鉀溶液褪色,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),香葉醇中含有醇羥基,能發(fā)生取代反應(yīng),D錯(cuò)誤;答案選A。22、C【解析】
n(S)=3.2g÷32g/mol=0.1mol,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒得n(Fe3+)==0.2mol,則n(Fe2+)=0.4mol-0.2mol=0.2mol,所以n(Fe2+):n(Fe3+)=0.2mol:0.2mol=1:1,以此解答該題?!驹斀狻緼.鹽酸恰好反應(yīng)生成FeCl2的物質(zhì)的量為0.4mol,根據(jù)Cl原子守恒可得c(HCl)==8.0mol/L,A錯(cuò)誤;B.由以上分析可知,該磁黃鐵礦FexS中,F(xiàn)e2+與Fe3+的物質(zhì)的量之比n(Fe2+):n(Fe3+)=1:1,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)氫原子、氯原子守恒得n(H2S)=n(HCl)=n(FeCl2)=0.4mol,V(H2S)=0.4mol×22.4L/mol=8.96L,C正確;D.FexS中n(S)=0.1mol+0.4mol=0.5mol,n(Fe)=0.4mol,所以n(Fe):n(S)=0.4mol:0.5mol=0.8,所以x=0.8,D錯(cuò)誤。故合理選項(xiàng)是C。二、非選擇題(共84分)23、A4【解析】
根據(jù)碳原子數(shù)目可知,反應(yīng)①為1,3-丁二烯與CH2=CH-CH3發(fā)生信息Ⅰ反應(yīng)生成A,則A為,結(jié)合A發(fā)生信息Ⅱ中反應(yīng)生成B,則B為,結(jié)合C的分子式可知,B與氫氣發(fā)生全加成反應(yīng)生成C,C為,C發(fā)生消去反應(yīng)生成D,D為,D發(fā)生加成反應(yīng)生成甲基環(huán)己烷?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知:A為,B為,C為,D為。(1)通過(guò)以上分析知,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;(2)A是,A與H2發(fā)生加成反應(yīng)后產(chǎn)物為,名稱為乙基環(huán)己烷,與甲基環(huán)己烷互為同系物,故合理物質(zhì)序號(hào)為A;(3)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,其分子中含有的2個(gè)碳碳雙鍵上的4個(gè)C原子都不等效,所以Br原子加成到4個(gè)C原子上的產(chǎn)物都不相同,故其與HBr加成時(shí)的產(chǎn)物有4種?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷,正確理解題給信息是解本題關(guān)鍵,側(cè)重考查學(xué)生獲取信息、加工信息、利用信息及分析推斷能力,注意(3)中A發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)物種類判斷,為易錯(cuò)點(diǎn)。24、乙苯加成反應(yīng)醛基C2H5OH+C2H5OH13或C2H5OH【解析】
對(duì)比A、E的結(jié)構(gòu),結(jié)合反應(yīng)條件、B與C的分子式,與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B為,B發(fā)生水解反應(yīng)反應(yīng)生成C為,C發(fā)生催化氧化生成D為,D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E.E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為.F與甲酸乙酯發(fā)生取代反應(yīng)生成G,反應(yīng)同時(shí)生成乙醇。G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H,H發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯的水解反應(yīng)得到K,故H為?!驹斀狻浚?)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成的芳香烴為,所得芳香烴的名稱為:乙苯;A→B的反應(yīng)類型是:加成反應(yīng);D為,D中含氧官能團(tuán)的名稱是:醛基,故答案為乙苯;加成反應(yīng);醛基;(2)由分析可知,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;F→G的反應(yīng)除生成G外,另生成的物質(zhì)為:C2H5OH,故答案為;C2H5OH;(3)H→K反應(yīng)的化學(xué)方程式為:,故答案為;(4)B為,B的同分異構(gòu)體含有苯環(huán),有1個(gè)取代基還可以為-CHBrCH3,有2個(gè)取代基為-Br、-CH2CH3或-CH2Br、-CH3,均有鄰、間、對(duì)3種位置結(jié)構(gòu),有2×3=6種,有3個(gè)取代基為-Br、-CH3、-CH3,2個(gè)甲基有鄰、間、對(duì)3種位置,對(duì)應(yīng)的-Br分別有2種、3種、1種位置,有6種,故符合條件的共有1+6+6=13種,其中核磁共振氫譜顯示3組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、,故答案為13;或;(5)由乙醇制備乙酰乙酸乙酯,乙醇被氧化生成乙酸,乙酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯,乙酸乙酯在堿性條件下發(fā)生信息中的轉(zhuǎn)化可得乙酰乙酸乙酯,其合成路線為:,故答案為?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷與合成,側(cè)重對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和邏輯思維能力考查,注意對(duì)比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)明確發(fā)生的反應(yīng),熟練掌握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化是解答關(guān)鍵。25、球形干燥管與Mg反應(yīng)放出熱量,提供反應(yīng)需要的活化能+H2O→+Mg(OH)Br緩慢滴加混合液蒸餾重結(jié)晶68%乙醚有毒,且易燃【解析】
首先利用鎂條、溴苯和乙醚制取格氏試劑,由于格氏試劑易潮解,所以需要在無(wú)水環(huán)境中進(jìn)行反應(yīng),則裝置A中的無(wú)水氯化鈣是為了防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置;之后通過(guò)恒壓滴液漏斗往過(guò)量的格氏試劑中加入苯甲酸抑制和無(wú)水乙醚混合液,由于反應(yīng)劇烈,所以需要采用冷水浴,同時(shí)控制混合液的滴入速率;此時(shí)得到的三苯甲醇溶解在有機(jī)溶劑當(dāng)中,而三苯甲醇的沸點(diǎn)較高,所以可采用蒸餾的方法將其分離,除去有機(jī)雜質(zhì);得到的粗品還有可溶于水的Mg(OH)Br雜質(zhì),可以通過(guò)重結(jié)晶的方法分離,三苯甲醇熔點(diǎn)較高,所以最終得到的產(chǎn)品為白色顆粒狀晶體?!驹斀狻?1)根據(jù)裝置A的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知其為球形干燥管;碘與Mg反應(yīng)放熱,可以提供反應(yīng)需要的活化能;無(wú)水氯化鈣防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置,使格氏試劑潮解,發(fā)生反應(yīng):+H2O→+Mg(OH)Br;(2)控制反應(yīng)速率除降低溫度外(冷水浴),還可以緩慢滴加混合液、除去混合液的雜質(zhì)等;(3)根據(jù)分析可知應(yīng)采用蒸餾的方法除去有機(jī)雜質(zhì);進(jìn)一步純化固體可采用重結(jié)晶的方法;(4)三苯甲醇可以通過(guò)格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng),由于格氏試劑過(guò)量,所以理論生成的n(三苯甲醇)=n(苯甲酸乙酯)=0.09mol,所以產(chǎn)率為=68%;本實(shí)驗(yàn)使用的乙醚易揮發(fā),有毒且易燃,所以需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行?!军c(diǎn)睛】本題易錯(cuò)點(diǎn)為第3題,學(xué)生看到三苯甲醇的熔點(diǎn)較高就簡(jiǎn)單的認(rèn)為生成的三苯甲醇為固體,所以通過(guò)過(guò)濾分離,應(yīng)還要注意三苯甲醇的溶解性,實(shí)驗(yàn)中使用的有機(jī)溶劑都可以溶解三苯甲醇,所以要用蒸餾的方法分離。26、NO2-發(fā)生水解反應(yīng)NO2-+H2OHNO2+OH-,溫度升高水解平衡正向移動(dòng),堿性增強(qiáng),溶液紅色加深還原性N原子最外層5個(gè)電子(可用原子結(jié)構(gòu)示意圖表示),+3價(jià)不穩(wěn)定,易失電子,體現(xiàn)還原性淺綠色棕色0.5mol·L?1Fe2(SO4)3溶液(pH=3)棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受熱生成NO和Fe2+,NO被空氣氧化為NO2,加熱有利于Fe2+被氧化為Fe3+,促進(jìn)Fe3+水解,產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀阻礙Fe2+與NO接觸,避免絡(luò)合反應(yīng)發(fā)生Fe2++NO2-+2H+=Fe3++NO↑+H2O【解析】
(1)根據(jù)實(shí)驗(yàn)I的現(xiàn)象說(shuō)明NaNO2為強(qiáng)堿弱酸鹽,NO2-發(fā)生水解反應(yīng)NO2-+H2OHNO2+OH-,溫度升高水解平衡正向移動(dòng),堿性增強(qiáng),溶液紅色加深;(2)N原子最外層5個(gè)電子,NO2-中N為+3價(jià)不穩(wěn)定,易失電子,體現(xiàn)還原性;(3)①若要證明棕色物質(zhì)是NO與Fe2+,而非Fe3+發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)的產(chǎn)物,需要作對(duì)照實(shí)驗(yàn),即向pH均為3,含F(xiàn)e2+和Fe3+濃度均為1mol/L的FeSO4溶液和Fe2(SO4)3溶液中通入NO,若通入FeSO4溶液出現(xiàn)溶液由淺綠色迅速變?yōu)樽厣?,而通入Fe2(SO4)3溶液無(wú)現(xiàn)象,則可證明;②加熱實(shí)驗(yàn)IV中的棕色溶液,有氣體逸出,該氣體在接近試管口處變?yōu)榧t棕色,說(shuō)明加熱后生成了NO氣體;溶液中有紅褐色沉淀生成,說(shuō)明生成了Fe(OH)3,據(jù)此解答;(4)①將K閉合后電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),向左側(cè)滴加醋酸后偏轉(zhuǎn)幅度增大,由圖可知,該裝置構(gòu)成了原電池,兩電極分別產(chǎn)生NO和Fe3+,U形管中間鹽橋的作用是阻礙Fe2+與NO接觸,避免絡(luò)合反應(yīng)發(fā)生;②兩電極反應(yīng)式相加得總反應(yīng)式?!驹斀狻浚?)根據(jù)實(shí)驗(yàn)I的現(xiàn)象說(shuō)明NaNO2為強(qiáng)堿弱酸鹽,NO2-發(fā)生水解反應(yīng)NO2-+H2OHNO2+OH-,溫度升高水解平衡正向移動(dòng),堿性增強(qiáng),溶液紅色加深,所以在2mL1mol·L-1NaNO2溶液中滴加酚酞溶液出現(xiàn)溶液變?yōu)闇\紅色,微熱后紅色加深,故答案為NO2-發(fā)生水解反應(yīng)NO2-+H2OHNO2+OH-,溫度升高水解平衡正向移動(dòng),堿性增強(qiáng),溶液紅色加深;(2)根據(jù)實(shí)驗(yàn)II說(shuō)明NaNO2溶液與KMnO4溶液在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)而使KMnO4溶液的紫色褪去,即KMnO4被還原,說(shuō)明NO2-具有還原性。NO2-具有還原性的原因是:N原子最外層5個(gè)電子(可用原子結(jié)構(gòu)示意圖表示),+3價(jià)不穩(wěn)定,易失電子,體現(xiàn)還原性,故答案為還原性;N原子最外層5個(gè)電子(可用原子結(jié)構(gòu)示意圖表示),+3價(jià)不穩(wěn)定,易失電子,體現(xiàn)還原性;(3)①實(shí)驗(yàn)IV在FeSO4溶液(pH=3)中滴加NaNO2溶液,溶液先變黃,后迅速變?yōu)樽厣?,滴加KSCN溶液變紅,說(shuō)明有Fe3+生成,NO2-被還原為NO。若要證明棕色物質(zhì)是是NO與Fe2+,而非Fe3+發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)的產(chǎn)物,需要作對(duì)照實(shí)驗(yàn),即向pH均為3,含F(xiàn)e2+和Fe3+濃度均為1mol/L的FeSO4溶液和Fe2(SO4)3溶液中通入NO,若通入FeSO4溶液出現(xiàn)溶液由淺綠色迅速變?yōu)樽厣ㄈ隖e2(SO4)3溶液無(wú)現(xiàn)象,則可證明;故答案為淺綠色;棕色;0.5mol·L?1Fe2(SO4)3溶液(pH=3);②加熱實(shí)驗(yàn)IV中的棕色溶液,有氣體逸出,該氣體在接近試管口處變?yōu)榧t棕色,說(shuō)明加熱后生成了NO氣體;溶液中有紅褐色沉淀生成,說(shuō)明生成了Fe(OH)3,原因是棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受熱生成NO和Fe2+,NO被空氣氧化為NO2,加熱有利于Fe2+被氧化為Fe3+,促進(jìn)Fe3+水解,產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,故答案為棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受熱生成NO和Fe2+,NO被空氣氧化為NO2,加熱有利于Fe2+被氧化為Fe3+,促進(jìn)Fe3+水解,產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀;(4)①將K閉合后電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),向左側(cè)滴加醋酸后偏轉(zhuǎn)幅度增大,由圖可知,該裝置構(gòu)成了原電池,兩電極分別產(chǎn)生NO和Fe3+,U形管中間鹽橋的作用是阻礙Fe2+與NO接觸,避免絡(luò)合反應(yīng)發(fā)生;故答案為阻礙Fe2+與NO接觸,避免絡(luò)合反應(yīng)發(fā)生;②該原電池負(fù)極反應(yīng)為:Fe2+-e-=Fe3+,正極反應(yīng)為NO2-+e-+2H+=NO↑+H2O,所以電池總反應(yīng)式為Fe2++NO2-+2H+=Fe3++NO↑+H2O;故答案為Fe2++NO2-+2H+=Fe3++NO↑+H2O。27、催化劑油浴(或沙浴)以免大量CO2泡沫沖出乙酸芐酯與水的密度幾乎相同不容易分層除去有機(jī)相中的水防止常壓蒸餾時(shí),乙酸芐酯未達(dá)沸點(diǎn)前就已發(fā)生分解【解析】
CH2OH+(CH3CO)2OCH2OOCCH3(乙酸芐酯)+CH3COOH,是液體混合加熱,可油浴(或沙浴)均勻加熱,使用無(wú)水CH3COONa作催化劑來(lái)加快反應(yīng)速率,用15%的Na2CO3溶液來(lái)提高產(chǎn)率,用15%的食鹽水分離CH2OOCCH3和其它能溶于水的混合物,有機(jī)相用無(wú)水CaCl2干燥,最后蒸餾提純得到產(chǎn)品?!驹斀狻?1)根據(jù)CH2OH+(CH3CO)2OCH2OOCCH3(乙酸芐酯)+CH3COOH的原理和條件,步驟1中,加入無(wú)水CH3COONa的作用是催化劑,為保證能均勻受熱,合適的加熱方式是油浴(或沙浴)。(2)Na2CO3作用是降低生成物CH3COOH的濃度,促進(jìn)平衡正向移動(dòng),步驟2中,Na2CO3溶液需慢慢加入,其原因是以免大量CO2泡沫沖出。(3)由題干中信息可知:乙酸芐酯密度為1.055g·cm-3,步驟3中,用15%的食鹽水代替蒸餾水,除可減小乙酸芐酯的溶解度外,還因?yàn)橐宜崞S酯與水的密度幾乎相同不容易分層;加入無(wú)水CaCl2的作用是除去有機(jī)相中的水。(4)步驟4中,采用減壓蒸餾的目的是防止常壓蒸餾時(shí),乙酸芐酯未達(dá)沸點(diǎn)前就已發(fā)生分解?!军c(diǎn)睛】本題以乙酸芐酯的制備實(shí)驗(yàn)考查物質(zhì)的制備、分離、和提純等基本操作,難點(diǎn)(1)無(wú)水乙酸鈉的作用,(3)用15%的食鹽水代替蒸餾水目的,考查學(xué)生的閱讀和表達(dá)能力。28、CrO3碳與CO2反應(yīng)生成CO,脫離催化劑表面III0.067mol/(L?min)III低于pC(CO2)>pB(CO2)>pA(CO2)G【解析】
(1)①根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖確定每一步反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物,從而確定催化劑;
②結(jié)合C與CO2的反應(yīng)分析;(2)①對(duì)于某一可逆反應(yīng),當(dāng)其它條件一定時(shí),溫度越高,反應(yīng)速率越快,越早達(dá)到平衡狀態(tài);
②列三段式計(jì)
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