金屬毒物課件

金屬毒物金屬毒物定義金屬毒物指含有毒金屬元素的化合物，其中大部分為水溶性的無機化合物，少數(shù)為有機化合物。有毒金屬元素砷(As)、汞(Hg)、鉛(Pb)、鋇(Ba)、鉻(Cr)、鎘(Cd)、鎳(Ni)、銻(Ti)、硒(Se)、鈹(Be)、鉈(Ta)等。本節(jié)主要介紹砷、汞、鋇、鉛。含砷化合物砒霜(三氧化二砷，As2O3)白色結(jié)晶性粉末，可升華，易溶于堿水；不純者因含少量硫化砷而帶紅色；中醫(yī)稱信石，用于殺蟲、蝕瘡、祛痰等；農(nóng)業(yè)上曾用作殺蟲、殺鼠。砷酸鹽（鈉、鈣、鉛等鹽）溶于水，曾用作殺蟲劑。亞砷酸鹽（亞砷酸鈉Na3AsO3)溶于水，制革。含砷有機物甲基硫砷（蘇化911）、甲基砷酸鐵銨（田安）、福美胂等。曾用作殺蟲劑。含汞化合物氯乙基汞（西力生，CH3CH2-Hg-Cl）硫汞白癜風(fēng)藥水其它含汞藥物氰化汞硝酸汞碘化汞氯化氨基汞(HgNH2Cl)儀表工業(yè)溫度計、氣壓表、比重計等雷汞Hg(O-N=C)2－炸藥·甲基汞（CH2Hg)汞污染水中的魚體中含量很高。

含鋇化合物（主要為可溶性鹽）氯化鋇、碳酸鋇試劑、原料、殺鼠藥硝酸鋇煙花、信號彈氰化鋇冶金、電鍍氟硅酸鋇(BaFSiO3)殺蟲劑含鉛化合物氧化鉛（密陀僧，PbO）中藥二氧化鉛、四氧化三鉛（鉛丹）顏料氯化鉛試劑四乙基鉛Pb(C2H5)4油箱防爆劑金屬毒物的毒性（2）

含汞化合物水中溶解度致死量/g

氯化汞1X1,35(g/mL)0.3~0.5

氯化亞汞Ksp1.3X10-182~3

硫化汞Ksp4X10-53基本無毒－一般氣態(tài)、液態(tài)>固態(tài)汞蒸氣、汞鹽>金屬汞－毒性可隨化學(xué)狀態(tài)而變

As2S2+K2CO3K3AsO3HgS+O2SO2+Hg·排泄慢，少量多次給藥可蓄積中毒。金屬毒物常見中毒原因投毒：多為白色、水溶性粉末，投毒較多。自殺：多為化學(xué)試劑和化工原料，所用種類常與職業(yè)有關(guān)。誤食：將砒霜、氯化汞、碳酸鋇等誤用作小蘇打、面堿、明礬等使用，多為集體中毒。誤用：中藥誤抓意外金屬毒物中毒的取材與保存急性中毒體外檢材：剩余食物、嘔吐物、胃內(nèi)容物等。體內(nèi)檢材：血、尿、肝、腎等。慢性中毒活體：尿、毛發(fā)、指甲、趾甲等。尸體：除上述外，還可取肝、腎、骨骼等。開棺腐尸胃、肝、腎等相應(yīng)部位的腐泥。尸體周圍的泥土、棺木、陪葬品、衣物等對照品。保存：玻璃或塑料容器，避免用陶土、瓷制及彩繪的。有機質(zhì)破壞目的生物檢材中的金屬毒物大部分與蛋白質(zhì)形成牢固的結(jié)合物，用普通的方法難以分離和檢測。故需先通過有機質(zhì)破壞使金屬毒物解離出來，以便進行檢測。定義利用高溫加熱和氧化劑氧化，使與蛋白質(zhì)結(jié)合的金屬毒物解離變成無機化合狀態(tài)的過程稱“有機質(zhì)破壞”。方法濕法破壞（硝酸－硫酸法）干法破壞直接灰化法堿性熔融法硝酸－硫酸法原理：在濃強酸溶液中加熱，以硝酸為主要氧化劑使有機物氧化分解，最后得到金屬毒物的強酸溶液。裝置：凱氏燒瓶、密封消化罐過程：組織勻漿＋硝酸加熱組織液化＋少量硫酸加熱無或淺黃液體脫硝(氮氧化合物)中和定容·硝酸作用：氧化劑·硫酸作用：a.脫水b.酸性c.逐漸提高反應(yīng)液溫度·適用：檢材：組織勻漿、毛發(fā)等，量大小不限。元素：大部分金屬元素。鉛、鋇不適用，汞需用密封消化罐。

密封硝化罐原理將檢材和硝酸等氧化劑置耐溫、耐壓的密封小罐中加熱，使檢材在高壓、高熱的情況下分解，達到有機質(zhì)破壞的目的。優(yōu)點可避免易揮發(fā)性毒物（如汞）損失。適用小量各種檢材，各種毒物（鉛、鋇不加硫酸）堿性熔融法原理灰化的同時，加入堿性物質(zhì)，使揮發(fā)性較大的金屬毒物由低價共價鍵形式轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性較低的高價離子鍵化合物（砷、銻等）。

As2O3Na3AsO5過程

檢材＋碳酸鈉+硝酸鈉加熱灰化試劑作用－碳酸鈉：mp.850℃，堿性。－硝酸鈉：mp.270℃,氧化劑，降低反應(yīng)溫度。適用－小量各種檢材；－砷、銻等兩性元素金屬毒物的檢測方法化學(xué)反應(yīng)雷因許試驗比色法原子吸收法水浸液或破機液金屬離子檢驗體外檢材中砷、汞的檢驗破機液中金屬離子定量破機液中定性定量比色法測定金屬離子含量古蔡氏法檢砷破機液＋無砷鋅＋硫酸AsH3?溴化汞黃色斑AgDDC法測砷破機液＋二乙基二硫代氨基甲酸銀（AgDDC)+有機堿

As(DDC)3＋6Ag↓＋3NR3DDC

紅色510nm雙硫腙法測汞破機液＋雙硫腙黃色螯和物，490nm金屬毒物的檢驗特點檢出可能性大－排泄慢，體內(nèi)存留時間長；－性質(zhì)穩(wěn)定，代謝、腐敗、固定、其他方法提取過的檢材仍可檢測。某些情況下允許只檢測毒物中的金屬元素

－毒性主要來自金屬元素；－經(jīng)雷因